DE1644205C3

DE1644205C3 - Wasserunlösliche Monoazofarbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung

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Publication number: DE1644205C3
Application number: DE19671644205
Authority: DE
Inventors: Norbert Dr. 6230 Frankfurt Nix; Joachim Dr. 6050 Offenbach Ribka
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1967-03-31
Filing date: 1967-03-31
Publication date: 1975-10-30
Also published as: BE713053A; NL6804106A; GB1186993A; DE1644205B2; AT273332B; DE1644205A1; CH493600A; FR1589402A; ES352135A1

Description

CO-NF-W

NH

-NH

CO

worin R ein Wasserstoffatom, ein niederer Alkylrest oder ein Benzyl-. Allyl-, Hydroxyäthyl-, Cyclohexyl- oder gegebenenfalls durch Chloratome. Methyl-, Methoxy-, Äthoxy-, Trifluormethyl-, Cyan-, Acetylamino-, Äthylsulfon-, Carbonamid- oder Sulfonamidgruppen substituierter Phenyl- oder Naphthylrest und Ar ein gegebenenfalls durch Chloratome, Methyl- oder Methoxygruppen substituierter Phenyl- oder Naphthylrest und X ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom oder eine Methyl- oder Methoxygruppe ist.

2. Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen Monoazofarbstoffen gemäß Anspruch 1 der allgemeinen Formel

Ar-O

-CO-NH-R

OH

CO - NH

NH

CO

worin R ein Wasserstoffatom, ein niederer Alkylrest oder ein Benzyl-, Allyl-, Hydroxyäthyl-, Cyclohexyl- oder gegebenenfalls durch Chloratome. Methyl-, Methoxy-, Äthoxy-, Trifluormethyl-. Cyan-, Acetylamino-, Äthylsulfon-, Carbonamid- oder Sulfonamidgruppen substituierter Phenyl- oder Naphthylrest und Ar ein gegebenenfalls durch Chloratome, Methyl- oder Methoxygruppen substituierter Phenyl- oder Naphthylrest und X ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom oder eine Methyl- oder Methoxygruppe ist, dadurch gekennzeichnet, daß man die Diazoniumverbindungen aus Aminen der allgemeinen Formel

OH

NH

Ar — O —,'

V-CO--NH — R CO —NH-■( V-NH X

in welcher X die vorstehend genannten Bedeutungen hat, kuppelt.

3. Verwendung der Pigmente nach Anspruch 1 zum Färben von graphischen Druckfarben. Lacken Kunstharzen oder Kunststoffen.

25 Es sind bereits Azofarbstoffe bekannt, bei denen als Diazokomponenten die Diazoniumverbindungen des 2 - Aminodiphenyläther - 5 - carbonsäureamids und seiner Derivate verwendet werden (USA.-Patentschrifi 20 06 211, französische Patentschrift 13 75 316, deutsche Patentschriften 1146 604 und 12 08 435, belgische Patentschrift 6 54 473). Weiterhin sind aus den deutschen Patentschriften i 1 88 220 und 12 15 839 Azofarbstoffe bekannt, bei denen als Azokomponenten 5-{2',3'-Oxynaphthoylamino)-benzimidazolon und dessen Derivate und als Diazokomponenten Aminobenzoesäureamide sowie Amino-alkoxy-. Amino-halogen- oder Amino-alkyl-benzoesäureamide und deren Derivate eingesetzt werden.

Es wurde nun gefunden, daß man wertvolle, wasserunlösliche Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel 1

Ar-O

45

-CO —NH-R

OH

CO —NH-

NH

55

NH,

worin Ar und R die vorstehend genannten Bedeuworin R ein Wasserstoffatom, ein niederer AJkylrest oder ein Benzyl-, Allyl-, Hydroxyäthyl-, Cyclohcxyl- oder gegebenenfalls durch Chloratome, Methyl-, Methoxy-, Äthoxy-. Trifluormethyl-, Cyan-. Acetylamino-. Älhylsulfon-, Carbonamid- oder Sulfonamidgruppen substituierter Phenyl- oder Naphthylresl und Ar ein gegebenenfalls durch Chloratome, Methyl- oder Melhoxygruppen substituierter Phenyl- oder Naphthylrest und X ein Wasserstoff-. Chlor- oder Bromatom oder eine Methyl- oder Methoxygruppe ist. herstellen kann.

ed man die Diazoniumverbindungen von Aminen der allgemeinen Formel 2

Ar—O—

- NH-R

₍2|

NH₂

worin Ar und R die vorstehend genannten Bedeutungen haben, mit 5-(2'.3'-Oxynaphthoylamino)-benziniidazolonen der allgemeinen Formel 3

OH

(3)

worin X die vorstehend genannte Bedeutunu hat, kuppelt.

Gegenüber den nächstvergleichbaren Piumcnten gemäß der GB-PS 9 24 518 und der DT-AS M X8 229 zeichnen sich die Pigmente hier durch eine bessere Lichtechtheil und eine bessere Hitzebeständigkeit aus.

Die bei dem vorliegenden Verfahren als Dia/.okomponenten verwendeten Amine der vorstehend genannten Formel 2 lassen sich nach bekannten Verfahren herstellen, beispielsweise durch Umsetzung von 4-Chlor-3-nitro-benzoesäure mit einem Phenol der Formel Ar-OH, worin Ar die vorstehend genannte Bedeutung hat, Überführung der Carbonsäuregruppe mit einem Amin der Formel H₂N — R, worin R die vorstehend angegebene Bedeutung hat. in die entsprechende Carbonsäureamidgruppe und anschließende Reduktion der Nitroverbindung zum entsprechenden Amin.

Geeignete Phenole sind Phenol, Monochlorphenole. Dichlorphenole, Trichlorphenole. Methoxyphenole. Kresole, Chlorkresole, Dichlorkresole und Chlormethoxyphenole.

Geeignete Verbindungen der genannten Formel R-NH₂ sind beispielsweise Ammoniak. Methylamin. Älhylamin, Isopropylamin, Allylamin, Äthanolamin, Cyclohcxylamin, Benzylamin, 1- oder 2-Aniinonaphthalin. Anilin, Toluidine, Anisidine, einfach oder mehrfach halogenierte Aniline, Toluidine und Anisidine, weiterhin Amino-dimethoxybenzole, Chloraminodimethoxybenzole, Aminophenetole. Aminobenztrifluoride, Aminobenzoesäureamidc, Aminobenzolsulfonsäureamide, monoacetylierle Phenylendiamine und diacetylierte Phenylendiamine.

Die Herstellung der Diazoniumverbindungen erfolgt in bekannter Weise In einigen Fällen sind die Diazoniumsalze in wäßrigem Medium schwer löslich und scheiden sich ab. Man kann sie isolieren und als feuchte Paste zur Kupplung bringen. Man kann die Diazotierung jedoch auch in einem geeigneten organischen Medium durchführen, beispielsweise in Eisessig. Alkohol, Dioxan, Tetrahydrofuran. Formamid. Dimethylformamid oder Dimethylsulfoxyd. und die so erhaltene Lösung der Diazoniumvcrbindung mit der Azokomponcnte vereinigen.

Die Farbstoffe lassen sich in Substanz, auf der Faser oder auf einem anderen Substrat herstellen.

Die Herstellung in Substanz erfolgt nach an sich bekannten Methoden, beispielsweise durch Vereinigung der Diazoniumverbindungen mit den Azokomponenten in wäßrigem Medium, vorteilhaft in Gegenwart eines anionaktiven, kationaktiven oder nichlior.ogenen Dispergiermittels oder in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels.

Die so erhaltenen Farbstoffe sind häufig von hartem Korn und müssen dann zur Erzielung der vollen Farbstärke und der optimalen Echtheiten einer Nachbehandlung unterworfen w^;erden. Beispielsweise erhitzt man die getrockneten und gemahlenen oder feuchten Farbstoffe in Pyridin, Dimethylformamid oder anderen organischen Lösungsmitteln wie Dimethylsulfoxyd, Alkohol oder Chlorbenzol einige Zeit unter Rückfluß oder auf höhere Temperaturen unter Druck. In einigen Fällen gelingt die überführung in eine kornweiche Form auch durch Erhitzen mit Wasser unter Druck, gegebenenfalls unter Zusatz von Dispergiermitteln.

Die nach dem vorliegenden Verfahren erhältlichen Farbstoffe stellen wasserunlösliche Pigmente dar. Sie eignen sich zur Herstellung von gefärbten Lacken. Lackbildnern, Lösungen und Produkten aus Acetylzellulose. natürlichen Harzen oder Kunstharzen wie Polymerisations- oder Kondensationsharzen, wie beispielsweise Aminoplasten oder Phenoplasten, sowie aus Polystyrol. Polyolefinen, wie beispielsweise Polyäthylen oder Polypropylen, Polyacrylverbindungen, Polyvinylverbindungen, beispielsweise Polyvinylchlorid oder Polyvinylacetat, Polyestern, Gummi. Casein- oder Siliconharzen.

Die neuen Farbstoffe eignen sich ferner für den Pigmentdruck auf einem Substrat, insbesondere auf einer Textilfaser sowie auch auf anderen fiächenförmigen Gebilden, wie beispielsweise auf Papier. Sie können auch für andere Verwendungszwecke, z. B. in feinverteilter Form zum Färben von Kunstseide aus Viskose oder Zelluloseäthern bzw. -estern, Polyamiden oder Polyurethanen in der Spinnmasse oder zum Färben vom Papier verwendet werden.

Auf Grund ihrer günstigen Theologischen Eigenschaften lassen sich die Farbstoffe in den genannten Medien gut verarbeiten. Sie weisen dann gute Licht-. Wetter- und Migrationsechtheiten auf. Sie sind weiterhin hitzebeständig, farbstark und zeigen in vielen Fällen reine, brillante Farbtöne. Gegen Einfluß von Chemikalien, z. B. von Lösungsmitteln, sind sie beständig, insbesondere gegen saure und alkalische Einwirkungen.

Beispiel 1

27,8 Gewichtsteile 2 - Amino - diphenyläthercarbonsäure - methylamid - hydrochlorid werden in 100 Volumteilen 2 η-Salzsäure verrührt und mit 50Volumteilen 2 n-Nytriumnitritlösung bei 5 bis 10 C diazotiert. Anschließend wird die Lösung geklärt.

Im Kupplungsgefäß werden 34 Gewichlsieile 5 - (2',3' - Oxynaphthoylamino) - benzirnidazolon in 130 Volumteilen 2 η-Natronlauge und 400 Volumteilen Wasser gelöst. Man gibt 20 Volumteile einer 10Voigen Natrium-Paraffinsulfonatlösungund 150Volumteile 2 n-Natriumacetatlösung hinzu und fällt dann die Azokomponente durch Ansäuern mit 150 Volumteilen 2 n-Essigsäurc unter starkem Rühren in feinverteilter Form aus.

Zu dieser Suspension läßt man bei 40 C die Diazolösung innerhalb von etwa 20 Minuten einlaufen. Dann gibt man weitere 100 Volumteile 4 n-Natriumacetatlösung hinzu und rührt bei 5O⁰C nach, bis die

Kupplung beendet ist. Der Farbstoff wird abgesaugt und gewaschen.

Um den Farbstoff in eine kornweiche und farbstarke Form zu überführen, wird der feuchte Preßkuchen in 400 Volumteilen 50%igem Äthylalkohol unter Druck 6 Stunden auf 150⁰C erhitzt. Anschließend wird der Farbstoff abgesaugt, gewaschen und getrocknet.

In ähnlich kornweicher und farbstarker Form erhält man den Farbstoff, wenn man ihn nach dem Waschen trocknet, pulverisiert und in 400 Volumteilen Dimethylformamid 1 Stunde auf 150"C erhitzt, absaugt, wäscht und trocknet.

Der so erhaltene Pigmentfarbstoff der Formel

CO-NH-CH₃

IO

"5

OH

CO-NH

ergibt beim Einarbeiten in Polyvinylchlorid, in einen Lack, eine Druckfarbe oder in eine Spinnmasse gelbstichigrote Färbungen bzw. Drucke von sehr guten Licht- und Migrationsechtheiten.

Die Verarbeitung in Polyvinylchlorid crfolgl beispielsweise nach folgendem Verfahren:

16,5 Gewichtsteile eines Weichmachergemisches, bestehend aus gleichen Teilen Dioctylphthalat und Dibutylphtalat, werden mit 0,05 Gewichtsteilen Farbstoff und 0,25 Gewichtsteilen Titandioxyd vermischt. Dann werden 33,5 Gewichtsteile Polyvinylchlorid zugegeben. Das Gemisch wird lü Minuten auf einem Zweiwalzenstuhl mit Friktion gewalzt, wobei das sich bildende Fell mit einem Spatel fortlaufend zerschnitten und zusammengerollt wird. Dabei wird die eine Walze auf einer Temperatur von 40 C. die andere auf einer Temperatur von 140° C gehalten. Anschließend wird das Gemisch als Fell abgezogen und 5 Minuten bei 160⁰C zwischen zwei polierten Metallplatlcn gepreßt.

50 Beispiel 2

27.6 Gewichtsteile 2 - Amino - 4' - chlor - diphenyläther-4-carbonsäurcmcthylamid werden in 200Volumteilen 2 η-Salzsäure kurz erhitzt und wieder abgekühlt. Dabei bildet sich eine Suspension des Hydrochloride. Man diazoticrt mit 20 Volumteilcn 5 n-Natriumnitrillösung und rührt nach, bis alles gelöst ist. Dann wird die Lösung mit Kieselgur geklärt.

Die Diazolösung wird bei 5 C mit 100 Volumteilen 2 n-Essigsäurc und 100 Volumteilen 4 n-Natriumacelatlösung vermischt. Hierzu läßt man innerhalb von 30 Minuten eine Lösung von 33.6 Gewichlsteilen 5 - (2',3' - Oxynaphthoylamino) - ben/imidazolon in 100 Volumteilen Wasser, 150 Volumleilen 2 n-Nationlauge und 40 Volumteilen einer l()"uigeii wäßrigen Lösung des Reaktionsprodukte* aus I Mol Stcarylalkohol und 20 Mol Äihylenoxyd einlaufen. Danr wird langsam auf 50 C geheizt und bei dieser Tem peratur etwa 15 Minuten bis zum Ende der Kupp lungsreaktion nachgerührt. Anschließend wird de: Farbstoff abgesaugt und gewaschen.

Zur überführung in eine kornweiche und farbsiarkt Form wird der feuchte Preßkuchen in 400 Volum teilen 50%igem Äthylalkohol unter Druck 6 Stunder auf 15O⁰C "erhitzt und anschließend abgesaugt, gewaschen und getrocknet.

Die überführung in eine kornweiche und farbstarks Form kann auch in der Weise geschehen, daß man der durch Filtration und Waschen isolierten rohen Färb stofftrocknet,mahltundin400 Volumteilen Dimethyl formamid 2 Stunden auf 150 C erhitzt. Anschließen wird der Farbstoff abgesaugt, gewaschen und getrocknet.

Der so erhaltene Piemenlfarbstoff der Formel

Cl -(

JVCO-NH-CH₃

OH

CO NH

NH

ergibt beim Einarbeiten in Polyvinylchlorid oder andere Kunstharze, in einen Lack, eine Druckfarbe oder in eine Spinnmassc rote Färbungen von sehr guten Lichtechthcitcn und vorzüglicher Lösungsmitteiechtheit.

Beispiel 3

37 Gewichtsteile 2-Aminodiphenylüthcr-4-carbonsäure-n-anisidid-hydrochlorid werden in 500 Volumleilen Äthylalkohol gelöst. Man gibt 60 Volumteile 5 η-Salzsäure zu und diazolicrt bei 0 bis 4 C mil 50 Volumleilen 2 n-Natriumnitritlösung. Im Kupplungsgefäß werden 80 Volumleile 4n-Natriumaectatlösung, 40 Volumteile 2 η-Essigsäure und 10 Volumteile 10%ige Natrium-Paraffinsulfonat-Lösung vorgelegt und auf 5 C gekühlt. Dazu gibt man die Diazolösung und läßt anschließend unter Kühlung eine Lösung von 32 Gewichtstcilen 5-(2',3'-Oxynaphthoylaminoj-bcnzimidazolon in 150 Volumteilcn 2 n-Natronlauge innerhalb von 25 Minuten einlaufen. Die Kupplung ist mit dem Ende des Zulaufs beendet. Das Kupplungsgemisch wird anschließend in einem geschlossenen Gefäß unter Druck 10 Stunden auf 150 C erhitzt. Dann wird der Farbstoff abgesaugt, gewascher und getrocknet.

Die überführung des Farbstoffes in eine kornweichi und farbstarke Form kann auch in der Weise geschehen, daß man nach der Kupplung den l'arbstof absaugt, wäscht, trocknet, mahlt und ihn in 400 Volumteilen Dimethylformamid 10 Stunden auf 150 C erhitzt. Der Farbstoff wird dann abgesaugt, gewascher und izel rock net.

Der so erhaltene Pimnentfarbstoff der Formel

>-CO —

OCH.,

Il

OH

NH

CO—NH-

ergibt beim Einarbeiten in Polyvinylchlorid, in einen Lack, eine Druckfarbe oder in eine Spinnmasse gelbstichigrote Färbungen bzw. Drucke von sehr guter Licht- und Lösungsmhtclechlhcit.

Beispiel 4

35,2 Gewichtsteile 2 - Amino - 2' - chlor - diphenyläther-4-carbonsäurebenzylamid werden in 200 Volumteilen Äthylalkohol und 80 Volumteilen 5 n-Salzsäure heiß gelöst. Man läßt auf 25⁰C abkühlen, wobei sich das Hydrochlorid zum Teil ausscheidet, und diazotiert mit 50 Volumteilen 2 n-Natriumnitritlösung. Ge-

gen Ende der Diazotierung beginnt das Diazoniumsalz in Form feiner Nädelchen auszufallen. Durch Zugabe von 600 Volumteilen Wasser und 300 Gewichtsteilen Eis wird die Fällung vervollständigt. Dann gibt man 50 Volumteile 2 n-Essigsäure, 100 Volumteile 4 n-Natriumacetatlösung sowie 10 Volumteile einer 10%igen wäßrigen Lösung des Einwirkungsproduktes von 20 Mol Äthylenoxyd auf 1 Mol Stearylalkohol hinzu.

ίο Zu dieser Suspension läßt man bei 1O⁰C eine Lösung von 33,5 Gewichtsteilen 5-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-benzimidazolen in 150 Volumieilen 2 n-Natronlauge, 150 Volumteilen Wasser und 10 Volumteilen der obengenannten Emulgatorlösung innerhalb von 20 Minuten zulaufen. Man rührt 20 Minuten nach, erwärmt dann langsam auf 30⁰C und rührt bei dieser Temperatur weiter bis nach etwa 10 Minuten die Kupplung beendet ist. Der Farbstoff wird abgesaugt und gewaschen.

Zur Überführung in eine farbstarke und kornweichc Form wird der feuchte Filterkuchen in 500 Volumteilen 50%igem Äthylalkohol unter Druck 5 Stunder auf 140⁰C erwärmt. Der Farbstoff wird dann abgesaugt, gewaschen und getrocknet.

Die Umwandlung in eine farbstarke und kornweichf Form kann auch in der Weise geschehen, daß man der rohen Farbstoff nach dem Absaugen trocknet, mahl und in 400 Volumteilen Dimethylformamid 90 Mi nuten auf 150⁰C oder in 400 Volumteilen Pyridii 14 Stunden auf 115° C erwärmt.

Anschließend wird der Farbstoff abgesaugt, ge waschen und getrocknet.
Der so erhaltene Pigmentfarbstoff der Formel

CO-NH-CH,

OH NH

CO

CO-NH -(f V-NH-

ergibt beim Einarbeiten in Polyvinylchlorid oder andere Harze, in einen Lack, eine Druckfarbe oder in eine Spinnmassc rote Färbungen bzw. Drucke von guten Echtheitseigenschaften.

Beispiel 5

60

37.3 Gewichtsteile 2 - Amino - 4' - chlordiphcnyläthcr - 4 - carbonsäure - 3 - chloranilid werden in 400 Volumtcilcn konz. Schwefelsäure gelöst. Man kühlt auf OC ab. diazoticrt mit 20 Volumteilcn einer 5 n-Nitrosylschwefelsäure und gießt dann die Lösung unter starkem Rühren auf F.is. Das in kristalliner Form ausgeschiedene Diazoniumsalz wird abgesaugt ui mit Eiswasser gewaschen.

Im Kupplungsgefäß werden 37 Gcwichtste 5 - (2.3' - Oxynaphthoylamino) - 7 - chlor - benzimim azolon in 1000 Volumtcilen Dimethylformamid si pendiert. In diese Suspension trägt man bei 40" C t feuchte Diazoniumsalz unter Rühren innerhalb ν 20 Minuten ein. Man rührt 20 Minuten nach u puffen dann die Mischung mit 40 Volumteilcn 4 n-I* triumacetatlösung ab. Unmittelbar danach ist Kupplung beendet.

Urn den Farbstoff in eine kornweichc und fa starke Form zu bringen, wird das Kupplungsgcmi: 2 Stunden auf 125 C erwärmt. Anschließend wird Farbstoff abgesaugt, gewaschen und getrocknet.

Der so erhaltene Pigmentfarbstoff der Formel

CO-NH

OH

CO-NH

NH

NH-

ergibt beim Einarbeiten in Polyvinylchlorid oder andere Harze, in einen Lack, eine Druckfarbe oder in eine Spinnmasse blaustichigrote Färbungen bzw. Drucke von guten Echlheitseigenschaften.

Die folgende Tabelle enthält eine Anzahl von weiteren verfahrensgemäß verwendbaren Komponenten sowie die Farbtöne der mit den in Substanz erhaltenen Farbstoffen hergestellten graphischen Drucke.

	Azo-	Farbion
Diazokomponente	kompo-
	ncnte	rot
2-Aminodiphenyläther-	A
4-carbonsäure-methylamid		ro I
2-Aminodiphenyläther-	B
4-carbonsäure-methylamid		rot
2-Aminodiphenyläther-	C
4-carbonsäure-methylamid		IUt
2-Aminodiphcnyläther-	D
4-carbonsäure-methylamid		rot
2-Aminodiphcnyliither-	L·
4-carbonsäure-methylamid		rot
2-Aminodiphenylather-	F
4-carbonsäure-methylamid		rot
2-Aminodiplienyläther-	A
4-carbonsäure-isopropylamid		Γ Ol
2-Aminodiphenyläther-	A
4-carbonsäure-fi-oxyäthylamid		gelb-
2-Aminodiphenyläther-	A	stichigroi
4-carbonsäure-anilid		rot
2-Aminodiphenyläther-	A
4-carbonsäure-p-toluidid		rot
2-Aminodiphenyläther-4-carbon-	A
säure-(3"-trifiuormethyl)-anilid		blau-
2-Aminodiphenyläther-4-carbon-	A	stichigrot
säure-(4"-chlor)-anilid		blau-
2-Aminodiphenyläther~4-carbon-	C	stichigrot
säure-(4"-chlor)-anilid		blau-
2-Aminodiphenyläther-4-carbon-	D	stichigrot
säurc-(4"-chlor)-anilid		rot
2-Aminodiphenyläther-4-carbon-	A
säurc-(2",5"-dichlor)-anilid		blau-
Z-AminodiphcnylüthcM-carbon-	A	stichigro
saure-(2",4"-dichlor)-anilid		rot
2-Aminodiphcnyläthcr-4-carbon-	A

säurc-(2".4".5"-trichlor)-anilid i

	Diazokomponente	Azo-	Farbton
		iompo-
	2-Aminodiphenyläther-4-carbon-	nenle	blau·-
5	säure-(4"-carbamyl)-anilid	A	stichigrot
	2-Aminodiphenylather-4-carbon-		rot
	säure-(4"-sulfamyl)-anilid	A
	2-Aminodiphenyläther-4-carbon-		rot
IO	säure-(2",4"-dimelhyl)-anilid	A
	2-Aminodiphenylälher-4-carbon-		rot
	säure-a-naphthylamid	A
	2-Amino-2'-chlor-diphenyläther-		rot
15	4-carbonsäure-methylamid	A
	2-Amino-2'-chlor-diphenyläther-		blau-
	4-carbonsäure-methylamid	B	stichigrot
	2-Amino-2'-chlor-diphenyläther-		blau-
	4-carbonsäure-methylamid	D	stichigrot
20	2-Amino-2'-chlor-diphenyiäther-		blau-
	4-carbonsäure-methylamid	E	stichigrot
	2-Amino-2'-chlor-diphenyläther-		gelb
	4-carbonsäure-isopropylamid	A	stichigrot
	2-Amino-2'-chlor-diphenyläther-		rot
	4-carbonsäure-isopropylamid	B
	2-Amino-2'-chlor-diphenyläther-		rot
	4-carbonsäure-allylamid	A
	2-Amino-2'-chlor-diphenyläther-		blau-
30	4-carbonsäure-allylamid	B	stichigrot
	2-Amino-2'-chlor-diphenylälher-		blau-
	4-carbonsäure-benzylamid	A	stichigrot
	2-Amino-2'-chlor-diphenyläther-		blau-
	4-carbonsäure-anilid	A -	stichigrot
	2-Amino-2'-chlor-diphenyläther-		blau-
	4-carbonsäure-(2"-chlor)-anilid	A	stichigrot
	2-Amino-2'-chlor-diphenyläther-		blau-
	4-carbonsäure-(2"-chlor)-anilid	B	stichigrot
40	2-Amino-2'-chlor-diphenyläther-		blau-
	4-carbonsäure-(2"-chlor)-anilid	C	stichigrot
	2-Amino-2'-chlor-diphenyläther-		blau-
	4-carbonsäure-(2' '.4' '-dichlor)-	A	slichigrot
	anilid
45	2-Amino-2'-chlor-diphenyläther-		blau-
	4-carbonsä ure-(2' '.4"-dichlor)-	B	stichigrot
	anilid
	2-Amino-2'-chlor-diphenyläther-		blau-
50	4-carbonsäure-(2 ".5' '-dichlor)-	A	stichigrot
	anilid
	2-Amino-2'-chlor-diphenyläther-		blau-
	4-carbonsa'ure-(2",5' '-dichlor)-	B	stichigrot
	anilid
55	2-Amino-2'-ehlor-diphenyläther-		blau-
	4-carbonsäure-(2",4",5"-tri-	B	stichigrot
	chlor)-anilid
	2-Amino-2'-chlor-diphenyläther-		rot
60	4-carbonsäure-(3' '-meth oxy )-	A
	anilid
	2-Amino-2'-chlor-diphenyläther-		carmin
	4-carbonsäurc-( 3 "-met hoxy )-	B
	anilid
	2-Amino-2'-chlor-diphenyläthcr-		rot
	4-carbonsäure-(3"-methoxy)-	F
	anilid

Diazokomponente

2-Amino-2'-chlor-diphenyläther-4-carbonsäure-(2"-methoxy)-

anilid
2-Amino-2'-chlor-diphenyläthcr-4-carbonsäure-(4"-methoxy)-

anilid
2-Amino-4'-chlor-diphcnyläther-

4-carbonsäure-amid 2-Amino-4'-chlor-diphenyläther-

4-carbonsäure-methylamid 2-Amino-4'-chlor-diphenyläther-

4-cai bonsäure-methylamid 2-Amino-4'-chlor-diphenyläther-

4-carbonsäure-methylamid 2-Amino-4'-chlor-diphenyläther-

4-carbonsäure-äthylarnid 2-Amino-4'-chlor-diphenyläther-

4-carbonsäure-isopropylamid 2-Amino-4'-chlor-diphenyläther-

4-carbonsäure-allylamid 2-Amino-4'-chlor-diphenyIäther-

4-carbonsäure-allylamid 2-Amino-4'-chlor-diphcnyläther-

4-carbonsäure-anilid 2-Amino-4'-chlor-diphenyläther-

4-carbonsäure-anilid 2-Amino-4'-chlor-diphenyläthcr-

4-carbonsäure-anilid 2-Amino-4 '-chlor-diphenylälhcr-

4-carbonsäure-(3"-chlor)-anilid 2-Amino-4'-chlor-diphcnyläther-

4-carbonsäurc-(3"-chIor)-anilid 2-Amino-4'-chlor-diphenyläther-

4-carbonsäure-(3"-chlor)-anilid 2-Amino-4'-chlor-diphenylä"ther-

4-carbonsäi're-(4"-chlor)-anilid 2-Amino-4'-chlor-diphcnyläther-4-carbonsäure-(2' \4"-dichlor)-

anilid
2-Amino-4'-chlor-diphcnylälher-4-carbonsäurc-(2",5"-dichlor)-

anilid
2-Amino-4'-chlor-diphenyläthcr-4-carbonsäure-(2",4".5"-tri-

chlor)-anilid
2-Amino-4'-chlor-diphcnyläthcr-4-carbonsäurc-(2".4",5"-tri-

chlor)-anilid
2-Amino-4'-chlor-diphcny!äthcr-4-carbonsäure-(2",4",5"-tri-

chlorl-anilid
2-Amino-4'-chlor-diphcnyläthcr-4-carbonsaurc-(4"-accty1- aminol-anilid

Azo-

kompo-

ncnic

Fortsetzung

12

Farbton

rot

A	rot
B	rot
A	rot
B	rot
C	rot
A	rot
A B A	gelb- stichigrot gelb- stichigrot rot
B	rot
A B D	blau- stichigrot blau- stichigrot braun
A	rot
B	braun
E	violett
A A	blau- stichigrol rot
A	blau- slichigrot

¹⁵

rot

blaustichigrot

rot

Diazokomponente

2-Amino-4'-chlor-diphenylather-4-carbonsa'ure-(4"-carbamyl)-

anilid
2-Amino-4'-chlor-diphcnyläther-4-carbonsäure-(3"-methoxy)-

anilid
2-Amino-4'-chlor-diphenyläther-4-carbonsäure-(2"-äthoxy)-

anilid
2-Amino-4'-chlor-diphenyläther-4-carbonsäure-(2"-methoxy-

5"-chlor)-anilid
2-Amino-4'-chlor-diphenyläther-4-carbonsäure-(2",5"-di-

methoxy-4"-chlor)-anilid 2-Amino-4'-chlor-diphenyläther-4-carbonsäure-(2",5"-di-

methoxy)-anilid
I-Amino^'-chlor-diphenyläther-4-carbonsäure-(2"-methyl-

4"-chlor-anilid
2-Amino-4'-chlor-diphenyläther-4-carbonsäure-(2"-methyl-

4"-chlor)-anilid
2-Amino-4^r-chlor-diphenyläthcr-4-carbonsäure-(2' '-methyl-

3"-chlor)-anilid
-Amino^'-chlor-diphenyläther-4-carbonsäure-(3",5"-bis-tri-

fluormethyl)-anilid -Amino^'-chlor-diphcnyläther-4-carbonsäure-(2' '-chlor-

4"-trifluor-methyl)-anilid -Amino^'-chlor-diphenyläther-4-carbonsäure-(2"-äthyl- sulfonyl-5"-trifluormethyl)-

anilid
-Amino^'^'-dichlordiphenylälher-4-carbonsäureisopropyl-

amid
-Amino^'^'-dichlor-diphenyläthcr-4-carbonsä"ure-(3"-mcth-

oxy)-anilid
-Amino^'^'-dichlor-diphcnyläther-4-carbonsäure-mcthyl- amid
-Amino^'^'-dichlor-diphenyläther-4-carbonsäure-isopropyl- amid
■Amino-2',5'-dichlor-diphenyläther-4-carbonsäure-isopropyl- amid

Amino-2',5'-dichlor-dipheny1-äther-4-carbonsäure-methyl- amid

Amino-2',5'-dichlor-diphenyl-

äther-4-carbonsäure-allylamid '.-Amino-2',5'-dichlor-diphenyläther-4-carbonsäure-allylamid

Azo-

kompo-

nente

Farbton

rot

blaustichigrol

rot

blauslichigro!

blaustichigro

rot

blaustichigro

rot

braun

blaustichigrc

rot

braun

braun braun

13

Forlset/unc

Diazokomponente

2-Amino-2',5'-dichlor-diphenyläther-4-carbonsäure-anilid

2-Amino-2^f,5'-dichlor-diphenyläther-4-carbonsäure-anilid

2-Amino-2',5'-dichlor-diphenyl-

ütlier-4-carbonsäure-(3"-meth-

oxy)-anilid
2-Amino-2',5'-dichlor-diphenyläther-4-carbonsäure-(3 "-melh-

oxyj-anilid
2-Amino-2',5'-dichlor-diphenyläther-4-carbonsäure-(3 -meth-

oxy)-anilid
2-Amino-2',5'-dichlor-diphcnyläther-4-carbonsäure-(2 ,4",

5"-trichlor)-anilid 2-Amino-2',5'-dichlor-diphenyläther-4-carbonsäurc-(2".4".

5"-trichlor)-anilid 2-Amino-4'-methyl-diphenyl-

äther-4-carbonsäurc-amid 2-Amino-4'-mcthyl-diphenyläther-4-carbonsäure-methyl-

amid
2-Amino-4'-mcthyl-diphcnyI-äther-4-carbonsäure-methyl-

amid
2-Amino-4'-mcthyl-diphcnyla'ther-4-carbonsäure-isopropyl-

amid
2-Amino-4'-mcthyl-diphcnyläther-4-carbonsäurc-isopropyl-

amid
2-Amino-4'-mcthyI-diphcnyläther-4-carbonsä ure-isopropyl-

amid
2-Amino-4'-mcthyl-diphenyläther-4-carbonsäure-allylamid

2-Amino-4'-mcthyl-diphenyläthcr-4-carbonsäure-allylamid

2-Amino-4'-mcthyl-diphcnyläther-4-carbonsäurc-cyclo-

hexylamid
2-Amino-4'-methyl-diphcnyläthcr-4-carbonsäure-cyclo-

hexylamid
2-Amino-4'-mcthyl-diphcnyläther-^carbonsäurc-bcnzyl-

amid
2-Amino-4'-mcthyl-diphcnyläthcr^-carbonsäurc-ben/yl- imid

Azo-

kompo-

ncntc

A B A

A A

larblon

rot rot

blaustichigrol

gelbstichigrot

blaustichigrot

rot rot

A	gclb- stichigroi
B	gclb- stichigrot
C	gelb stichigrot
A	rot
B	rot
A	braun

Diazokomponente

2-Amino-4'-mclhyl-diphcnyläthei-4-carbonsäurc-(3".5"-di-

chlor)-unilid
2-Amino-4'-mcthyI-diphenyläthcr-4-carbonsaurc-(3",5"-di-

chlor)-anilid
2-Amino-4'-methyl-diphenyläther-4-carbonsüure-(3",5"-di-

mclhyD-anilid
2-Amino-4'-methyl-diphenyläther-4-carbonsäurc-(3",5"-di- methyl)-anilid

2-Amino-3',5'-dimcthyl-diphcnyläthcr-4-carbonsaure-mcthyl- amid

2-Ainino-3',5'-dimelhyl-diphcnyläther-4-carbonsäurc-(3"-mclhoxy)-anilid

2-Amino-3',5'-dimcthyl-diphcnyläther-4-carbonsäure-(2",4"-dimelhoxy-5"-chlor)-anilid
2-Amino-2'-methyl-diphcnyiäthcr-4-carbonsäure-mcthyl-

amid

2-Amino-2'-chlor-4'-mcthyl-diphcnyläthcM-carbonsä'uremethylamid

2-Amino-2'-methoxy-diphenyl-

äthcr-4-carbonsä'ure-älhylamid 2-Amino-2'-methoxy-diphenyläther-4-carbonsäurc-(2",4", 5"-trichlor)-anilid
2-Amino-4'-methoxy-diphcnyläther-4-carbonsäurc-methyl- amid

Azo-

kompo-

nente

A A

I-'arhloi

blauslichigi

blaustichig!

rot

blau stichig!

rot

rol

In der vorstehenden Tabelle bedeutel

A das 5-(2'.3'-Oxynaphthoylamino)-benzimid azolon.

B das 5-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-7-chlorbenzimidazolon.

C das 5-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-7-brombenzimidazolon.

D das 5-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-6-methylbenzimidazolon.

H das 5-(2'.3^f-Oxynaphthoylamino)-7-methox benzimidazolon.

F das 5-(2'.3'-Oxynaphthoylamino)-6-chlorbcnzimidazolon.

Claims

Patentansprüche:

1. Wasserunlösliche Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel

Ar-O

tungen haben, mit 5-(2'.3'-Oxynaphthoylamin< >.i benzimidazolonen der allgemeinen Formel