DE1644204A1 - Reaktivfarbstoffe und Verfahren zu deren Herstellung - Google Patents

Description

FARBENFABRIKEN BAYERAG 1644204

IIVERICUSEH.B.W=«* J. MRZ. 1970

Ut/Li

Reaktivfarbstoffe und Verfahren zu deren Herstellung

s * · ■

Die vorliegende Erfindung betrifft wertvolle neue Reaktivfarbstoffe der allgemeinen Zusammensetzung

D N-

• R

^R1

in dieser Formel bedeuten B den Rest ©ines organischen . Farbstoffs, R Wasserstoff oder eine niedere Alky!gruppe, • R₁ Wasserstoff oder einen Substituenten, R₂ Wasserstoff, ■·.' Halogen, gegebenenfalls substituierte Alkyl», Alkenyl-, Aralkyl- und.Arylreste 'oder Carbonsäureester-, Carbonsäureamide Alkylsulfon- und Arylsulföngruppan und F einen Fluorsubstituenten. * . '

In den Farbstoffen der allgemeinen Formel (I)ISt die <-N(R)-Gruppe direkt mit einem Kohlenstoffatom des Pyrimidinringes in 2- oder 4-Stellung verknüpft. Auf der anderen Seit© ist die -N(R)-Gruppe entweder direkt oder über ein weiteres Brückenglied, wie -SO«- oder -GO-, wie' im Falle von Amidgruppierungen, oder über ein© Alkylengruppe, ein© Alkylen-OO-, eine Arylen-, Ärylen-SOg-, Arylen-CO- oder einen Triazin- oder Diazinring, eine Arylenamidosulfonylgruppe an einen aromatischen Ring des Farbstoffs I) gebunden» Enthalten solche weiteren Brückenglieder heterocyclisoh® Ringsysteme wio im Falle von Triazinyl- oder Pyrimidinylreatsfi, so können auch diese nooh

; 209812/1231 .

Unterlagen (Art. 7 $ I Abs. 2 .\>r. l Sau 3 dss ÄndMungsg·«, V. 4. Λ.ΤSS7J

Iy A 1(1 fifiO - 1 -

reaktionsfähige Atome oder Gruppierungen, wie Halogenatome oder andere in großer Zahl bekannte Substituenten, aufweisen. Als Substituenten R₁-in 5-StelIung des Pyrimidinringes sind beispielsweise zu nennen: Halogen, wie Cl, Br und F, Alkylreste, wie -CHj und -C₂H₅, substituierte Alkylreste, wie Mono-, Dioder Trichlor- oder Tribrommethyl-, Trifluormethyl-, Alkenyl-, wie Vinyl-, Halogenvinyl- und Allylreste, -NO₂, -CN, Carbonsäure-, Carbonsäureester- und gegebenenfalls N-substituierte Carbonsäureoder Sulfonsäureämidgruppen, Sulfonsäure- und Sulfonsäureestergruppen, Alkylsulfonyl-, Aralkylsulfonyl- oder Arylsulfonylreste.

Als Substituenten R₂ in 6-Stellung des Pyrimidinringes kommen beispielsweise in Betracht: Halogen, wie Cl, Br und F, Alkyl-, wie Methyl- und Äthylreste, Alkenyl-, wie Vinyl-, Halogenvinyl- und Allylreste, und substituierte Alkylreste, wie Mono-, Dir oder Trichlor- oder -brommethyl- oder Trifluormethylreste, Carbonsäureester-, wie -methyl- und -äthylester-, Carbonsäureamidgruppen einschließlich der N-Substitutionsprodukte> Alkylsulfonyl- und Arylsulfonylreste, wie CH₅SO₂-^C₂H₅SO₂-, C₆H₅SO₂- und p-Cl-<

Farbstoffe, in denen R₁ und R₂ Wasserstoff, Halogen- und/oder Alkylreste bedeuten, zählen zu einer bevorzugten Gruppe der erflndungsgemäSen Verbindungen.

Die neuen Farbstoffe können den Rest

R.

' ein- oder mehrere Male .im Molekül aufweisen. Farbstoffe mit 1 bis 2 solcher Reaktivreste sind aus ökonomischen Gründen bevorzugt. 209812/1231 Le A 10 660 -■ 2 .-

1SU2G4

S ■

Geeignete Pyrimidinringe

die mindestens einen abspaltbarea (reaktiven) Pluorsubstituenten aufvieisen, sind beispielsweise 2-Pluor-4-pyriraidinyl, 2,6-Difluor-4-pyrimldinyl, 2,6-Difluor-5-<&lor-4-pyrimidinyl, 2-Fl«or-5_#6- ■ äielilor-4-pyriraidinyl, 2_t6-Dif^or-5-i&ethyl"4-»pyriin4-dinyl, 2,5-Difluor-6-methy^-4-pyrimidinyl, 2-Pluorr5-methyl-6-ohlor-4-pyrI-nddinyl, 2-Pluor64
4-pyrimidinyl, 2-

pyrimidinyl, 2,5,6-Trifluor»4-pyrimidinyl, 5-Cliiop=-6-clilormethyl-2-fluor-4-pyrimidinyl_i 2_#6-Diflu02^e»5-broär₅°4-pyrimidinyl_i 2-Fluor-5-brorn-6-methyl-4-pyrimidin7l_i S-Fiuor-S-brom-ö-chlorraethyl-²!- pyrimidinyl, 2,6-Difluor-S-chlornethyl-^-pyrlmidlnyl« 2,6-Difluor-5-nitro-4-pyrimidinyl, 2-Pluor-6-methyl-4-pyriraidinyl, 2-Fluor-5-chlor-6-methyl-4-pyrimidinyl, 2-PluoΓ-5-ehlor-4-pyrimidinyl, 2-Pluor-6-chloΓ-ⁱ^-pyΓiraidinyl, e-Trifluormethyl-S-chlor^-fluor-4-pyrimidinyl, 6-Trifluormethyl~2-fluor-4-pyrimidinyl, 2-Pluor-5-nitro-4-pyrimidinyl, 2-PluoΓ-5··tΓifluorπlethyl-4-pyΓimidinyl, 2-Fluor-5-methylsulfonyl-4-pyrimidinyl, 2-Pluor-5-phenyl-4-pyrimidinyl, 2-PluoΓ-5-caΓbonaπlido-4-pyrimidinyl, 2-Pluor-5-carbomethoxy-4-pyrimidinyl, 2-Pluor-5-bΓOIn-6-tΓifluoΓraethyl-4-pyΓimidinyl, 2-FluoΓ-6-caΓbonamido-4-pyΓiπlidinyl, 2-Fluor-6-carbomethoxy-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-6-phenyl-4-pyrimidinyl, 2-Pluor-6-cyan-4-pyriraidinyl, 2_J6-Difl.uoΓ-5-methylsulfonyl-4-pyΓiIπidinyl, 2-Pluor-5-sulfonaraido-4-pyriraidinyl_i 2-Pluor-5-chloΓ-6-caΓbonlethoxy-4-pyrimidinyl, 2,6-Difluor-5-trifluormethyl-4-pyrimidinyl.

Unter der Vielzahl der Bindungsmöglichkeiten des Restes (II) an D ist die direkte Bindung der -N(R)-Gruppen an ein Kohlenstoff-Le a 10 660 - ₅ - 209812/1231

1544204

atom eines oarb©syciisehen Ringes yon D bevorzugt. Geeignete Brückenglieder solcher und anderer Art, unvsr.Sinsohluß der -N(R)-Sruppe, sind beispielsweise (A steht für den Rest der Formel III)ι -IH-A, -N(OEs)-A, -M(0_?H_c)-ä_s -N(C₁H₇J-A, '

Jf €L j} <J Ϊ -

-CONH-A, -SO₂NH-A_-9 -COIiCCH^)-A₄ -SOgNTCH^)-A sowie die entsprechenden'N-Äthyl- und N-Propylamide, -HN-CG-HH-As -HN-CH₂-CO-NH-A, -N(CH,)-CH₂-COIiH-A, -HN-CKg-CHg-NH-A, -NH-SO₅₁-(CHp)₁ ,-NH-A,- -NH-CO-(CH₂J -CH₂-HH"

%-KH-A

(SO^I),- _h

c-v^.Aiii=-*·i

A,

NH-A

.sowie die entsprechenden N-AIk₇I(I«5 C)amide bzw. -amine

^Η2<^σΗ2>0 oder ^»

209312/-1231

BADORtGlNAL

sowie die entsprechenden N-Alkyl(i-3 C)amide\bsfc. -amine genannten. Verbindungen.

Die neuen Farbstoffe können den verschiedensten Klassen, angehören, z.B. der Reihe der metallfreien oder metallhaltigen Mono- oder Polyazofarbstoffe, metallfreien oder metallhaltigen ■ Azaporphinfarbstoffe₈ "wie Kupfer- oder NIckelphthalocyanin- .' farbstoffe, der Anthrachinone_Si Oxazin-_s Dioxazin-_? Trlphenyl- methan-« Nitrov» Azomethin·=, Bensanthron- und Dibenzanthronfarbstoffe sowie der polycyeliechen KondensationsTerbindungen von Anthrachinone Benzanthron- und Dibenzanthronvssbindungen. Im Rahmen dieser Farbstoffklassen sind unter anderem' Farbstoffe •<$er folgenden allgemeinen Zusasmensetsungen besonders wertvoll 1. Azofarbstoffe " " .

B Ns=N

worin B und S aromatische _f carbo.cyclische oder heterocyclische Reste darstellen, insbesondere B den Rest ■ einer carbocyclischen Diazokomponente der Benzol- oder.· Naphthalineihe, und E den Rest einer enolischen oder . phenolischen Kupplungskomponente, z.B. eines 5-Pyrazolons," eines Acetesslgsäurearylamids, eines Osynaphthalins oder eines Arainonaphthalins"; B und- E können im übrigen beliebige in Azofarbstoffe*! übliche Substituenten aufweisen? darunter auch weitere Azοgruppen; R' steht für.eine -CH»-Gruppe oder bevorzugt für ein Wasserstoffaton^ und R°^und R^!« stehen unabhänKiß voneinander für Wasserstoff oder ^c Halogengruppen. ■■ . '

Besonders wertvolle Farbstoffe dieser Reihe sind solche, die wasserlöslich sind, und insbesondere solche, die Sulfonsäure- und/oder Carbonsäuregnippen aufweisen» Die Azofarbstoffe können sowohl metallfrei als auch metallhaltig sein, wobei unter den Metallkomplexen die Kupfer-, Chrom- und Kobaltkomplexe bevorzugtes Interesse haber,. ■

.209812/1231 - .

Ie A 10 660 - 5 -

Wichtige Azofarbstoffe sind beispielsweise solche der Benzolazo-naphthalinreihe, der Benzol-azo-i-phenyl-5-pyra.zolonreihe, der Benzol-azo-aminonaphthalinreihe, der Naphthalin-azonaphthalinreihe, der Iiaphthalin-azo-i-phenylpyrazolon-5-Reihe und der Stilben-azo-benzolreihe, wobei auch hier die sulfonsäuregruppenhaltigen Farbstoffe bevorzugt sind. Im Falle von Metallkomplexazofarbstoffen befinden sich die metallkomplexgebundenen Gruppen vorzugsweise in den o-Stellungen zur Azogruppe, z.B. in Form von 0,0'-Dihydroxy-, o-Hydroxy-o¹-carboxy-, o-Carboxyr-o¹-amino- und o-Hydroxy-o'-amino-azogruppierungen. Besonders hervorragende Typen von Monoazofarbstoffen der erfindungsgemäß erhältlichen Art werden durch die folgenden Formeln veranschaulicht:

^ J^-JI = N - C - C - CH₅(oder COOH)

(SO₃H)_1-2

(V)

N(R¹)A
H;C1;CH

HjCIiCH

H;OCH₃;HH-acyl

N(R')-A -SO₃H)_1-3

(VI)

N(R¹)-A

(VII) Me=Cui Cr; Co

H;Cl;NO₅

H;OHiNO₂

Le A 10 660

2098^2/1231

IH-A

If

(SCUi),

(YIII)

ψ.

oäer HH-allqfl)

N *

SO,H

HO.

(IX)

(IXa)

FCK

^s

IH

3>- Ί-(X)

1= Co) bedeutet o-stäaäigs'Stellung übt Jeweils angezeigten Eeste im Arylkern» und A'steht für den lest der Formel

worin H^s ₄ iiiid R^äo die bereits asigegeoens edeuföwng .h

ileyl steht" für einen jezeiolmeten Käm
abwesend sein können«

Le A 10 660

ia a

seigen an, dei äisse ζ ®äar

209812/1231

18-U2O4

2. Änthrachlnonfarbe ΐ ο ffe

O .NH-

R"

Leuten L und L³ Snbstitueircon, untsr dieeea

s Sulfons-äuregruppen« ρ sine 'ganze Zahl γ on O Ms 2,"⁷R" eine Methyl-'oder Äthjlgrnppe oder ΐ/aBssrstofj R³ _f iöiä E^s^ "unabhängig vcreinsndsr Ifeesirstoff Haiegsarsstie«

ui j ^₁.

ΓΓΥ. "⁵P l"'J

ϊΐί-„ΙΐΓ

16U204

im Rahmen der allgemeinen Formel (l) noch hinBichtlich der wertvollen ahwendungstechnischen Eigenschaften dieser Produkte. Die neuen Farbstoffe können im übrigen beliebige in Farbstoffen übliche Substituenten aufweisen, wie Sulfonsäure-, Carbonsäure-, Sulfonamid- und Carbonamidgruppen, die am Amidstickstoffatom weiter substituiert .sein können, Sulfonsäureester- und Carbonsäureestergruppen, Alkyl-, Aralkyl- und Arylreete, Alkylamino-, Aralkylamino-, Arylamino-, Acylamino-, Nitro-, Cyan-, Halogen-, wie Cl, Br und F, Hydroxy-, Alkoxy-, Thioäther-, . Azogruppierungen und dergleichen. Die Farbstoffe können auch weitere fixierfähige Gruppierungen₅ wie Mono- oder Dihalogentriazinylamino-, Mono-, Di- oder Trihalogenpyrimidinylamino-, 2,3-Dihalogenchinoxalin-6~carbonyl- oder -6-sulfonylamino-, ij^-Dihalogen-phthalazin-ö-carbonyl- oder -6-sulfonylamino-, ' 2-Halogen- oder 2-\lk.ylsulfonyl- oder 2-irylsulfonyl-benzthiazol-5-carbonyl- oder -5-sulfonylamino-₉ Älkylsulfonylpyrimidinyl-, Arylsulfonylpyrimidinyl-j irereaterte Sulfonsäureoxalkylamiäösalkylsiilfongruppsiis Smlfoflmoi?ieI-₉ Halogenalkjlamiao-, FiO=, Halageaaeylaminoer-iippaa ©e@r weites¹® Esafetlv-

e nernen Farbstoffe iee¹ Fossa©! (l)w©?äsn öaäiareft esfealtea, daß in. farbstoffe oäev Farbstoffvorprodukts xsaeii an eioh '

Yerfahren Woqt ©1b© Amiaegsriippe =I(R)· stsns einen

(III)

Tl- V\

Le A 10 ββΟ

einführt. Im Falle der Verwendung von IarbstoffVorprodukten

■-.·■" ■ ·

werden diese dann in an sich bekannter Weise, insbesondere durch Diazotierungs- und/oder Kupplungis- und/oder Kondensationsreaktion in die gewünschten Endfarbstoffe umgewandelt; in der Formel (III) bedeuten R₁ Wasserstoff oder einen Substituenten und Rp Wasserstoff, Halogen, gegebenenfalls substituierte Alkyl- und Alkenylreste; F steht für ein Fluoratom.

Die Einführung des Restes (III) über eine Aminogruppe -N(R)-in Farbstoffe oder Farbstoffvorprodukte läßt sich nach verschiedenen präparativen Methoden verwirklichen* So kann man amino- oder amidgruppenhaltige Farbstoffe oder Farbstoffvorprodukte, die ein reaktionsfähiges Wasserstoffatom am Amin- bzw. Amidstickstoff aufweisen, mit Verbindungen der allgemeinen Formel . "

F : (XIII)

worin Rj und R₂ die-angegebene Bedeutung haben (F für einen Fluorsubstituenten steht) und X für einen anionisch abspaltbaren Rest steht,

umsetzen, und im Falls dar Verwendimg von Farbetoffvorproduktt diess in geeigneter Weise in die gewünschten Endfarbstoffe umwandeln. Untar äen als anionische leete abspaltbaren reaktionsfähigen Substituenten χ hat der Fluorsubstituent bevorzugtes Interesse. Weitere von Fall zu Fall geeignete abspaltbare Reste sind "beispielsweise quartäre , wie -H(CH,), una -K(C,₅H_R)*·.

Le AIO ββο -Ίο- 209812/1231

Für die Umsetzung geeignete heterocyclische Pyrlmldinverbindungen der Formel (XIII) sind beispielsweise 2_i4-BIiⁱluorpyrimidin,' 2,4-j)Ifluor-6-Hiethylpyrimidin, 2_J6-Difluor-4-methyl-5-ehlorpyrimidin, 2g^l\» 6-Trif luorpyrlmldin, 2_S 4-Dif luorpyrimidIn-5-äthylsulf on,

s 2,4,5,6-Tetrafluorpyriinidin, 2*4,6-

2, ^-Difluör-S,6-dIchlort oder -dibrompyrimidin, 4₉6-DIfluor-2,5- $£-ahJLor- oder -dibrcmpyrimldJLna S^ö-Difluor-^-broropyrisäidin, 2,4,6

2.,^_P 6-TrIf

Sj 4₀6-TrifliioPpyrlfflid.iii'-S^Qarbonsätii'eraetiiyl- oder »ätiisrlsster oder

lsulf ©Ziyi= spjfpiaaiSia^, Sr^

. 0 -. %°MfΜο^

^3i lez* rt^nds^satä.'ir.ss.'^Cilrui'Ssi sait

t® A 10 660 ^m 11 -

jeweils in 4-Stellung. In den allgemeinen Formeln (I), (II) und (IV) bis (XII) ist daher der Pyrimidinring wahrβeheInIich.und •bevorzugt über die 4-Stellung an den Rest des N(R)-, N(R¹)-grappenhaltigen Farbstoffs gebunden.

Die genannten und weitere erfindungogemäß verwendbare Fluor-Pyrimidinverbindungen können im allgemeinen gut erhalten werden durch Umsetzen der entsprechenden Chlor- oder Bromverbindungen mit Alkalifluoriden,. z.B. mit Kaliumfluorid, NaHF₂, KSO₂F, SOP,, AgF₂, oder durch Umsetzen entsprechender OH-Verbindungen mit SF^, ^c0F2' ^C0C1F oder Cyanurfluorid, oder durch Erhitzen entsprechender Diazoniumtetrafluoborate.

Für die erfindungsgemäße Umsetzung besonders bevorzugt sind solche. Reaktivkomponenten, die der Formel

R¹

R'₂

F . " " (XIV)

entsprechen,

worin R' und R* unabhängig voneinander Wasserstoff oder Halogenreste (Cl, Br oder F) bedeuten und Y einen anionisch abspaltbaren Rest, insbesondere einen Fluorsubstituenten darstellt. ·

Die Umsetzung der amino- bzw. amidgruppenhaltigen Farbstoffe oder Farbstoffvorprodukte mit heterocyclischen Verbindungen der Formel (XIII) wird je nach Art der verwendeten Ausgangsverbindungen in organischem, organisch-wäßrigem oder wäßrigem Medium bei Temperaturen von -10⁰C bis 10O⁰C, vorzugsweise 0 bis 50°C, in Gegenwart alkalischer Kondensationsmittel, wie wäßrigen Alkalicarbonat- oder Alkalihydroxidlösungen oder tertiären Aminen durchgeführt.

209812/123 1 Le A 10 660 - 12 -

16U204.

Bei der Verwendung von Farbstoffzv/ischenprodukten werden die ■erhaltenen Kondensationsprodukte in an eich üblicher Weise in die gewünschten Endfarbstoffe umgewandelt. Dieses Verfahren. \ hat "bevorzugtes Interesse für die Darstellung von Azofarbstoffen, indem man beispielsweise eine Diazo- und/oder Kupplungskomponente, die eine reaktionsfähige Amino- oder Amidgruppe aufweist, zunächst mit der Reaktivkomponente (XIII) bzw. (XIV) kondensiert und das erhaltene Zwischenprodukt anschließend durch Diazotieren uhd/oder Kuppeln und/oder Kondensieren in einen Azofarbstoff umwandelt. In diesen können nachträglich weitere · Umwandlungsreaktionen vorgenommen werden, wie sie in Azofarbstoffen üblich sind, z.B. Acylierungs-, Kondeneations-, Reduktion^- und Ketalliöierungsreaktionen. " . .

Auch bei· der Darstellung anderer Farbstoffe, insbesondere solcher der Phthalocyanin- und Änthrachihonreihe, kann die Kondensation einer Reaktivkomponente (XIII) bzw. (XIV) zunächst mit einem Zwischenprodukt erfolgen, -z. B. mit m-.Phenylehdiamin oder einer m-Phenvlendiaminsulfonsäure, und das erhaltene Reaktionsprodukt anschließend mit einem Anthrachinonsulfonsäurehalogenid oder mit einem Kupfer- oder Nickelphthalocyaninsulfonsäurehalogenid zu einem reaktiven Phthalocyaninfarbstoff weiterkondensiert werden.

Eine weitere Variante zur Darstellung der neuen Farbstoffe der Formel(U die in einigen Fällen anwendbar ist, liegt darin, daß man in Farbstoffen oder insbesondere Farbstoffzwischenprodukte, die mindestens eine Gruppe der allgemeinen Formel

Le A 10 660 -15- 2 09812/1231

1644Z04

■N.-t R

(XV)

worin R, L und Rp die angegebene Bedeutung haben und Z einen anionisch abspaltbare^rn Rest, ausgenommen einen Fluorsubstituenten, darstellt,

aufweisen, Z in an sich bekannter Weise gegen einen Pluorsubstituenten austauscht und bei Verwendung von Farbstoffvorprodukten ^iese anschließend in die gewünschten EndfarbBtoffe überführt. Der Austausch einer oder mehrerer anionisch abspaltbarer Substituenten Z, z.B. von Cl- oder Br-Atomen, gegen FluorsubBtituenten läßt sich beispielsweise in der bereits erläuterten Weise bewerkstelligen.

Die nach den verschieden geschilderten Verfahren erhältlichen Farbstoffe können, wie bereits für einige Fälle erwähnt, weiteren für Farbstoffe üblichen Umsetzungen unterzogen werden, beispielsweise indem man metallisierbare Farbstoffe mit metallabgebenden Mitteln, hierbei insbesondere mit Chrom-, Kobalt-, Kupfer- oder Nickel-Salzen, behandelt, Farbstoffe, die reduzierbare Gruppen, insbesondere Nitrogruppen aufweisen, reduziert, Farbstoffe, die acylierbare Gruppen, insbesondere acylierbare Aminogruppen aufweisen, acyliert, oder indem man Farbstoffe nachträglich mit sulfonierenden Mitteln behandelt, wie mit Chlorsulfonsäure, Oleum oder SO, in chlorierten Kohlenwasserstoffen., um (weitere) Sulfonsäuregruppen in die Produkte einzuführen. Das letzterwähnte Verfahren hat zuweilen besondere Bedeutung in der Reihe der Anthrachinon- und

Le A 10 660

- 14 -

209812/1231

Phthalocyaninfarbstoffe. Sulfonsäure- und/oder earbonsäuregruppenhaltige Farbstoffe der Formel (I) Bind im Rahmen dieser Erfindung bevorzugt.

Je nach Anzahl der für die Umsetzungsreaktion in Betracht kommenden reaktionsfähigen -MR-Gruppierungen im Farbstoffrest oder in den Farbstoffvorprodukten lassen sich eine oder mehrere Gruppierungen der allgemeinen Formel (II) in die Farbstoffe einbauen. In den überwiegenden Fällen wird die Zahl m = 4 nicht überοehritten, 'jedoch sind auch Farbstoffe, insbesondere solche höhermolekularer Struktur, mit mehr als 4» z.B. bis 8 Gruppierungen der Formel (II) zu synthetisieren.

Enthalten die verfahrensgemäß dargestellten Farbstoffe metallkomplexbildende Gruppen, so können diese durch Einwirkung ; metallabgebender Mittel, z.B. von Kupfer-, Nickel-, Chromoder Kobaltsalzen in ihre Metallkomplexverbindungen übergeführt werden. Desgleichen können sie anderen üblichen Umwandlungsreaktionen unterzogen werden, wie Diazotierungs-, Kupplurigs-,. Acylierungs- und Kohdensationsreaktionen.

Bei der Umsetzung aminogruppenhaltiger Farbstoffe mit Reaktivkomponenten der Formel (XIII) oder (XIV) erhält man Gruppen besonders bevorzugter Farbstoffe, wenn man die den Farbstoffen der Formeln (IV) bis (XII) sugrundeliegendea aminogruppenhaltigen Ausgangsfarbstoffe einsetzt, die also anstelle der

Le A 10 660 - 15 -

2 0 9 812/1231

16U2Ö4

N-

bzw. der -N(RM-A-Gi-UPPe die Gruppierung -N(R¹ )-H oder -N(R")-H aufweisen·

Bei der Darstellung von Phthalocyaninfarbstoffen läßt sich zunächst eine mit der Reaktivkomponente (XIII) oder (XIV) monokondensierte Diaminoarylverbindung herstellen und diese anschließend mit vorzugsweise Kupfer- oder Nickelphthalocyanin-sulfonsäurehalogeniden kondensieren, wobei gleichzeitig oder nachfolgend andere Aminoverbindungen, wie Ammoniak, aliphatisch^ Aminoverbindungen und/oder aromatische Aminoverbindungen mitverwendet werden können. Man erhält auf diesem Wege Phthalocyanin-, bevorzugt Kupfer- oder Nickelphthälocyaninsulfonamidfarbstoffe, die einen gewissen Anteil an Sulfonarylamidgruppen, welche die Reaktivgruppe tragen, enthalten und daneben einen gewissen Anteil nichtreaktiver Sulfonamidgruppen und/oder freier Sulfonsäuregruppen. Ebenso kann man Kupfer- oder Nickelphthalocyanin-sulfonsäure-(aminoaryl)-amide, die noch zusätzlich gegebenenfalls . N-substituierte Sulfonamidgruppen anderer Art und freie Sulfonsäuregruppen aufweisen können, an der Aminogruppe des Aminoarylreetes mit Reaktivkomponenten (XIII) oder (XIV) zu den neuen Farbstoffen (I) kondensieren.

Le A 10 660 - 16 -

209812/1231

Die neuen Farbstoffe sind äußerst wertvolle Produkte, die sich für verschiedenste Anwendungszwecke eignen. Als wasserlösliche Verbindungen finden sie bevorzugtes Interesse für das Färben hydroxylgruppenhaltiger und stickstoffhaltiger Textilmaterialien, insbesondere von Textilmaterialien aus nativer und regenerierter Cellulose, ferner aus WoIIe₃ Seide, synthetischen Polyamid- und Polyurethanfasern. Dank des oder der reaktiven Pluorsubstituenten im Pyrimidinring eignen sich die Produkte besonders gut als Reaktivfarbstoffe zum Färben von Cellulosematerialien nach den hierfür in neuerer Zeit bekanntgewordenen Techniken» Die erhaltenen Echtheiten, insbesondere Naßechtheiten, sind.ausgezeichnet.

Zum Färben von Cellulose werden die Farbstoffe vorzugsweise in einer wäßrigen Lösung eingesetzt, die mit alkalisch reagierenden Stoffen, wie Alkalihydroxyd oder Alkalicarbonat, oder mit in alkalisch reagierende Stoffe übergehenden Verbindungen, wie Alkalibicarbonat, Cl^C-COONa* -versetzt werden kann« Der Lösung können weitere Hilfsmittel zugesetzt werden, die jedoeh mit den.Farbstoffen nicht in unerwünschter Weise reagieren sollen^ Solche . Zusätze sind beispielsweise oberflächenaktiv©.Substanzen, wie Alkylsulfate,"oder die Wanderung des Farbstoffes verhindernde Stoffe oder Färberei hl If s produkte, wie Harnstoff^ odes* Indifferente Verdickungsmittel,, wie öl^Wassssr^EimlaioneBf, Tpagant!i_fl Stärke, Alginat oder- Mefchyle3llial©se_e

Die so hergestellten Lösungen ©der Pasten wsMera auf das zu färbende Material, -beispielsweise dwsh toffciotaen ira Foulard .(kurze Flotte) ©der durch Aufdrucken aufgebracht und anschließend

Le A 10.660 ' - 17 - ' 2 0 9 812/1231 '

einige Zeit auf erhöhte Temperatur, vorzugsweise 40 bis 15Ö°C, erhitzt Dae Erhitzen kann in der Hotflue, im Dämpfapparat, auf erhitzten Walzen oder durch Einbringen in erhitzte konzentrierte Salzbäder sowohl für sich allein als auch in beliebiger Reihenfolge hintereinander ausgeführt werden.

Bei Verwendung einer Klotz- oder Färbeflotte ohne Alkali wird eine Passage der trockenen Ware durch eine alkalisch reagierende Lösung, der Kochsalz\oder Glaubersalz zugesetzt wird, angeschlossen. Der Salzzusatz vermindert hierbei das Abwandern des Farbstoffs

) von der Faser.

Man kann ebenfalls das zu färbende Material mit einem der vorgenannten säurebindenden Mittel vorbehandeln, anschließend mit der Lösung oder Paste des Farbstoffs behandeln und schließlich, wie angegeben, bei erhöhter Temperatur fixieren.

Zum Färben aus langer Flotte geht man in eine wäßrige Lösung des Farbstoffs (Flottenverhältnis 1:5 bis 1:40) bei Raumtemperatur ein und färbt bis 90 Minuten, gegebenenfalls unter Erhöhung der Temperatur bis auf

20 - 90⁰C, vorzugsweise 30 - 50°C, unter anteilweiser Zugabe von Salz/ z. B. Natriumsulfat, und anschließend Alkali, beispielsweise Natriumphosphaten, Natriumcarbonat, NaOH oder KOH. Hierbei tritt die chemische Reaktion zwischen Farbstoff und Faser ein. Nach erfolgter chemischer Fixierung wird das Färbegut heiß gespült und abschließend geseift;, wobei nicht fixierte Reste des Farbstoffs entfernt werden. Man erhält ausgezeichnet echte, inabesondere nail- und lichtechte Färbungen·

Le A 10 660 - 18 -

209812/123 1

16U204

Im sogenannten Klotz-Kaitverveil-Verfahren läßt eich eine nachträgliche Erhitzung des geklotzten Gewebes dadurch ersparen, daß man das Gewebe einige Zeit, z. B. 2 -bis 20 . Stunden, bei Raumtemperatur, lagert. In diesen Verfahren wird ein stärkeres Alkali als bei dem obon beschriebenenFärbeverfahren aus langer Flotte eingesetzt.

Zum -Bedrucken von Hydroxylgruppen enthaltenden Materialien wird ein· Druckpaste aus der Farbstofflösung, einem Verdickungsmittel, wie Natriunalginat, und einer alkalisch reagierenden oder beim Erhitzen Alkali abspaltenden Verbindung, Vie Natriumcarbonat, Natriumphoaphat, Kaliumcarbonat, Kaliumacetat oder Natrium- und KaliumhydrogerL-carbon&t, verwendet und das bedruckte Material gespült und geseift.

Enthalten, die Farbstoffe metallkomplezbildende Gruppierungen,, so können die Färbungen und Drucke vielfach durch Nachbehandeln mit metallabgebenden Mitteln, wie Kupfersalzen, z. B. Kupfersulfat, Chrom-, Kobalt- und Nickelsalzen, wie Chrpmacetat, Kobaltsulfat oder Hickelsulfat, in ihren Echtheiten verbessert werden.

Amidgruppon enthaltende Textilmaterialien, wie Wolle, Seide, synthetische Polyamid- und Polyurethanfasern, werden im allgemeinen nach den hierfür üblichen Pärbenethoden in saurem bis neutralem Bereich gefärbt, wobei zuweilen eine abschließende Erhöhung des pH-Wertes des Färbebades, z. B. auf pH 6,5 his pH 11 von Vorteil ist.

Die Farbstoffe werden beispielsweise auf synthetischem Polyamidgewebe als Lösungen oder bevorzugt in dispergierter Form aufgebracht und

Le A 10 660 . · - 19 -

209812/1231

anschließend, gegebenenfalls zusammen mit (vorzugsweise geringeren Mengen) eäurebindenden Kitteln, wie Natriumcarbonat, nachbehandelt· Besonder» günstige Resultate worden mit solchen Farbstoffen erzielt., die nicht oder nur schwer in Wasser löslich sind. Diese werden nach an sich üblichen Techniken und unter Zusatz der bekannten Hilfemittel zu einer Farbstoffdispereion verarbeitet und als solche im Färbe- und/oder Klotzbad oder in einer Druckpaste angewendet. Die für diese Anwendung geeigneten Hilfsmittel sind u. a. Verbindungen, die die Wanderung des Farbstoffs auf der Faser verhindern, wie Celluloseäther, Alkalimetallchloride und -sulfate, Benetzungsmittel, wie Kondeneaticmsprodukte aus Äthylenoxyd und Fettalkoholen • bzw. Phenolen, eulfonierte Fettalkohole , Lösungsmittel, wie Thiodi .-glykol, ferner Verdickungsmittel, wie'Stärke, Traganth, Alginatverdickuixg, Gummiarabikum usw.

Die Nachbehandlung der auf Polyamidfasergewebe erhaltenen Färbungen, Imprägnierungen und Drucke erfolgt vorzugsweise bei einer Temperatur von 50 bis 110 C und mit einer Dauer von 5 bis 60 Minuten. Auch hier können dia Färbungen, für den Fall, daß die verwendeten Farbstoffe ! metallkomplexbildend© Gruppierungen enthalten, mit metallabgebendo.n Mitteln, wie Kupfersalcen, z; B. Kupfersulfat oder Chrom-, Kobalt-, und HlctalsAlsen, wie Chromacetat, Kobaltoulfat oder Nickelsulfat, zuweilen in ihren Echtheiten verbessert werden.

Die mit den neuen Farbstoffen erhältlichen Färbungen zeichnen eich im allgemeinen durch gute bis sehr gute Schtheltscigenschafton, insbesondere durch vorzügliche Naßechtheiten aua«

Le A 10 660 - 20 -

209812/1231

Die neuen Produkte"der Formel (I) weisen gegenüber konstitutionell näehstvergleichbaren bekannten chlor- oder brömpyrimidinylaminogruppenhaltigen Reaktivfarbstoffen, wie sie beispielsweise in den belgischen Patentschriften 572 973, 573 299 und 578 7^2 beschrieben sind, wesentliche anwendungstechnische Vorteile auf. So liefern die neuen Farbstoffe, welche einen 2,6-Difluor-5-chlorpyriniidiny^amino- oder einen 2-Fluor-5,6-dichlorpyrimidinylamino-Rest aufweisen, überraschenderweise im Vergleich zu den nächst vergleichbaren Trichlorpyrimidinylamino-Farbstoffen auf Baumwolle und Regeneratfasern eine bessere Farbausbeute und sind diesen in der Farbstärke beim Färben aus langer Flotte Überlegen. Im Gegensatz zu den bekannten Chlorpyrimidin-Reaktivfarbstoffen sind die neuen Fluorpyrimidin-Reaktivfarbstoffe auch für das sogenannte Kait-Klotz-Verwei!verfahren für Baumwolle und Regeneratfasern gut geeignet. Im Druckverfahren können die neuen Farbstoffe für die Schnellfixierung eingesetzt, werden. Die Bindung zwischen Faser und Farbstoff ist im alkalischen Medium vielfach fester als. bei den bekannten Farbstoffen.

Die neuen Fluorpyrimidin-Reaktivfarbstoffe zeichnen sich vor den bekannten Chlorpyrimidin-Farbstoffen weiterhin dadurch aus, daß sie auf Wolle wertvolle Färbungen mit guter Wasch-, Walk- und Pottingechtheit ergeben. Auch auf Seide und synthetischen Superpolyamld- und -polyurethanfasern lassen sich naßechte Färbungen erhalten.

Le A 10 660 - 21 -

209812/1231

In den folgenden Beispielen stehen Teile, soweit nichts anderes aufgeführt ist, "für Gewichts teile.

Beispiel 1 . ·

Zur Lösung von 34,7 Teilen 2-aminonaphthalin-4,8-disulfonsaure;n Natrium und 7 Teilen Natriunmitrit in 300 Teilen Wasser gibt man unter Eiakühlung 28 Volunteile konzentrierte Salzsäure und rührt die\ Mischung 1/2 Stunde bei 0 - 10°· C. Nachdem überschüssige salpetrige Säure entfernt worden ist, gibt man 10,7 Teile 3-Aminotoluol, gelöst in 10 Volumteilen konzentrierter Salzsäure und 150 Teilen Wasser, hinzu und führt die Kupplung durch Abstumpfen des Gemisches auf pH 3 - 5 zu Ende. Der entstandene Aininoazofarbstoff wird ausgesalzen, abgesaugt, gewaschen und dann wieder in 14-00 Teilen Wasser und 200 Teilen Aceton unter Zusatz von Natronlauge bei pH 7 gelöst. Zu dieser Lösung tropft man bei 20 - 30° C 19,2 Teile. 2,4,6-Trifluor-5-chlor-pyrimidin und hält mit 2 η Soda-Lösung einen pH von 5_f5 - 6 ein. Nach beendeter Reaktion wird der entstandene Farbstoff der wahrscheinlichen Formel

F , -N=Ii- /\ -NH- #~

Ch,

mit 210 Teilen gesättigter Kochsalzlösung ausgesalzen und das in gelben Nadeln kristallisierte Produkt abgesaugt und mit 2 #iger NaCl-Lösung gewaschen und im Vakuum bei 50° getrocknet.

- 22 -

209812/1231

Wenn man Zellulosegewebe mit einer Druckpaste bedruckt, die im Kilogramm 15 Gramm des Farbstoffs, 100 g Harnstoff, 300 ml Waaoer, 500 g Alginatverdickung (60 g Natriuraalginat pro kg

Verdickung), 20 g Soda enthält und die mit Wasser auf 1 Kilogramm aufgefüllt, wurde, trocknet, 1 Minute bei 105° C dämpft, mit heißem Wasser spült und kochend seift, s.o erhält man einen kräftigen, rotstichig gelben Druck von guter Wasch- und Lichtechtheit. \

Beispiel 2 ' ...

0,1 Mol der Eupferkomplexverbindung der Formel

NaO,S ' ·. ""

NaO_aS O - Cu - 0 3

(hergestellt nach den Angaben der deutschen Patentschrift 1 117 235) durch Kuppeln von diazotierter 1*-Amino~8(benzolsulfonyloxy)-naphthalin-disulfonsäure-(3,6) in sodaalkalischem Medium mit der äquivalenten Menge der 2-Acetylamino-5-hydroxynaphthalindisulfonsäure-(4,8), Umwandlung der Monoazoverbindung in den Kupferkomplex durch oxydative Kupferung und Hydrolyse der Acetyl- und der ßenzolsulfonylgruppe) werden in 2500 Volumteilen Wasser von 60 - 65° C bei pH 6,- 6,5 gelöst und bei 20 - 30° mit 0,12 Mol 2,4,6-Trifluor-5-chlorpyrimidin versetzt.

- 23 -

2Q9812/1231

164420Λ

Während der Kondensation wird durch Zugabe von Natriumcarbonatlösung ein pH τόη 6-6,5 eingehalten. Nach beendeter Reaktion wird der farbstoff ausgesalcen und isoliert. Der Farbstoff stellt getrocknet ein dunkles Pulver dar, das sich in Wasser mit blauer Farbe löst.

100 Gewichteteile eines Baumwollgewebes werden bei Raumtemperatur m&t einer wäßrigen Lösung, die 2 i» des Farbstoffs, 15 g/l Katriumhydrogencarbonat und 150 g/l Harnstoff enthält, foulaniert, zwischengetroekriet, 2 Minuten auf 140° C erhitzt, danach gespült und kochend geseift. Das Gewebe wird in sehr klaren blauen Tönen naßecht gefärbt.

Beispiel 3

46 Teile des analog den Angaben in Beispiel 1 durch Kuppeln ^; von diazotierten 2-Aminonaphthalin-4,8-disulfosäure auf 3-Methylamino-toluol erhaltenen Monoazofarbstoffe werden in 400 Teilen Wasser, 100 Teilen Aceton bei 20 - 30° C gelöst, 20 Teile 2,4,6-Trifluor-5-chlorpyrimidin zugetropft und dabei ein pH von 6-7 mittels 2 η Soda-Lösung eingehalten; die Kondensation wird fortgesetzt bis eine Probe beim Ansäuern keinen Farbtonumschlag mehr zeigt. Der entstandene Farbstoff hat die wahrscheinliche Formel

HO»S . CH, F

CH, Cl ' F

- 24 -

209812/1231

und wird ausgesalzen, abgesaugt, gewaschen und bei 30° im

■■> ·■ · Vakuum getrocknet.

Man imprägniert Baumwoilgewebe mit einer Lösung von 20-25 C, die pro Liter Flotte 20 g des obigen Farbstoffs und 0,5 g eines nichtionogenen Netzmittels (zs.^. eines polyoxäthylierten Oleylalkohols) sowie 150 g Harnstoff und 15 g Natriumbicarbonat

ν " ■ ■ ■

enthält. Anschließend wird das Gewebe zwischen zwei

Gummiwalzen auf einen Feuchtigkeitsgehalt von ca. 100 # abgequetscht. Nach dem Zwischentrocknen bei 50 - 60° C wird 2 Minuten auf HO⁰ C erhitzt und die so erhaltene Färbung gründlich mit heißem Wasser gespült und 20 Minuten kochend mit einer Lösung behandelt, die pro Liter 5 g Marseiller Seife und 2 g Soda enthält. Nach dem Spülen und Trocknen erhält man eine kräftige rotstichige Gelbfärbung von guter Haß-, Reib- und Lichtechtheit.

- 25 -

209812/1231

Xa der aaebfelgeadea Tabelle siad die Diasekeaponentoa, Xapplaagskoapeaeaten «ad die alt der Aalaegmppe rerknüpfbare» BeakfiTkoBBoaeatea aageführt, ans deaea analog den Angaben in des Beispielas 1-3 Farbstoffe aufgebaut verden können, derea Farbt8ae - erkalten nach »ines der beschriebeneB ApplikatioasTerfahren ebeafalls Ib der Tabelle- verscichnet sind.

für

die leaktirkeapoaentea: 1 ■ 2|4|6-Trifluor-5-chlorpyrimidin B m 2,4|6-Trifiuorpyrimidin

Beispiel DiasokoBpeaeate Kr. ·

X«pploBeskompoB«Bt· Reaktir- Farbtoa - kowpoBente

2-AMiBeaaphtkalin-4_r8-disulfOBtäure

6 l-ieiaenaphthalin-3,6-dieulfeaeäure ■etbylbeasol

l-Aaino-3-Bethylbensol A

gelb

8 t-AMiaeaaphthalin-5,7-sli sul f oasÄar e

10 2-iBiaonaphtholin-6,8-disttlfoBsäure

11 ■ ■

12 4-ABiBOaSObCBSoI^,**- disulfoBsäure l-Aaino-3-«iethylbensol A

l-Aeino-3-nethylbensol

~l-As)ino-3-nethylbensol A

braungolb

- 26 -

209812/1231

16U2U4

Beispiel DiaMkoepeaeat· .Ieppleagekoepoaeate Ee ok t ir-

fir. ·

13 ti»A»iB»*eatel-%-««lfee- .**.,'■ •Hure —* 1-Aaiaeasphthftlia-4-iulfoniaur· l-Aaieo-3-ree4aTlbeaiol B braaäfelft

featiurt · A gal»

13 2-Aaineaapft$halia-4,8-di- l-Metiiyiaaiae-3-

•«lfoatäur· ettbexybtQiol B "

16 . · " l-AaiEo-3-ftcttylMiino»

btaiol - A ■

Π *■"■■" Aailia A *

Beitpi·! 18

In die Losung von 36*5 Teilen des Natriuasalzee der 1-Amino-8-hydroxyn6phthalin-3|6-disulfon8äure in 200 Teilen Wasser «erden bei 8° - 1O⁰C 20 Teile 2,4»6-Trifluor-5-chlorpyrimidin eingetropft und unter ständigem Abstumpfen des freinerdenden Fluorwasserstoffs ein pH von 5t5 - 6 aufrechterhalten. Die Reaktion wird chromatographisch verfolgt. Die erhaltene Lösung des FarbstoffZwischenproduktes wird in 900 Teilen 'wasser gegeben und bei einem pH von 7-8 bei 0 - 5°C mit 1715.Teilen diazotierter 2-Aninobenzolsulfosäure, gelöst in 200 Teilen Wasser, gekuppelt. Bei einem End-pH von 6,5 wird mit 80 Teilen Kochsalz ausgesalzen, abgesaugt und mit !Obiger Kochsalz-Lösung gewaschen. Man trocknet im Vakuum bei 30 - 4O⁰C. Der Farbstoff

HO S SO H

* ³ 209812/1231

bildet rote Nädelchen. - 27 - ■ .

Vird Gewebe aus Baunwolle oder regenerierter Cellulose nach einoa der Ια den Beispielen 1 - 3 beschriebenen Verfahren mit dieses Farbstoff gefärbt oder bedruokt, so erhält aan klare blaustiohig roto und Druoko ron guter Haß-, Reib- und Lichteohtheit.

Gleich^ gute Ergebnisse erhält can nach folgendem Verfahrens

50 s Baumwolletrang «erden in 1 Liter Färbeflotte, die 1,5 g obigen Farbstoffs enthält, gefärbt, indem nan innerhalb 30 Minuten bei 20 bis 30 G 50 g Kochsalz" in mehreren Anteilen zugibt, anschließend 20 g Sode, sufugt und 60 Minuten bei dieser Temperatur behandelt, iaoh dem Spülen, kochenden Seifen und Trocknen erhält man eine blauetichig rote Färbung ron guter KaS-, Selb- und Lichtechtheit.

In der nachfolgenden Tabelle sind die Farbtone «eiterer Farbstoffe angeführt, die aus den ebenfalls aufgeführten Diazokomponenten, Kupplungekomponenten und mit der Aminogruppe in den letzteren rerknüpfbaren Beaktivkomponenten analog den Angaben in Beispiel 16 - oder auch durch Umsatz der entsprechenden Aminoazo-

i 28 -

209812/1231

farbstoff· nit den Reaktivkosponent&a - aufgebaut vtrden und aaoh eines der oben beschriebenen Verfahren auf Cellcloeoaaterialie» gof&rbt oder gedruckt verden können:

Abkürzungen für die Beaktivkonponenten vie in Tabelle su Beispiel 3

Bei	Diazokonponente
spiel
Nr.
19	l-Aainobenzol-2
	sulfonsäure
20	Aminobenzol

KuppluBgekonponente Roaktir- Farbton

komponente

rot

l-Aaino-8-hydroxy- fl

Eaphthalin-3,6-

disalfonsäure

l-(3'-Aminobon*oyl- A aaiao)-8-hydroxyaaphthalin-3,6-di»ulfoa~ ■äure

21 ". . ■ ■ B . ■ ·

22 l-Aaino-2-carboxy- ll-Aaino-8-hydroxynaph- A ■ benzoΓ-4-sulfonsäureJthaiin-3,6-dieulfonsäur©·

l-AJBino-4-nethylben-

zol-2-oulfonsäure ■" A -"

l-Amino-3-acetylaaino-

benzol-6-sulfoaeäure " B ' *

25 l-Amino-3-(2'-/4··- ■ . . A ■ sulfophenylaainq7-4'- - .

chlortriazin-1«,3',5*-yl-6')~aainobeniol-6-eulfonsäure

26 l-Aainobenzol-2-sulfon- 2-i»ino-5-hydroxj- IA οrang· säure naphthalin-7-eulfon-

. . säur«

- 29 -

209812/1231.

16Λ4204

Bei— Diasebcepoaant· ■piol „ '

Kupplungskomponente Reaktiv- Farbton . koapoaentt

a l-Aaino-3-(2·-

/4''-aulfophenyl-

aaino-triasin-l 2-Ajaino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfon-

eäurt

y ^«-yl-o¹ )-aainob«naol-6-*eulfon-•äur· .

1-ieinobtniol-2-snlfonsöur« 2-Methylaaino-5-hy drozy-naphthalin-7 aulionaäur·

l-.ABiDo-4-acctylaaino-6-äaliouaäure naphthalin-7-sul foasäurt

-30-orange

οrang»

aeharlaeb

2 09812/123 T

16U204

Bciepiel 30

In die Lösung von 21 Teilen dee Natritisselses der 1_?3— Diruiinob*ii£il-6-eulfonsäure in 700 Teilen Wasser verden unter gute»

Rühren 20,0 Teile 2,4,6-Trifluor-5-chlorpyrimidin eingetropft und bei 20 - 50°C untetr ständigem

Abstumpfen der freiwerdenden Flußsäure auf pH 6 - 7 solange

s· ·

gerührt, bis eine Probe bein Diasotieren und Kuppeln auf 1-Hydrory naphthalin-4-sulfoneäure eise klare, gelbstichig rote Färbung ergibt. Das entstandene Farbsteffsvieehenpreduki vird hslq Ton Eis direkt mit 7 Teilen Katriusmitrit «ad 28 Teil eis trierter Salzsäure di&sotiert usd anschließend alt eine? ten Lösung von 47 Teilen des Natrimasalzes der thydroxy-naphthalin^.o-dieulfoncäure und 12 Teilen Scöor:-i» Wasser vereinigt, vobei Kupplung zua Farbstoff der Torsei

SO₈H*

erfolgt, der ausgesalzen, abgesaugt, gewaschen und bei 50 - 40⁰C im Vakuua getrocknet vird. Der Farbstoff löst sich in Waseer* leicht ait roter Farbe und liefert nach einen der oben* beschriebenen Verfahren klare blaustichig rote Färbungen und Druck· auf Celluloseaaterialien.

⁵¹ " 209812/1231

16442(H

In der folgenden Tabelle sind die Farbton· und der pH-Wert de» KuppJußgsiaafdiuK· τοη Farbstoffen angeführt, die analog den Anreiben in Beispiel 30 aus einer Diazokomponente, velche eine ve-itere, bevorzugt acylierbare Aiainogruppe enthält, aus einer Kupplungskomponente und aus einer mit der Diazokomponente verknüpfbs>**n Reaktivkoapon«nte hergestellt werden. Zu» Färben uod Bedrucken von Cellulosematerialien oit den Farbstoffen der Tabelle könnet* die oben erwähnten Verfahren herangesogen werden.

Abkürzungen für die Reaktivkonponenten vie in Tabelle zu Beispiel 3

Bei-, spiel
Nr.

Diaeokomponente Kupplungskoaponente

Reaktiv- pH des Färb· kompo— Kupp— ton nente lunge— mediums

1,3-Dia»inoben- 2-Aminonaphthalin-Bol-4—»Ulfonsäure 5.7-dioulfoneäurt

" 2-Aninonaphthalin-316-disulfonsäure

"-. .2-Afflinonaphthalin-6-sulfonsäure

" ' 2-N-Methylamino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure

4-5 orange»

4-5

4-5

209812/1231

Bapl, Diazokoraponente Kupplungskomponente Reaktiv- pH deft Farbton* Nr. - komponente Kuppig·. '

Boditaa»

35 1,3-Diaminobeneol- l-(3',5'-DiChIOr-I¹,' A 7-8 rot 4-Bulf onsäure 2'-thiazol-4'-c&rbon>-

amido)-8-hydrozynaphtha— ■ ■ · lin-3,6-diaulfoneäure

36 · , i-( 2 »,4'-Dihydroxy- B 7-8 "'

triazin-1¹,3',5'»-yl-

o'-aminoJ-e-hydroxynÄphtba—

lin-3,6-dieulfoneäure . .

37 " l-(3',S'-Dichlor-l·, A 7-8 ■

2'-thiazol-4·-carbonamide )-8-hydr oxynaphtha-• lin-3,6-dioulfoneäure

■ . ' 2-Hydroxynaphthalin-3i6- A

. · dieulfonsäure -

" l-Acetylamino-e-hydroxy- B

naphthalin-3,6-dieulfoneäure

" i-(3--Sulfophonyl)-3^methyl-

pyrazolon-5 A

V ■

41 " l-(2'_f5'-Dichlor-4·- A 6 gellr

■ullophenyl)-3-methylpyrazolon-5

" !-(S'^'-Dieulfonaphthyl^·-)

-3-raethyl-pyrazolon-S A 6 gelbi

43 '· V ■ !-(S'-Sulfophenyl)^- A 6 ·

methyl-5-ejainopyrazol /

44 1,4-Diaoinobenxol- 2~Amino-8-hydroxynaphthalin-3-eulfoneäur« 6-sulfoneäure A 4-4,5 Tvi

- ' 2 0 98127123^1

8 •chorlechl·

7-8 rot

Dipl. Diasokooponont· Kupplungekomponente Reaktir- pH des Farbton Nr. · ' · komponente Kuppige.

mediufflB

l,%-Di*ainobenEol-J2-Acetylamino-5-hydroiy- - A

3-Bttlfonsäur· naphthalin-7-»ulfoneäure

l-Acetylaaino-5-hydroxynaphthalin-7-eulfonaaure

6-7 Scharlach

6-7

47

51,6 Teilt de· durch Diasotieren von l-Hydroiy-2-amino-bensol-4 ■nlionsäure und Kuppeln auf 2-Anino-5-hydroxynaphthalin-7->.ulfonsäure in Wasser / Pyridin in Gegenvart τοη Soda und nachfolgende Behandlung ait einea Eupfer-abgebenden Mittel erhaltenen Farbstoffs der Formel

werden in 1500 Teilen Wasser bei pH 7 gelöst. Unter gutem Rühren tropft man bei 20 - 30°C 20,0 Teile 2,4,6-Trifiuor-5-chlorpyrimidin ein und stumpft die freiwerdende Fluorwasserstoffsäure iait Sodalösung laufend auf einen pH von 6-7 ab. i.'enn keine freie Aminogruppe mehr nachweisbar ist, wird der geoildete Reaktivfarbstoff der Formel

- 34 -

209812/1231

16U2Ö4

• Cn·

ausgesalzen, abgepreßt, gevaschen und in Vakuum bei 30 - 40 C getrocknet. Gevebe aus Cellulotematerialien können sit dieses Farbstoff nach einen der oben genannten Verfahren in naß-, reib- und lichtechten Rubintönen gefärbt oder bedruckt verden.

In der folgenden Tabelle sind die Schvennctallkoaplexe veiterer Aminoazofarbstoffe und die mit der Aminogruppe verknüpften Reaktivkonponenten, e'ovie die Farbtöne dieser Farbstoffe auf CeIIulosematerialien angeführt. Die Herstellung der Aninoazofftrbstoffe, ihrer Metallkomplexe und deren Umsatz alt den Reaktiroflenten kann analog den Angaben in Beispiel %7 erfolgen. *

Abkürzungen für die Reaktivkomponenten vie in Tabelle su Beispiel 3

Beispiel . Aminoazofarbetoff Nr.

Komplex Beaktir- Färb· gebundenes komponen- ton Schveraetall te

l-Hydroxy-2-aaiinobensol- Cn 4,6-diiulfonsäure -^2-AaInO-5-hydroxynaphthalin-7-iulfoneäure

Rubin

_ ₃₅ .2098 12/123.1

16U204

Btiapiel Aeinoaeofarbatoff Kr. '

Komplex ' Reaktir- Farbgebundenea koeponen- ton Sehveraetal1 te '

i-Hydroxy-2-a»inoben*ol-4-aulfonsäure —> 2-Athylamino-5-hydr.oxynaphthal in-7-•ulfonaäure

l-Aeino-2-hydroxy-6-nitronaphtbalin-4-aulfonaäure —> 2—Amino-5-hydroxyBaphthalin-7-aulfonaäure Cu

Cu

Cr

l-Jüiino-2-hydroxy-6-ititronaphthalin-4-aulfonaäure —V.l-Aaino- Co 8-hydroxynaphthalin-4-aulfonaäur« L- Cu

fonyl-bensol —¥ l-Aaino-8-hydroxynaphthalin-3|6-diaulfonaäur·

" Co

..." ■ ■ Cr

l-Anino-2-aethylbenzol-4-*ulfonaäure -^* l-Aaino-2-hydroxy-5-«ethy1benzol —^ 1-Amino-8-hydroxynaphthalin-4,6-ditulfonaäure

A
A

Rubin

Rubin

A frünatichig

grau

rototichig achva'rs

Violett

grau

4. ·

grünatichig achwars

Blau

grau

A grünatiehig Sehvars

- 36 209812/1231

Bepl. Aainoasrofarbstoff Kr.

Koapltx ' Reaktiv- ■ Farbton gebundenes kompo-SchverBetall nente

(l-Ajnino-2-chlorbenaol-4-eulfon- ' Cu saure—> l-Hydroxy-2-acetylaminobensol), verseift, —*■ l-Amino-8-hydroxy« naphthalin—5,6-disulfone änre

1—

Co

- Co

—4—eulf oneäu're

1,3-Dihy.droxybensol

1—ibaino~8-hydroxynaphthalin-3,6-di-bo eulf onaäure <— 1-Hyd roxy-2_f 6-diaai-nobenzol-4-8ulf onsaure .-—* 2~Hydroxynaphthalin ' " '

l-JUnino-e-hydroxynaphthftlin-^- Co

eulf onaäure 4— 1-Hydro xy-2,6-dia- »inobenxol-4-sulfonsäure —»3-Methylpyra»olon-(5)

Marineblau

A A

grau Schvarx

Beispiel 64 · -

Teile (bezogen auf 100 Jfige Ware) dee in üblicher Weise

durch Einwirkung von Chlorsulfonsäure und Thionylchlorid auf Kupferphthalocyanin frisch hergestellten Kupferphthalocyanintetrasulfochlorids oder des isomeren, aus l-Sulfo-bensol-3»4-dicarbonsäure über die entsprechende Kupferphthalocyanin-tetrasulfonsäure aufgebauten Kupfer phthaloeyanin-tetrasulfoohlorids verdien in Tom des feuchten, gut gewaschenen Saugkuchens in Teilen Wasser und 500 Teilen Eis suspendiert, die Lösung tob

- 37 -

209812/1231

50 Seilen 1,3-piaminobenzol in 500 Teilen Wasser hinzugegeben und der pH mit Soda auf 8,5 eingestellt. Man rührt die Suspension 24 Stunden bei Raumtemperatur und hält dabei durch laufende Sodazugabe den pH stets auf 8,5· Bas entstandene Kor.densationsprodukt wird bei pH't -2 durch Zugabe von Kochsalz ausgefällt, abgesaugt, gewaschen und dann wieder in 1000 Teilen Wasser neutral gelöst. In die blaue Lösung werden unter intensivem Rühren 57 Teile 2,4,6-Trifluor-5-chlorpyrieidin eingetragen und unter ständigem Abstunpfen mit Sodalösung auf pH 6- solange bei 20 - 3O°C gerührt, bis keine freien Aminogruppen mehr nachweisbar sind. Der so erhaltene Reaktivfarbstpff der Formel

Cu-PhtMtocyanin

wird auBgeaalsea, gewaschen und bei 30 - *0^aC la Vakuua getrocknet, Er stallt eia dunkelblauea, in Vaaaer »it !»lauer Parba lb'alichea PvWer dar und färbt Baumwolle und Regeneratcelluloae nach eines dar aba* angefahrten Farbe- oder Druckrerfahren in klaren Blau-K tob guter NaD-, Reib- und Lichtechtheit·

Metalle dar 96 Teile Kupferphthalocyanintetraaulfoehlorid kfiues - bei aenat gleicher Arbeitaveiae vie in Beiaplel 64 -

- 38 -

209812/1231

auch 87 T«il· (besogen auf 100 Ji ige War«) des durch Einwirken* tob Chloreulfonsäure auf Kupfer- oder Nickelphthalooja&in erhältlichen Kupfer- oder Nickelphthalocyanin-trisulfochlorids is Tora des feuchten., gut mit Eisvasser gewaschenen Saugkuchens eingeietit verden; man erhält dann ebenfall· klar blau färbende Reaktivfarbstoffe.

Auch wenn, man vie in Beispiel 64 angegeben arbeitet, jedoch ▼on 87 Teilen Kupferphthalocjranintrisulfocblorid ausgeht und anstelle der 50 Teile des Natriünsalsea der 1,3-Diaminobensol-tsulfonsäure 90 Teile des Natriunsalses der 4_f4'-DiaBino-diphenyl-2,2'-disulfonsäure oder 90 Teile des Natriumsalses der 4_t4'-DiaaiBO-stilben-2,2^I-dieulfoneäure einsetxt, erhält nan BeaktiTfarbstoffe, ' welche Celluloaematerialien nach einem der oben genannten Ver-

fahren in naß-, reib- und lichtechten, klaren blauen Tönen färben.

Geht man vom 4' ^"^••'^""-Tetraphenyl-Cu-phthalocyanin aus, so erhält man nach Sulfochlorierung und Umsatz mit 1,3-Phenylen- · diamin und lcylierung mit 2,4,6-Trifluor-5-chlorpyritnidin einen-Heaktivfarbstoff, äer Celluloseinaterialien in Gegenwart säurebindender Mittel in klaren, naß- und lichtechten Grüntönen färbt.

-39-

209812/1231

-[fi^OA HO ".

63 Teile l-Amino-4-(4^l-aminophenyl)-aiaino-anthrachinon-2,5»8-tri-

eulfosäure werden in 63O Teilen Wasser gelöst, mit Natronlauge auf pH gestellt, dann tropft man bei 0 - 5°C 18 Teile 2,4,6-Trifluor-5-chlorpyri- midin zu und hält mit Soda-Losung einen pii von 6 - 6,5 ein. Nach beendeter Reaktion wird mit 7 Teilen Kaliumchlorid nachgesalzen, abgesaugt und mit 3$iger Kaliumchlorid-Lösung gewaschen. Der in blaugrünen Nädel- chen anfallende Farbstoff wird im Vakuum bei 30 - 40 C getrocknet. Er besitzt vermutlich folgende Formel

HO.S O NH

^{Cl f} und färbt Baumwolle in grünstichig blauen Tönen.

Beispiel 66 . -

Verfährt man vie in Beispiel 4? angegeben, geht aber statt von dem dort verwendeten kupferhaltigen Aminomonoasofarbetoff von der äquivalenten Menge des Chronkomplex.es des durch Kuppeln von diazotierter l-Amino-2-hydroiy-3-chiorbenzol-5-suifoneäure mit l-^'-O¹ '-AjninophenyllZ-sulfonylimido-sulfonyl-phenyl—- 3-methyl- pyrazolon-(5) erhaltenen Aainoazofarbstoffes aus, so erhält mameinen Reaktivfarbstoff, welcher Cellulosematerialien nach einen der oben angegebenen Verfahren in gut naß-, reib- und lichtechten gelbbraunen Tönen färbt.

Beispiel 67

. 0,1 Mol der Kupferkomplexverbindung der Formel

- 40 -

werden in 3000 Volumteilen Wasser bei pH 6 gelöst und unter Rühren bei einer Temperatur von 20 - 30⁰C ait 16,8 Gewichtsteilen (0,1 Mol) 2,4»6ⁱ-Trifluor-5-chlorpyrimidin vereinigt und mit 2n KaliumcarbonatlÖBung ein pH von 6 eingehalten« Pas Genisch wird gerührt, bis die Kondensation beendet ist, der Farbstoff durch Zugabe von wenig Natrlum-Chlorid abgeschieden und isoliert. Der Rückstand wird «it Aceton ge waschen und bei Raumtemperatur unter vermindertem Druck getrocknet. Man erhält ein dunkles Pulver, das sich in Wasser mit grüner Farbe löst und Baumwolle nach den in den Beispielen 1-3 angegebenen Verfahrensweisen in grünen Tönen färbt. .

Man imprägniert Baumvollgewebe ait einer Lösung von 20 - 25 C, die pro Liter Flotte 25 g de· obigen Farbstoff» und 0,5 g eines aicationegencn Netzmittel· (s. B. eines polyoxäthylierten Oleylalkenole), 150 g Harnstoff und 20 g Natriumcarbonat enthält» Anschließend wir« das Gewebe zwischen swei Gummiweisen auf eine» . Feuchtigkeitsgehalt von ca. 100 f abgequetscht. Nach des Zwiseheatreeknem hei 50 - 60⁹C wird 2 Minuten avf UO⁰C erhitst und die •e erhaltene Färbung gründlich mit htißtm Vasser gespult und 20 Mimmiem kochend mit einer Lösung behandelt, die pro Liter Sg Msraeiller Seife mad 2 g Seda enthält. Nach dem Spülen und Treekaea erhalt «aa eine gria· Färemsg ven guter Nai-, Reih- «ad Liehteehtheit. .

• · ■

Amsfc assh eines Arn* saderea; in dea Beispielea t his 3, Il «•et 30 hesehrieheaea Flrhe-· «imr Druckvtrfahrea erhält aaa auf

- 41 -

209812/1231

Materialien au· Cellulose klare GrüntBn· ▼·» guten Echtheit·».

Beispiel 68 τ

O₁I Mol der Past« der JtainoazoYerbindung der Foreal

HO₁S 0-CU-

dia durch Kupplung der DiaxoniuarcrbiBdung ana 6-Ac»ta«ino-2-aeinonaphthalin-4,8-di*ulfonsäure ait 2-0xynaphthalin-3,6-disulf onsäur· ' und Verseifung und Umwandlung der Monoazoverbindurg in den Kupfer komplex erhalten wird, werden in 2000 Yolumteilen Wasser bsi pH 6,5 gelöst und ■it 20 Gewichtsteilen 2,4,6-Trifluor-5-chlorpyrieidin vereinigt. Bas Beaktionsgemisch wird bei 20 - 30°C gerührt, bis dia Kondensation beendet ist, wobei der pH der Reaktionslösung durch Zugabe ron Soda-Lösung bei 6 - 7 gehalten wird. Nach beendeter Reaktion wird ά·τ Farbstoff ausgesalzen, isoliert und im Takuua getrocknet.

Der getrocknete Farbstoff stellt eis dunkle· Pulver dar, 4a· »ich in Wasser »it violetter Färb· löat und Bauavalle is Gegenvart tob Alkali in blaustiebig violetten Tones flrbt. ' ,

• -

Beispiel 69

Di· vifirige Lotung ven 0,1 Mal de· Kupferkaaplex·· 4»r F«ra«l

209812/1231 - 42 - -

SO.H SO»H

liergeatellt nach den Angaben der deutschen Patentschrift 1 O6l 460 ban. 1 085 988,>wird in üblicher Weise mit 22 Gewichtsteilen 2_l4i6-Trifluor-5-chlorpyrizaidin zur Reaktion gebracht. Man hält durch Zugabe τοη Soda den pH auf 6-7 und iepliert den Farbstoff nach beendeter Reaktion durch Aussalzen. Er stellt in getrocknetem Zustand ein dunkles Pulver dar, das sich in Wasser mit violetter Farbe löst. Baumwollgewebe wird in licht- und naßechten violetten Tönen gefärbt.

27,5 Teile 2-methylemino-5-hydroxy-naphthalin-7-sulfonsaures Natrium werden in 150 Teilen Wasser gelöst, mit 20 Teilen 2,4i6-Trifluor-5-chlorpyrioidin versetzt und bei 50°C unter ständigem Abstumpfen des entstandenen Fluorwasserstoffs mit insgesamt 34 Volumteilen I6$iger Sodalösung auf pH 6 - 7 gerührt. Nach kurzer Zeit ist die Acylierung beendet, der pH ist 6 und ändert sich nicht mehr.

Man gibt dann 30 Teile Natriumcarbonat sn und läßt bei 20⁰C innerhalb Ten 15 Minuten die Diasosuapension aua 5k Teilen des Di-

209812/1231

16U2P4

natriussalses der ^-Aninonaphthalin-l^-dianüonsäure in 200 Teilea Va*«er sutropfen. Der sofort'entstanden· orangefarben· Reaktivfcrb— stoff der Formel

ÄOjKl» OH

CH₁ £\_F V

vird nach einstündigem Nachrühren durch Zogabc τοη 80 Teilen Koch-, salz völlig abgeschieden, abfiltriert., Bit verdünnter Ko cha al b>-löaung gewaschen und bei 35 C ia Vakuua getrocknet. Er färbt Ceilülosematerialien nach den oben -genannten Verfahren in rotstichigen Orangetönen von sehr guten Naßechtheiten und guter Chlorbeständigkeit.

In analoger W_eise erhält man durch Acylierung der in Spalte 5 der nachfolgenden Tabelle aufgeführten'Aiainonaphtholaulfonsäuren alt 2»4,6-Trifluor-5-chlorpyrimidin und Ankuppeln der gebildeten Acylaoino-naphtholsulfonsäuren. mit den in Spalte 2 genannten Siazokomponenten orange bis rote Reaktivfarbstoffe.

2 0 9812/1231

16U204

Bti— Diaiokoapontntt

spi.l

Nr.

Aminonaphtholsulfonsäure

Farbton auf Baunvo11·

2-Aminonaphthaliri- 2-Äthylai3ino~5>hydroxy- Orangt 1,7-disulfonsäure naphthalin-7-SAilf oniäur«

• 2-(ß-Hydroxyäthylaaino)- " S-hydroxynaphthalin-?-

»ulioneäur·

*" 2-Amino-5-hydroxynaphtha- " lin-7-eulfonsäur·

" 2-Jüaino-5-hydroxynaphtha- "

' .. lin~l ,7-dieulf omäure

^m 2-Alnino-8-hydΓoxynαphtha- Scharlach

• .. lin-6-iul'f onsäur·

• 2-Aaino-B-hydroxynaphtha- ■ lin-3,6-di»ulfoniäur·

2-iüainonaphthalin- 2~Methylamino-5-hydroxy-_!- prang· 1,9-disulfonaäur· naphthaiin-7-«ulfonsäur·

• ■ 2-Xthylaaino-5-bydrox]r- ■ naphthalin-7-sulfonsäur·

• 2-(ß-Hydroxyäthylaaino)- " S-hydroxynaphthalin-?*- •ulfonsäurc

• . 2-Anino-5-hydroxynaphtha- "

lin-7-sul fonsäurt -·

2-Afflino-5-hydroxynaphthi lin-1,7rdisulfonsäur·

209812/1231

82

84 85 86

2-Aainonaphthalin- 2-Amino-8-hydroxynaphtha-1,5-diiulfoneäurt 1 i n-6-eulf onaiiur.·

- " 2-Amino-8-hydroxynaphtha- - 1in-3,6-dieulfoniäur·

2-Aminonaphthal in- ^-Amino-S-hydroxynaphtha-1₍5i7-trieulfonsaure jlin-7-eulfonsäur·

Sei

Ii

2-Aainobenzolaulfonaäure

2-Ajoinonaphthal in-1-sulfonsiiurt 2-Methylaiaino-5-hydroxynaphthalin-7-ftulfonaäure

2-Amino-8-hydroxynaphtha-1in-6-sulfonsäurt

a-Methylaaino-i-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure

2-(0-Hydroxyäthylaeino)- i-hydroxynaphthalin-?- sulfonsäurc

2-Amino-8-hydroxynaphtha-1in-6-iulfousäure

2-Amino-8-hydroxynaphth»- 1in-3ι6-dieulfoneäure

2-Aaino-5-hydroxynaphtha-1iu-1,7-di>ulfonaäure

l-Aaino-8-hydroxynaphtha-Iiii-3i6-disulfon>iiur·

l-Aaino-8-hydroxynaphtha-

2-Aninonaphthalin-1,5-disulfoniäur· Orang«

Scharlach

Orange

Scharlach

Orange

blauatichig·· Bot

l-Amino-8-bydruxynaphthaliu-3|6-diaulfonaäur·

1-Aai no-8-hydroxynaphth«- lin-4_t6-diaulf«nsä«r·

209812/1231

- 46 - .

96 2-Aaittontphthalin-1 _t5-dieul£ 9HaK₁Ur*

97 ' 2-Aninonaphthalin-

1,7-diaulfonaäure

1-Aa i no-8*-by dr ozynaphtba— 1in-6-aulfonaäur·

1 -Am i no -8-hyd roxynaphtha-1in-3t6-diaulfonsäure

l-Amino-8-hydroxynaphtba-1in-4 _f6-diaulfonaäur·

l-Aaino-8-hydroxynaphtba-1in-6-aulfonaäurc

164420A

blauatichigea Rot

104

105

100 2-ininonaphihalin-jl-ABino-8-hydrozynaphthal₍5f7-triaulfonaaure |lin»6-aulfensäur·

101 l-Aeino-4-chlorbensol-2-a«lf«naäur·

102 l-lmino-2-Methoxy-

1-Anino-8-hydroxynaphtha-1in-316-diaulfonaänr·

l-Arsino-8-hydroxynaphtha-

-5->«lionaäurT] 1in-3,6-diaulfonaäar·

103 l-Aaino-ben.ol-2-

carbonaävrc-4-aul- - f«naänr·

l-Aeino-8-hydroxynaphtha-1in-3»6-diaulfonaäur·

l-Jüiino-^-acttyl- —. aainob«ns*l-2-anlfon-1 •aar·

l-Amino-8-hydroxynaphtbalin-4 _f6-diaalfonaäur·

VioItti

blauatiehigca Bot

- 47 - 209812/1231

Beispiel 106 ' .

56,8 Teile des durch Kupplung roη diasotierter l-Aaino-3-acetylaninobensol-o-sülfoneäure auf 2-A*inonaphthalin-5»7~dieulfonsäure la essigsauren Mediüb und anschließend·, alkalische oder •aar· Hydrolyse .der Acetylaminogruppe erhaltenen Diaainoasofarb-•toffs werden bei pH 7 in 450 Teilen Wasser gelöst. Nach Zugabe

Toni 20 Teiler^ 2,4,€-Trifluor-5-chlorpyrimidin wird unter ständigem

Abstumpfen der freiwerdenden Fluorwasserstoffsäure mit Sodalösung auf pE 6 - 7 ca. eine !Stunde bei 50 C gerührt. Nach beendeter Acylierung wird der gebildete Reaktirfarbstoff vermutlich der Formel

ausgesalsen, abfiltriert, nochmals in 4000 Teilen Wasser bei 3O⁰C gelöst, filtriert und aus dea FiItrat durch Zugabe Ton 400 Teilen Kocheais in TÖllig reiner Ton abgeschieden. Der Farbstoff vird vie üblich bei 55⁰C i" Vakuum getrocknet. Er färbt Cellulosematrlalien nach einen der oben genannten Verfahren in echten gelbstichigen Orangetönen. ' . ■ -

_t · • *·

Beispiel 107

Zur neutralen Lösung ron 60 Teilen des Trinatriuasalses des

_ΑΛ 209**812/1231

— 4Ö —

16U204

durch Kupplung τοη diasotierter 2-Aainonaphthalin-3,6_r8-tri-•ulfonsäure mit 3-Acetylaaino-anilin im essigsauren Milieu erhaltenes Asinoazofarbstoffs in 500 Teilen yfasser gibt man 20 Teile 2_f4_t6-Trifluor-5-chlorpyrimidin^und rührt eine Stunde bei 30⁰C₁ wobei durch ständige Zugabe von Katronlauge ein pE-Wert von 6 aufrechterhalten wird. Das teilweise ausgefallene Acylieruagsprodukt wird bei pH J durch Zugabe von 100 Teilen Kocheair* völlig abgeschieden und abfiltriert. Zur Reinigung kann der so erhaltene Reaktivfarbstoff nochmals in 2500 Teilen Wasser von 30 C gelöst, geklärt und durch Aussalzen des Filtrate alt 350 Teilen Kochsalz yieder abgeschieden verden. Der Farbstoff hat di« Formel

nad stallt nach dem Abfiltrieren, Trocknen bei 55°P und Mahlen eis gelbes Pulver dar, da· eich in Wasser leicht »it gelber Farbe lest «ad Cellulosefasera nach einem der obea genannten Färbeverfahrea la Gegenwart säurebindender Mittel in sehr echten rotstichig gelbem Tönea färbt. Auch auf Volle und Poljamidfasern verdea echte gelb· Firbangea e|rhaltea. . ~ - " - .

ν* Za Khnlichen Farbstoffen gelangt paa, vena man vie obea ver-

fiart_v jedaeh aaatelle der 60 Teil· %^l-amino-2*-acetylamiae-pheByl-"(i¹ )-a>«-aapkthalia-(2)-3_l6,8->trisulfensaurem Natrium eatipreckeade

_ 209812/1231

Mengen der aus den in Spalte. 2 angegebenen Atainorerbindungea und den in Spalte 3 angegebenen Kupplungskoaponenten in üblicher Weise durch Diasotieren und Kuppeln in essigsaurem Medina erhaltenen Asinoazofarbatoffe einsetzt -und mit 2,4f6-Trifluor»5-chlorpyrikiidin acyliert. . -

Bei- Diazokomponente spiel \ Nr.

Kupplungskoaponente

Farbton auf Bausivolle

2-iainonaphthalin-5_f7-d£eulf*n«äure

108 . 2-Asinonaphthalin- , j

1,5-disulfonsäure benzol l-Aaino-3-«*thylbensol

1-iainonaphthalin-6-sulfonsäuxe

l-Aaino^-acetylarainobenzol

3-Aainophenylharn*toff

aainobenzol

bensol *

1-iainonaphthalin-7-suifonsaw·

l-Aaino-3-acety1aainobeaso1 3-Aainophenylharnstsff .

asiiat-iisas·!

209812/1231

stark rotstichige» Gelb

Gelb

rotstichige» Gelb

stark rotsti· chigeβ Gelb

rotstichiges GaIb

- 50 -

119 l-Aainona'phthalin- l-Aaino-3-Betiiyl~6-Beth- stark rotsti· ^3,7-disulfonsäure ozybtnsol chigee GeIb

120 " " l-Aoino-3-Bt1thylb«ntol rotstichig··

Gelb

121 1-Aaittonaphtb.alin- l-Aminonaphthalin-o-sulfon- rotstichiges 3,7-disulfonsäure säure Gtlb

122 2-lainonaphthalin- l~Asino-3-B*thylbenzol "

3,6-di.oulfonsäur· . '

123 " l-AeinoO-eethyl-o-mtthoxy- stark rot-

b*nzol stichiges

. ■ , G*lb

12% " l-Aiaino-3-acetylaaino- . rotstichiges

benzol . GeIb

129 " . 3-Aainophenylharästoff' "

126 " l-Amino-3-hydroxyacetyl- "

aainobenzol ' '

127 " l-Aminonaphthalin-6-tulfon- "

■ säure

128 2~AMinonaphtbalin- l-AninoO-acetylaainobenzol "

6,8-disulfonsäure

129 ■· . " l-AMino-2-aethoxyiiaphthalin- stark rots ti·

6-sulfonsäure chiges Gelb

130 " l-Aminonaphthalin-6-Bul- rotstichiges

fonsäure Gelb

131 2-ji»inonaphthal in- l-Aninonapbthalin-6-sulfon- Gelb 4,8-disulionsäure säure

132 " l-Aninonaphthalin-7-iulfonsäure "

209812/1231 51 -

16U2CK

2-Aninonaphthalin- l-AHino-2-Bcthorynaphthalin- stark rototi·

4,8-disulfonsäure 6-sulfoneäure. ehiges Gelb

■" . . l-Methylasino-3-eethylbentol Gelb . .

2-Aainonaphthalin- 1-Äthyl«■ino-3-aethy1benzol Gelb "4,8-disulfonsäure

·. '" . N-Methylanilin ."

. ■ N-Äthylanilin "

" N-(Q-Hydroxyäth7l)-anilin · "

• " N-Butylanilin

2-Aainonaphthalin- Anilin 3,6,8-triiulfoQBäure

l-Aaino-3-nethylb«nrol 3-Aainophenylharnstoff

l-Amino-3-hydroxyacetylaainobenzol

l-ABino-3-acetylamino-6-nethozybcQxol

l-Amino-3-acetylamino-6-■ethylbenzol

l-Anino-3-Bethan-iulfonylaninobenzol

2,5-Diraethoxyani1in

3-Hethyl-6-methoxyani1in

N-Methylanil in

rotstichiges Gelb

gelbstichiges Orange

rotstichiges Gelb

gelbstichiges Orange

rotstichigos Gelb

209812/1231

150 2-lminonaphthalin- · .N-Xthy 1 anil in. 3_t6,8-trieulfonsäurt-

N-Butylanilin

GtIb

151	*
152	m M
153
15* 155 156

N-(ß-Hydroxyäthyl)-anilia ·. 3-(N-Äthylaaino)-toluol "

2-Äainotoluol * * l-ABino-2,5-diiiethylbentol stark rotit.G«lb l-Äainp~2-BethoxybeDZol «tark rotstichiges Gelb

l-Aaino-3-DcthoxybenzQl

l-Äthylaoino-3-nethoxybenzol

rotatichigts GtIb

*" l-Aüinonaphthalin-6-eulfoneäure ^N

• " l-Aainonaphtha]in-7-«ulfonsäurt "

2-ABinonaphthalin- l-Amino-3-methylbenzol " 4,6,8-trituifonaäurt *

^m ■ l-ljiino-3-acttylaeinobenzdl ■

1-Aainonaphthalin- l-Anino-3-«ttbylbtnsol GtIb -2,%,7-triaalfonsäurt * . . *

1-ABinocapbthalin-6-ialf on« äur t "

I65 4-Nitro-V-Mjinoitilbtn<-2,2^l-diiul£ontäure l-ABino-3~»cttylaminobtnzol rotitichigts

GtIb

3-Aiiinopbtnylharnstoif

l-Aeino-S-hydroxyäcttylaMino* btssol

-- 53 - 209812/1231

178

179

Ι6θ 4-Nitro-4«-aeino atilben-2,2^l-di fönsäur·

169 ·

170 " . ' "

171 *

172 \ " '

173 Aailin-2,5-disul. fonsäure

174 . .'■■■'

175 "

176 ■

177

N-Hethylanilin

rotatiehiges GaIb

N-Athylanilin - ■■ N-Butylanilanilin " N-(ß-Hydroxyäthyl)-anilin ■

l-(N-Äthylaaino)-3-»ethylbensol "

l-Aainonapbthalin-6-sulfon- " säure

l-Aninonaphthaiin-7-sulfonsäure "

Gelb

l-Ataino-3<-aeetylaainobenzol

l-Aaino-2-a*tboxy-5-mtthyl- rotatiehigea benzol . -Gelb

l-Anino-2,5-dimethoxybenEol "

Anilin-2,^i-di*ulfön- lsäure benzol

209812/1231

65 Teile des Farbstoffs der Formel

(hergestellt durch Kuppeln ron diazotierter l-Hydroxy-2-anino- -benzo1-4,6-disulfonsäure auf 2-Araino-8-hydroxynaphthalin-6-aulfonsäure und Kupferung des erhaltenen Azofarbstoffe) verden in 700 Teilen Wasser neutral gelöst. Man gibt 20 Teile 2,4,6-Trifluor-5-chlorpyrioidin hinzu und rührt bei 20 -.3O⁰C unter ständigem Abstumpfen der freiwerdenden Säure"mit Sodalösung auf pH 6 - 7» keine freie Aminogruppe mehr nachweisbar ist. Der entstandene Reaktivfarbstoff der Formel

vird nusgesalsen, abfiltriert, gevaschen und bei 30 - 40⁰C getrocknet. Br färbt nach einen der oben angegebenen Verfahren Celluloseaaterialien in sehr echten Rubintönen. ' ;

Farbstoffe von ähnliehen Eigenschaften erhält nan analog der oben geschilderten Arbeitsweise aus den Kupferkonplezen der aus den in nachfolgender Tabelle aufgeführten Diazo- und Azokompohenten hergestellten Azofarbstoffe :

209812/1231 - 55 -

Nr. Diazokomponente Kupplungakoaponente ' Farbton auf

B atm volle

• 181" l-Hydroxy-2-amino- 2-Methyleainα-5-uydΓoxy- Etibin . bensol-4-sulfonsäure naphthalin-7-eulfoneäure .

182 - · 2-Äthyl-amino-5-hydroxy- ■

naphthalin-7-8ulfoneäure

183 " 2-(ß-Hydroxyäthylaeino)- " > 5-hydroxynaphthalin-7-*ulfonsäure

184 · 2-Asino-8-hydroxynaphthalin- " . 3,6-disulfoniäure

185 l-Hydroxy-2-anino- 2-Anino>5~aydroxynaphthalin- " benxol-4,6-disulfon- 1,7-dieulfoneäuro

säure

186 ■ 2-ABinp-8-hydroxynaphthalin> ■

3,6-dieulfoneäure

187 "" · 2-Methylaaino-5-hydΓoxy- ■

naphthalin-7-Bulfoooäure

188 "

naphthalin-7-oulfonsäure

189 " ■ 2-(ß-Hydroxyäthylaaino)-5-hy- "

droxynapbthalin-7-sulfonsäur·

190 l-Hydroxy-2-anino- l-Aaino-8-hydrorynaphthalin- Violett bensol-4_f6-disulfon- 3,6-dieulfonsäure

säure ·

191 ^β l-Anino-8-hydroxynaphthalin- "

4«6-disulfonsäure

812/1231

192 l-Hydroxy-2-asiino- l-Anino-8-hydroxynaphthalin- Violett benzol-5-sulfonsäure 3,6-dieulfon*äure

193 - " l-Aniino-8-hydroxynaphthalin- "

■· 4,6-disulfonsäure

t 19* l-Hydroxy-S-axüino-ii- l-Anino-8-hydroxynaphthalin- blaust.

acetylaainobenxol-o- 3,6-dieulfoneäure Violett

sulfoneäure

195 l-Hydroxy-^-amino-d- l-Äthoxy-8-hydroxynapbthaliö " . acetylajainobeDzol-6- 3 _f6-dieulf onsäure

sulfonsäure .

(4-ständige Acttylaminogruppe anschließend verseift)

196 " l-Anino-8-hydroxynaphthalin- Blau

2,4-disulfonsäure

197 ·. " · l-Anino-8-hydroxynaphtha'lin- ⁿ

2,4,6-trisulfonsäure

198 1-Hydroxy-2-amino- l-Anino-8-hydroxynaphthalin- Blau o^acetylaainobenzol- 2,4-disulfonsäure 4-sulfonsäure .

(6-ständige Acetylaeinogruppe verseift)

l

. nitronaphthalin-4-

sulfonsäure .

(6-ständige Nitrogruppe anschlieOend reduziert zu -

l-Amino-2-hydroxy-^- l-Amino-8-hydroxynaphthalinnitronaphthalin-4- 2,4,6-trisulfonsäure •ulfonsäur·

(6-ständige Nitrogruppe anschließend reduziert zu -N

l-Hydroxy^-amino-o- ■ acetylaainobenzol-4-

•ulfonsäur·

(6-ständige Acetylaminogruppe verseift)

209812/1231 - 57 -

Sg . 16U204

Beispiel 202 ,

Man verfährt vie im Beispiel 30 angegeben, kuppelt jedoch da»

■ ■ ·

diazotierte, reaktivgruppen-haltige Zwischenprodukt in sodaalkaliechem Medium anstatt mit 47 Teilen des Natriumsalzes der 1-Benzoylanino-8-hydrozynaphthalin-3t6-disulfonsäure mit 40 Teilen des Natriumsalzes, der l-Acetylamino-S-hydroxynaphthalin^.e-disulfonsäure bnd isoliert den gebildeten Farbstoff der Formel

ff—i OH MH-CO-CH.

/y-N*N ■ ■

^V if /⁼⁼^

H > NH

* NaO₁S

in der in Beispiel 30 angegebenen Weis·-· Der in Wasser löslieh· Farbstoff färbt Cellulosemat erialien nach dem Klots-Dampf- bsv. Klotz-Thermofizier-Verfehren (bei 140 C) in weißätzbaren, naß-, reib- und lichtechten blaustichig roten Tönen.

Beispiel 203 ·

Die Lösung von 1915 Teilen des Natriumsalzes der 1-Aainobenzol-4-sulfonsüure und 6,9 Teilen Natriumnitrit in 200 Teilen Wasser wird in eine Mischung aus 100 Teilen Eis und 28 Volumteilen konz. Salzsäure einlaufen gelassen; dann wird eine halbe Stunde bei 0 - 1O⁰C gerührt,und anschlieOend wird überschüssige salpetrige Säure entfernt. Zu der so erhaltenen Diazosuspension gibt »an bei

209812/1231

— po —

O - 1O⁰C dit abgekühlte und dadurch wieder teilweise aus-1 644204 kristallisierte Lösung τοη 26,2 Teilen des Kaliuaaelzes der 1-Aaino-naphthalin-8-sulfonsäure in 250 Teilen heißem Wasser und und stuspft die stark saure Kupplungsmisc.hung bei 10 - 20 C durch, vorsichtige. Zugabe το η Natronlauge auf pH 4 ab. Die Kupplung ist rasch beendet; der gebildete Aminoazofarbstoff wird Bit 100 Teilen Kocheais Tollständig ausgesalzen, abgesaugt, gewaschen und wieder in 5OO Teilen Wasser bei 10⁰C und pH 6 - 7 gelöst. Die wäßrige Lösung wird tropfenweise mit 20 Teilen 2,4»6-Trifluor-5-chlorpyrimidin versetzt und unter laufendem Abstumpfen der freiwerdenden Säure mit Sodalösung auf pH 6 - 7 eine Stunde* bei 20 - 30 C gerührt: Wenn kein Aminoazofarbstoff. mehr nachweisbar ist, wird der teilweise ausgefallene Reaktivfarbstoff der Formel ·

NaO₉S

■it kO Teilen Kochsais ausgesalzen, abfiltriert und zur Reinigung nochaals in 800 Teilen warmem Wasser gelöst. Nach Klären der Lösung wird aus dem FiItrat durch Zugabe von 80 bis 100 Teilen Kochsalz der rein». Farbstoff abgeschieden. Nach den Abfiltrieren, Trocknen bei 35⁰C und Mahlen erhält man ein gelbes Pulver, das sich in Wasser leich.t mit gelber Farbe löst und das Cellulpsefasern nach «ines der oben genannten Färbeverfahren in Gegenwart säurebindender Mittel in sehr gut naß-, licht- und chlorechten Gelbtönen färbt. Auch auf Wolle und Polyamidfasern werden echte Gelbfärbungen erhalten.

- 59 - 209812/1231

16U2Q4

Venn nan vie oben angegeben verfährt, jedoch an Stelle der 19»5 Teile dt· Natriumsalzes der l-Jüainobenzol-4-sulf onsäure äquivalent· Mengen der in nachfolgender Tabelle angeführten Diazokomponente auf die .1—Auino-naphthttl in-B-sulfonsäure kuppelt, erhält man nach Acylierung mit 2_t4ib-Trifluor-5-chlorpyrimidin ebenfalls wertvolle gelbe bi.6 braune Reaktivfarbstoffe. . .

t ■

Diezokoapooente

Farbton auf Cellulosefaser

l-Aainobensol-2,5-dieulfoneäure 2-ABino-naphthalin-4,8^di8ulfonaäure

2-Axiinp>naphthal in-5,7-d i sul f oneäure 2-Aaino-naphthalin-6,8-disulfon»äure 2-AMino~naphthalin~3i.6_l8-triaulfonaäur· 2-Aaino-naphthalin-4,6,8-trisulfoneäure 4.-AMino-asobenzol-3»4'-diaulf onaäur· .

rotstichige» Gelb

•tark rotstichige· Gelb

gelbstichige· Braun

t-Aiiino-^-acetylamino-azobenzol^' ,5'-diaulfonaäur* Orangebraun

NH₁

rotstichige· Braun

SO»*!*

(l-ABinobenzol>2,5-diaulfonaäure sauer auf l-Amino-naphthalin-6-sulfonsäure gekuppelt)

_ ₆₀ J209812/1231

Diazokomponente

Farbton auf Cellulosefaser

rotstichiges Braun

SOjNa («

(l-Aainobensol-2,5~disulfonsäure sauer auf di· technische Mischung τοη l^AminonaphtVa-

lin-6- und -7-sulfonsäure gekuppelt} ,,,.- \

Tiolettstichiges Braun

(l-Aaino>naphthalin-2_i5,7~trisulfonsäure sauer auf l-Aeino-naphthalin-6-sulfonsäure gekuppelt)

rotstichiges Braun

sauer auf l-A»ine-2-Bethozy-3->Bethyl-> •ensol gekuppelt)

- 61 ^09812/1231

ORIGINAL

* ■

Beispiel 20% .

"Venn aan Cellulosegevebe ait einer Druckpaste bedruckt, die ie Kilogramm 30 g des in Beispiel 18 beschriebenen Farbstoffβ, 100 g Harnstoff, 300 g Wasser, 500 g AIginatverdickung. (60 g Natriumalginät pro Kilograma Verdickung}, 10 g Soda und 10 g des Natriumsalzes dtr 3-Nifobenzol-sulfonsäure enthält und die mit Wasser auf 1 Kilogramn ausgefüllt wurde, anschließend zvischentrocknet und dann in eine« geeigneten Dämpfer 30 Sekunden bei 103 bis 115°C dämpft, so erhält man nach deo Spülen und kochenden Seifen einen kräftigen blausticliig roten Druck von guter NaO-, Reib- und Lichtechtheit.

Beispiel 20? . " · .

Bine Mischung der Lösungen von je 65, 5 Teilen des Chroa 2:1-Kosiplexes und des Kobalt 2:1-Komplexes des Farbstoffs der Fornel

HO. NH₁

in i· 400 Teiltn Waseer wird mit 40 Teilen 2,4,6-Trifluor-^- pyrieidin ca. 2 Stunden bei 30 - 40⁰C unter Aufrechterhältung von pH 6 - T gerührt. ITenn chromatographiech kein Anihöazofarbetoff ' (Co-Komplex 1 blauf Or-Komplex * blaugrün) mehr nachweisbar ist, ^; wird das gebildete Gemisch der beiden Heäktivfarbstoffe ait Kaliumchlorid ausgttaUen, abfiltriert und getrocknet.

209812/1231

- 62 -

ORIGINAL INSPECTED

£3 16U204

Der Farbstoff liefert auf Celluloseaaterialien nach den Klota-Färbeverfahren oder ik Druck in Gegenwart säurebindender Mittel kräftiget aehr gate naß- und lichtechte .Schwarztöne.

Venn »an entsprechend verfährt, jedoch die Mischung dea Chrom 2': 1 - und Kobalt 2 : 1-Komplexe· folgender Aainoazofarbstoffe einsetzt, erhält aalt ebenfalls wertvolle Schwarxfarbstof'fe: ..

Diazokomponente Kupplungskomponente Kupplungs-pH.

l-Hydroxy-JZ-amino-*- l-Hydroxy-8-aaino-naphthalin- 9 aitrobenzol 3i6~disulfonsäure ..

nitronaphthalin~7-sulfonsäure

Beispiel 206 .

Man gibt Bär neutralen Lösung von 53*15 Teilen des Dinatriua· salaes des durch Kuppeln von diasotierter l-Amino-4-nitroben«ol-2-sulfonsäure «it l-(2'-Chlor-5'-sulfophenyl)-3-Bethyl-pyrazolon-(5) und anachlieöende Reduktion der Nitrogruppe alt Natriuesulfid erhaltenen Aainoazofarbatoffs in 300 Teilen Wasser 20 Teile 2,4»6-Trifluor-5-chlorpyrimidin und rührt die-Mischung eine Stunde bei 50 C, wobei man die freiwerdende Säure laufend ■it Sodalösung auf einen pH-Wert von 6,0 abstumpft. Der abgeschiedene Farbstoff der Formel ~ /

- ⁶³ - 209812/1231

= K/—C C-CH₅

vird abfiltriert, in 3000 Teilen Wasser bei pH 6-7 vans gelöst und aus der filtrierten Lösung durch Zugabe von Kochsalz vieder auegefällt. Nach dem Abfiltrieren, Trocknen und Pulvern erhält man ein gelbes, gut wasserlösliches Pulver, das Cellulo.eematerialien aus langer Flotte bei 30°C oder nach dem Klotz-Kaltverweil-Verfahren mit Soda als säurebindendes Mittel in klaren, wasch-, reib- und lichtechten Gelbtönen färbt. .

Venn man vie oben angegeben verfährt, jedoch anstelle des dort eingesetzten Aminoazofarbstoffs äquivalente Mengen der aus den in

■ *

nachfolgender Tabelle angeführten Komponenten aufgebauten Aminoazof arbstoffe einsetzt, erhält man ebenfalls wertvolle neue Reaktivfarbstoffe. ·

In der Tn.helIe bedeutet der Ausdruck "verseift", daß eine

im Aminoazofarbstoff enthaltene Acylaminogruppe nachträglich verseift worden ist, während der Ausdruck "reduziert" besagt, daß eine in der Diazokomponente enthaltene Nitrogruppe nach der Kupplung zur Aminogruppe reduziert vird, vobei sich der gewünschte Aminoazofarb-

'"'"""· 209812/1231

- 64 -

Bti- Diaxokoaponente spiel

Nrv.

Azokotaponehte

arbton auf

pH dee Fart Kupplunge- Cellulose nediume

Ι-ΑΗΪηο-4-nitro- . 1-(4'-SuIfophenyl)- 5-6 btnaol-2-eulfonoäure 3-nietb.y 1-pyrazo1 on-

(5)

(4-ständige Nitrogruppe anschließend reduziert)

Gelb

1-(4'-SuIfophenyl)-

3-carboxy-pyrazo-

lon-(5)

l-(3'-Sulfophenyl)-

3-methyl-5~amino-

pyrazol

5 - 6

6 - 7

rotstichiges-Gelb

Gelb

6-7

l-Amino-3-acetyl- "

aaino-benzol-6- '

sulfonsäure . ,

(3-ständige Acetylaminogruppe anschließend verseift)

" l-(ß-Hydroxyäthyl)-|5 - 6

2 Mol l-Amino-3- 1 Mol Bis-Pyrazolonh - 6 acetyl-aoino-benzol- aus 4_l4'-Dis-hydrazino-6-sulfonsäure (rer- dibenzyl-2,2'-disulfon-•eift) säure und Acetessig-

äthyleater)

l-(4'-Sulfophenyl)-|5 -

1 Mol l-Aaino-3-acetyl-amino-benzol-3-carboxy-pyrazolon- 6-sulfoneäure (ver- (5) seift)

- 65 -

209812/1231

Bei	Diazokomponente	Azokooponente	pH dos	Farbton
spiel	*		Kupplunge-	auf Cellu
Nr.			mediuQs	lose
214 .	l-Amino-5-acetyl-	l-(4'-SulfopLenyl)-	5-6	rotst.
	amino-naphtbalin-3,7-	3-carboxy-pyrazolon-		GeIr
	dieulfonsäure (ver	(5)
	seift)
215	l-Amino-2-methyl-	2-Acetylaoino-5-	7-8	Orange
	benzol-4,6-dieulfon	naph.thol-7-sul fon
	säure S	säure (verseift)

216

217 l-Amino-2-methyl-

- benzol-4,6-disulfonsäure

218 l-Aminobenzol-2-sulfonsäure

219 2-Aminonaphthalin-3|6-dieulfonsäure

220 2-Arainonaphthalin-3,7-disulfonsäure

221 2-Aminonaphthalin-

. k,8-dieulfonsäure -

222 2-Aninonaphth.al.in-3,6-disulf on'saure . 2-AcetylaDino<-8~ 7-8 naphtha1-6-suIfonsäure (verseift)

l-Chlor-2-acetyl- 7-8 amino-5-naphtbol-7-sulfoneäure (verseift)

l-Acetylaaino-8-hydroxynaphthalin-¹» ,6-diaul- 7-8 fonsäure (verseift)

" 7-8

7-8

7-8

Rot

Orange

1-Acetylamino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure (verseift)

7-8

Rot

blaust. Rot

blaust. Rot

blaust. Rot

blaust. Rot

- 66 -

209812/1231

Bei- Diftmokosponeot·

spiel Nr.

Azokonponente

16U2G4

pH des Farbton KupplungB- auf CeIIumediuns lose

223

224

225

230

231

.2-Aainonaphthalin-4,8-disulfonsäure

l-Anino-4-Betboxybensol-2-sulfonsäure

226 l-Afflinobencol-2-•ulfonsäure

227 l-Aainobenrol-3-Bulfonsäurt

228 l-lainobenzol-4-•ulfonsäure

229 l-Afflino-4-aethylbensol-2-eulfonsäure

l-Aaino-2,4-dimethylben*ol-6-eulfoneaure l-AcctylÄBino-8- 7-8 hydroxynaphthalin-3,6-difulfonsäure (verseift)

^-(N-Acetyl-N-Bethyl- 7-8 aeino)-5-bydroxy naphthalin-7-sulfon- säure (rerseift) . '

2-(N-Acetyl-N-nethyl- 7-8 aaino)-8-bydroxynaphthalin-6-eulfonsäure (verseift)

7-8

7-8

7-8

7-8

blaust. Rot

gelbst. Kot

Sot

2-(N-Acetyl-N-methyl- 7 amino)-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsüure (verseift)

-8

2-Acetylaaino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure (verseift)

7-8

Rot

- 67 -

209812/1231

	Diazokomponente	Cl	ID:	pH dee	Farbton
Bei		Azokomponente	Kupplung■-	auf CeIIu-
spiel			mediums	loce
Nr.	l-Amino-2,^-dimethyl-		7-8	Rot
232	benzo1-6-sulfoneäure	2~AcetylaminO-8-
	-	hydroxynaphthalin-
		3,6-disulfonsäure
	(verseift)

4-Aminoazobenzol-3,4 '-dis^ul fonsäure

l-Anino-3-acetyl- 5-6 aminobenzol ->

l-Aminö-3-hydroxy- 5-6 acetylaminobenzol

1-Amino-napbthalin- " 5-6 6-aulfoneäure

1-Aaino-naphthalin- 5-6 7-eulfoneäure

Gelbbraun

l-Araino-2-(4'-amino-2'-sulfophenyl-(l·)-azo)-8-hydroxynapbthalin-3,6-dieulfoneäure

Schvarx

Beispiel

52,4 Teile des Dinatriumsalzes der 4-(^4*'-AminopheQyl/-(unino)· 2'-nitro-diphenylamin-3,4'-dieulfonsäure werden in 1000 Teilen

Wasser gelöst und mit 20 Teilen 2,4»6-Trifluor-5-chlorpyrimidin eine Stunde bei 20 - 30⁰C gerührt. Dabei t»ird die freiwerdende Säure laufend mit Soda auf einen pH-Wert von 5,5 - 6 abgestumpft. Der gebildete reaktive Nitrofarbstoff der Formel

- 68 -

209812/1231

f<^F

SO₅Ha CC ^f

MO₂ SO₃Na CC

vird ausgeealzcn, abf.il triert, gewaschen und getrocknet. Er färbt C«llulosefasern aus langer Flotte oder nach einem der üblichen Klotz-Verfahren in Gegenwart von Soda als eäurebindendem Mittel in naß- und reibechten, tiefen Violettbrauntönen.

Beispiel 2?9 . .

52 Teile l-Amino-4-(4'-li-methylaminomethylanilino)ⁱ-anthiachinon-2,2^l-disulfonsäure" werden in 550 Teilen Wasser gelöst und mit Natronlauge auf pH 6 gestellt. Dann tropft man bei Raumtemperatur 18 Teile ■ 2,4»6-Trifluor-5-chlorpyrimidiri zu und hält mit 2 η Soda-Lösung ein pH von 6 aufrecht. Die Umsetzung wird chromatographisoh verfolgt. Das in blauen Nadeln kristallisierte. Reaktionsprodukt saugt man ab und wäscht den Pilterrückstand mit 3$iger Kochsalz-Lösung. Auf Baumwolle erhält man klare blaue Färbungen von guten Naßechtheiten sowie guter Lichtechtheit. . , ■

Der erhaltene Farbstoff entspricht der wahrscheinlichen Formel

209812/1231 69 -

IH

Cl P

Beispiel Hr.

wasserlösliches Amino-anthrachinon-Derivat

Farbton

240 241 242 243 244 245 246 247

248 249 250

1-lmino-4-(4'-H-methylaminomethylanilino)-anthrachinone2,6,2·-trisulfonsäure

1-lmino-4-(4'-N-methylaminomethylanilino)-anthrachinon-2,5_f8-triflulfon8äuxe

1-lmino-4-(4^l-H-methylaminomethylanilino)-anthrachinon-2,8-disulfonaäure

T-lmino-4-(4'--ejBinoanilino)-anthrachinon-. 2,6-dieulfonaäure - .

1-Amino-4-(4^l— aainoanilino)-anthrachinon-2,5-disulfonsäure . ·

1-laino-4-(3'-an»inoanilino)-anthrachinon-2,6-dieulfonsäure

2,5-dieulfonsäure

i-Amino-4-(3'-aminoanilinoj-anthrachinon-2,4'dieulfonsäure

1i-lBino-4-(3 '-aminotnilinoj-anthrachinon-2,4"·-6 · -trisulf onsäure

1-A»ino-4-(4'-aminocyalohexylaiaino)-anthrachinon-2,5i8-trisulfonsäure

1-Aniino-4-(4^l-H-oethylaminoinethylanilino) anthrachinon-2_f3'-dieulfonsäure

grünst. Blau

grünst.

Blau

.Blaugrün

grünst. Blau

Blau Blau

etwas rötet. Blau

rötet. Blau

klares Blau

Blau

209812/1231

16U204

Beispiel Hr.

wasserlösliches Amino-anthrachinon-Derivat

Farbton

251 252

253 254

1τΑπιϊηο-4- (4' -/4"-e.minobenzoylaniino7-^anili^no) anthrachinon-2,5,8-trisulfonsüüre 1 -Amino-4- (4 ' -/4"-amijiobenzol^fsulf amido/-anilino)-anthrachinon-2, 5,8-trisulfonsäure

1-Amino-4-(4"-e.ninostilbenamino)-anthrachinon 2,2«,2"-trisulfonsäure

SO₂NH-SO

Blaugrün

grünst. Blaii

Grün

klares rotst. Blau

Beispiel 255

Wenn man nach den Angaben de· Beispiels 18 verfährt, jedoch das erhaltene FarbstoffZwischenprodukt nicht nit der Diazoverbindung aua 17,5 Teilen 2-Aminobenzolsulfonsäure sondern mit der Diazoverbindung aus 20,8 Teilen 3-Chloranilin-6-sulfoneäure in Gegenwart von 12 Teilen Soda bei einem End-pH tob 7 kuppe.lt, so erhält «an einen Reaktivfarbstoff der Formel

HO *4H—\V

Bit dem Cellulosematerialien aus langer Flotte bei 40 C oder nach einem der für Reaktivfarbstoffe üblichen Klotz-oder Druckverfahren mit Soda als säurebindendem Mittel in naßechten, brillanten Rottönen gefärbt bzw. bedruckt werden können.

209812/1231 - 71 - .

In analoger-Weise erhält man aus den in nachfolgender Tabelle angeführten Kupplungskomponenten durch Acylierung ihrer Aiainogrupp· mit 2,4|6-Trifluor-5-chlor-pyrinidin und Kuppelnder entstandenen Farbstoffzwischenprodukte nit den angegebenen Diazokonponenten wertrolle Keaktivfarbstoffe, mit denen Celluloseiiaterialien in den aufgeführten Tönen - vorzugsweise in. Gegenwart Ton Soda - gefärbt oder bedruckt werden können»

BtI- Dia«okonpen«nt·

■pi·!

KupplungikoEponent·

Kupplung·- Farbton PH

- l-AainÄ-4-e«thoxjr-[i-Aaino-8-hydroxjrbensol-6-sulfonaäurejnaphthalin-?,6-di«

jsulfoniäure

1-Aa i no-8-hyd roxynaphthalin-4,6-di· •ulfonaäur·

2-Aeino-5-hydroxynaphthalin-1,7-di-■ulfonsäure

l-A»ino«5-chlor-ben~
sol-2-aulfooefiur·

1-AaiDobtnsol-3-*uliontäur·

1-JUiinöbcttsol·
4-anlfonsäur«

2-A*ino-8-hydroxy. naphthalin-},6-di-•ulfon«aar«

7-8 Violott

τ 8 rotstichige· Violett

Scharlach

7-8

Orang·

Scharlach

- 72 -

209812/1231

Bei- Diazokomponente

spiel

Kupplungskomponente

16U204

Kupplunge- Farbton

pH -.■··-

263 4-A»inoben«o·- l-Aeino-8-hydroxy-■6urt-(ü-eulfo- n*phth»lin-3,6-di-Kthyl)-aaid eülfoniäure

26V l-Aaino-4-.ulfo- "

ac·ty Iaai&o-bon- *oI-6-0ulfoneäure

269 i-laino-3-eulfo- 2-Anino-5-hydroxyaeetylftuino-bcnsol- naphthalin-l,7-di-6-aulfonsäur· oulfoaeäur·

266 l-AjBino-4-aalfo- 2-Asjino-5-h7droxyftcetyleaino-bensol naphthalin-1,7-di-

eulfonsäur·

267 l-A»inobenKol-2,4~ l-(2'-H«thyl-3'-dieulfoneäur· . amino-S'-sulf ophenyl)-

3-aethyl-pyreiolon-(5)

268 2-Aaino-naphthalin- " - %,8-disulfonsäure

7 - 8 Rot

7 - 8 Violett

Orang·

Sebarl&eh

GoIb

GoIb

, t

Beiepiel 269 *

Wenn nan nach den i^gaben des Beispiels 30 verfährt, jedoch das aus 1,5-Diaminobenzol-6-sulfonsäure und 2,4,6-TrIfIuOr-J-ChIOrpyrimidin erhaltene FarbstoffZwischenprodukt nach der Diazotierung bei 1O⁰C und pH 7,5 bis 6,5 mit der Lösung von 40,5 Teilen dee Dinatriumsalzes der a-Sulfoacetylaaino-S-hydroxynaphthalin-?- sulfonsäure kuppelt, erhält man einen Heaktivfarbstoff der Formel

- 73 -

209812/1231

der CellulosenateriMlicn nach den üblichen Applikationarerfehren alt Soda als säurebindendes Mittel in echten Orangetönen färbt.

■v . · Beispiel 270 * - . - . '

Venn man vie in Beispiel 206 angesehen verfährt, jedoch anstelle de· dort eingesetsten Asinoasofarbstoffs 53,15 Teile des Dinatri-UBsalses des durch Kuppeln von diazotierter l-Aaino-4-nitrobenxol-2-sulfonsäure «it l-(2'-Chlor-5'-*ülfophenyl)-3-aethyl-pyrasoion-(5) und anschließende fieduktion der Nitrogruppe mit Netriuneulfid erhaltenen Aainoazofarbstoffe mit des 2,4,6-Tri^- fluor-5-chlor-pyrimidin s^yliert, so erhält nan ebenfalls , einea yertrellen Reeittiviarbstoff, ait velchaa Celluloseiiaterialien nach den üblichen Färbe- und DruclCTerfahren in echten gelbon Tönen

bedruckt werden können.

Ähnlich· Reaktivfarbstoffe erhält «an, venn «an statt des oben

CenanatoB Aminoasofarbstoffs einen der aus den in nachfolgender Tabelle angeführten Kooponenten aufgebauten Aainoasofarbatoffe Bit 2_l4,6-Trifluor-5-chlor-pyrimidin acylierti

- 74 -

209812/1231

Bei— Diasokoaponeate

·ρί·1

AzokoBponente

Farbton

l-Aaino-4-nitrobcnsol-2-aulfon-■äure (reduziert) l-(2'-Methyl-^^l-tulfophenyl)-3-oethyl-pyrazolon-(5)

l-(2« ,S'-Diaulfophenyi)-3-ntthyl-pyrntolon-(5)

l-<2»-Methyl-<i «-euXf 0-

Gelb

Gelb

Gelb

pyratolon-(5)

l-Aaino-4-ni trobenso1-2-aulfon- «äure (reduziert) Gelb

•ulfοphenyl)-3-aethyl pyrasolon-(5)

l-Aaino-3-aeetylaminoj 1-(2'-Me^yI-*'-eulfobentol-6-sulfoneäure |ph0nyl)-3-aethyl-pyraBo-(vereeift) lon-(5)

. " l-(4'-Sulfophenyl)-3- _

aethyl-pyraaolon-(5)

" l-(2«-Methyl-4'-»ulfo-

phenyl)-3-corboxy-pyrasolon-(5)

« l-(2'-Chlor-4'-tttlfo-

phenyl)-3-earboxypyrasolon-(5)

griinatlehiß·· GtIb

grunetichigec Gelb

B»i»piel

58 Teile det Farbstoff» der Forael

209812/1231

- 75 -

' -, 16U2CH

. Tb

(hergestellt durch Kuppeln von diazotierter l-IIydrory-2-anino-4-chlor-benzol-5-eulfon«äure auf 2-Methylanino-8-hydroxy-naphthalin-6-sulfonsäure und Kupferung de· erhaltenen Azofarbetoffβ) verden in 700 Teilen Wasser neutral gelöst. Man tropft 20,0 Teile 2,4»6,-Trifluor-5-chlor-pyrimidin hinzu und rührt bei 20 - 30°C unter ständigem-Abstumpf en der freiwerdenden Flußsäure mit Sodalösung auf pH 6,0 - 6,5 bis keine freie Aminogruppe mehr nachweis·: bar ist. Der gebildete Reaktivfarbstoff der Formel

vird eusgeialzen, abfiltriert, gewaschen und bei }0 - 40 C getrocknet. Er färbt noch, einen der oben angegebenen Verfahren Ctllulosoaaterialien in sehr echten Violett-Tönen.

Farbstoffe Ton ähnlichen Eigenschaften erhält nan analog der oben geschilderten Arbeitsweise aus den - durch einfache, entaethylierende oder oxydierende Kupferung erhaltenen - Kupferkonplexen der. aus den in nachfolgender Tabelle aufgeführten Diazo· und Aso-Konponenten hergestellten Mono- und Disazofarbstoffe:

- 76 -

2 0 9812/1231

Bei- DiazokoBponente

■pitl

Nr. '

Azokomponente

16U2(K

Kupplung«- Farbton pH

l-Hydroxy-2-aaino· 4-chlorbenrol-5-eulfonoäure

. ·

2-Amino-8-hydroxy- 10 rötet.

naphthalin-3,6- . Violett dieulffOnsüure

l-Amino-8-hydroxy- 10 · blauet.

naphthalin-3,6- .· .-.Violett dieulfoneäure

2-Aaino-naphthalin- j2-Hydroxy-6-ac·- k,6,8-triaulfoneäure rtylanino-naphtha-(oxydierend gekupfert) |lin-*t-tulfoneäure

Kvereeif t)

8-9

l-Aaino-2-bydroxy-6-nitronnphthalin-4-sülfoneäure (reduziert)

l-Hydrory-8-äthoxy-naphthalin-3,6-dieulioneäure

2-Amino-naphthalin-. %,8-dieulfoneäure (oxydierend gekupiert)

2-A«inonaphthalin-

k,6,8-trisulfoneäure 10

l-IIydroxy-2-amino- 2-IIydroxy-3-aπlino-· 10 benzol-4 ,6-dieulf on- naphthalin-5,7-¹ säure dieulfoneäure

8-9

(oxydierend gekupfert)j eä 2-Hydroxy-3-aaino- 8-9 naphtha!in-7-eulfon-

eaur· rötet. Blau

Blau

Rot

Blau

Blau

- 77 - 209812/1231

Bei- Diazokomponente

spiel

Hr. ·

Azokoiaponente

1SU2CK

Kupplungs- Farbton PH

3-Methoxy-4-amino~6-methyl-azobenzol-2', 4'-diauifoneäure (entaethylierend gekupfert)

4 2-KethyIamino-5-	7-eulfonsäure	10	Marine
hydroxynapbthalin-	I ,		blau
■	2-Amino-8-hydroxy-
'■11	uaphthalin-5|6-di-
■ulfODsäure	10	■ -

289 " 2-Afflino-5~hydroxy- 10

naphthalin-1,7-di-. - sulfonsäur·

290- 3-Methoxy-4-amino- 2-Hethylamino-5- 10 6-methyl-azobenzol- hydroxynaphthalin-2',5'-dieulfonaäure 7-flulfonaäure (entaethylierend gekupfert)

Marineblau

3-M«thoxy-4-aniQo- 2-ABino-8-hydroxy· 6-aethyl-asobeasol- naphthalio-3,6-di-2¹,5'-disulfonaäurt sulfoneäure (ent««thyliereod gekupfert)

2-Amino-5-hydroxynaphthalin-1,7-disulfonaäure 10 Marineblau

- 78 - 209812/1231

ORIGINAL INSPECTED

1S4420A

62,0 Teile Trinatriumaals de* durch sodaalkalische Kupplung aus diasotierter 4-Chlor-2-anino-l-hydrpxybenzol-6-Bulfonaäure und l-ÄHXuo-8-hydroxynaphtheliß-3»6-dieulfoneeure erhaltenen Farbstoffe werden in 300 Teilen Wasser bei 70 - 8O⁰C und eine· pH Ton 8.-9 ait 5Ί.2 Teilen dea 1:1-Chromkoaplexe8 dee Farbstoffs aus 6-Nitro-l-diazo-2-hydroxynaphthalin-ⁱJ-eulfonsäure und 2-Hydroxynaphthalin versetzt. Nach 10 Minuten hat sich eine tiefblaue LÖ8ung\gebildet. . '

Der Mischkomplex wird' in ca. einer Stund« bei 30 - 40 C und einem pH von 6,5 - 7,5 mit 20 Teilen 2,4,o-Trifluor-S-chlor-pyrimidin acyliert. Hierbei wird der pH-Wert durch Zutropfen von Sodalösung konstant gehalten. Der acylierte Farbstoff wird mit 20 $ Natriumchlorid abgeschieden, abgesaugt und "bei 30 C getrocknet.

SO,

5f/a

Auf Bauxavolle erhält man nach dea in Beispiel 3 angegebenen Verfahren einen blauachvarzen Druck von auegezeichneter Licht- und Waschochtheit.

- 79 -

209812/1231

ORlGiNAL WSPECT2P

Beispiel 29* ,

30,4 !feile 2-Amino-8-oxynaphthalin-3,6-disulfonsäure werden neutral in JOO Teilen Wasser gelöst, auf 60 - 65°C erwärmt und 20 Teile 2,4,,6-Trifluor-5-chlor-pyrimidin zugesetzt. Im Laufe von einer Stunde werden 40 Teile 15 #ige Sodalösung hinzugefügt, so daß der pH-Wert bei 6 - 6,5 liegt. Das Acylierungsprodukt fällt teilweise aus. -

Eine frisch bereitete Diazoniuasalzlösung au· 13,6 Teilen p-Aminobenzyleulfonsäure wird bei 0 - 5°C in die nit 12,5 Teilen Soda versetzte Suspension de· Acylierungsproduktes getropft. Nach fünfstündigem Nachrühren bei Eisbadtemperatur vird ait Kochsalz ausgesalzen, abgesaugt, mit verdünnter Kochsalzlösung nachgewaschen und bei 30⁰C im Vakuumtrockenschrank getrocknet.. Der erhaltene Farbstoff entspricht der Formel

MaO₄S-CH.-f V Μ« Ν

- SO -

209812/1231

Vena sas vie oben angegeben verfährt, jedoch anstelle von 30,4 Teilen 2-Aoino-8-oxynaphthelin-3_t6-disulfonsäure 30,4 Teile 2-Amino-5-oxynaphthalin-1,7-dieulfonsäure mit 2,4,6-TriXlüor-5-chlor-pyrimidiri acylier.t und die reaktivgruppenhaltige Kupplungskomponente mit diazotierter p-Aminobenzylsulfonsgure kuppelte, erhält man einen leicht löslichen Reaktiv/arbetoff, der Cellulose/aeern enthaltende Gevebe in brillanten rotstichigen Or&ngetönen färbt.

Man inprägniert Baumvoll- oder Zellwollgewebe auf eines Foulard bei 20 - 25 C mit einer Lösung, die pro Liter' Flotte 30 g des in dieses Beispiel, Absatz 1, beschriebenen Farbstoffs, 100 g ITarnstoff und 20 g Soda enthält, quetscht auf einen Feuchtigkeitsgehalt von ca. 100 % ab und rollt das feuchte Gewebe wieder auf. Nach 4stündigejo Stehen bei Raumtemperatur vird das Gevebe gespült, in üblicher Weise kochend geseift und getrocknet. Man erhält eine brillante scharlachfarbene Färbung von guter Naß- und Lichtechtheit.

Man inprägniert Baumvoll- oder Zellvollgevebe auf einen Foulard bei 20 - 25°C alt einer Lösung, die pro Liter Flotte 30 g de· in dieses Beispiel, Absatz 1, beschriebenen Farbstoffs, 100 g Harnstoff . und 20 g Soda enthält, quetscht auf einen Feuchtigkeitsgehalt von ca. 100 $ ab ' und däapft 30 Sekunden bei 103°C. Nach dem Spülen, kochenden Seifen und Trocknen erhält man ebenfalls eine brillante scharlachfarbene Färbung ait guter NaO- und Lichtechtbeit.

Baunvollgevebe vird ait einer Lösung von 20 - 25°C !»präg-

209812/1231

.niert, die pro Liter Flotte 20 g des nach dierem Beispiel, Absats 1, erhältlichen Farbstoffs und 0,5 g eines nicht>ionogenen Netz-■ittels (r. B. eines polyoxäthylicrten Oleylalkohols) sowie 150 g llarnstoff und 15 g Katriumbicarbona.t enthält. Anschließend vird daa Gewebe zwischen xwei Gummivalzen auf einen Feuchtigkeitsgehalt von ca. 100 Ji abgequetscht. Nach den Zwischentrocknen bei 50 - 60⁰C wird 10 Minuten auf 14O⁰C erhitzt und die so erhaltene Färbung gründlich mit heißes Wasser gespült und 10 Minuten kochend mit einer Lösung behandelt, die pro Later 5 g Marseiller Seife und 2 g Soda enthält. Nach den Spülen und Trocknen erhält man eine kräftige scharlachfarbene Färbung von guter Naß- und Lichtechtheit. .

Venn Ban Celluloaegewebe mit einer Druckpaste bedruckt, die im Kilogramm 30 g des in diesem Beispiel, Absatz 1, beschriebenen Farbstoffs, 100 g Harnstoff, 300 g Wasser, 500 g Alginatverdickung (60 g Natriumalginat pro Kilogramm Verdickung), 10 g Soda und 10 g des Natriumsalzes der 3-Nitrobenzolsulfonsäure enthält und die mit Wasser auf 1 Kilogramm aufgefüllt wurde, anschließend zwischentrocknet und dann in einem geeigneten Dämpfer 30 Sekunden bei 103 - 115°C dämpft, so erhält man nach dem Spülen und kochenden Seifen eine kräftige scharlachfarbene Färbung mit guten Echtheiten.

100 Teile Volle werden bei 4O⁰C in ein Bad eingebracht, das in 5000 Teilen Wasser 1,5 Teile des in diesem Beispiel, Absatz 1, beschriebenen Farbstoffs sowei 6 Teile 30 Jiige Essigsäure und 0,5 Teilt eines polyoxäthylierten hydroxylgruppenhaltigen Stearylaain-Derivates enthält. Das Färbebad wird in 30 Minuten zum Kochen ge-

- 82 - 209812/1231

ti

bracht, dann vird eine Stunde kochend gefärbt. Nach des Spülen und Trocknen erhält stan eine brillante, gut vasch-, valk- und lichtechte Scharlachfärbung. , -

Beispiel 295

Man diasotiert 28,9 Teile 2-Amino-l-oethylbeniol-3,5-dieulfonsäure (Hononat^ussalz) und kuppelt die Diazoverbindung mit 13,1 g l-iaino-2-nethoxy-5-nethylbenzol in schvach sauren Mediua. Der erhaltene Honoazofarbstoff vird isoliert und anschließend oder auch ohne Isolierung sofort in Lösung diazotiert und mit 25,3 Teilen 2-Methylaaino-5-hydroxynaphthalin-7-eulfoneäure alkalisch gekuppelt. Der erhaltene Disazofarbstoff vird durch Zugabe von Natriumchlorid, ausgesalzen, abgesaugt und das isolierte Produkt mit ca. 50 Teilen kristallisiertem Kupfersulfat, 40 Teilen Diethanolamin, 50 Teilen Anoniak (D: 0,88) in 5 Stunden bei 95 - 100°C metallisiert. Aus der Kupferungslösung vird der Farbstoff durch Salzzugabe und Yorsichtiges Ansäuern isoliert.

Der gekupferte Aaino-disazofarbstoff vird nun in väQriger Lösung bei pH 6 - 7 bei einer Temperatur von 20 - JO C mit 20 Teilen 2,4,6-Trifluor-5-chlor-pyrimidin acyliert, wobei der pH-Vert durch Sodazusatz in angegebenen Bereich gehalten vird. Nach beendeter Acylierung vird der Farbstoff mit Natriumchlorid isoliert und bei 35⁰C getrocknet. Der Farbstoff entspricht in For» der freien Sulfonsaure der Formel:

- 83 -

2 0 9812/1231

•r färbt Celluloeegewebe nach den für Reaktiyfarbstoffβ bekannten Verfahren' in naß- und lichtechten narineblauen Tönen,

In ähnlicher Weise lassen eich weitere erfindungsgenäQe Farbstoffe herstellen, venn man den oben genannten Monoazofarb-■toff aus 2-Amino-l-methylbenEol-3,5-disulfoneäure und i-Amino-2-Bethoxy-5-methylbenzol mit den in der folgenden Tabelle angeführten Aminonaphtholsulfonsäuren und 2,4,6-Trifluor-5-chlorpyrimidin entsprechend der oben angegebenen Vorschrift kombiniert,

Kupplungskoaponente

2-Afflino-5-hydroxynaphthalin-1,7-disulfonsäure

- 84 -

209812/1231

.2—Aaino—S-hydroxynaphthalin-3,6-dieulfonsäure

Die erhaltenen Farbstoffe haben blaue, Farbe.

■»ι

Baiopial 296 .

0,1 Mol 4-Ureido-2-a»irio-l-hydroxybenzol-5-8ulfonsäure verden diasotiert und sodaalkaliscb mit O₁I Mol l-Aaino-8-hydroxynaphthalin-2,4-dieulfoneäure gekuppelt. Die Küpplungslöeung wird mit Ätznatron auf einen Gehalt von 2 Mol/Liter eingestellt und dann 3 Stunden unter Rückfluß zur Verseifung der Ureidogruppe gekocht. Nach dem Erkalten wird sit Salzsäure neutralisiert. Durch Zusatz von 25 Teilen Kupfersulfat und 100 Teilen 2n Natronlauge wird der Farbstoff bei 45⁹C und eines pH-Wert yon 4 - 6 ijietallisiert und nach 30 Minuten bei pH 6 -•und Temperaturen von 20 - 30°C nit 0,1 liol 2,4,6-Trifluor-5-chlor· pyrimidin acyliert. Der erhaltene Farbstoff der Formel

-.85 -

209812/1231

wird ausgesalzen. Auf Baumwo11« erhält «an eine blaue Färbung. Beispiel 297

. Eine au« 600 g technischen 96 jCigea Kupferphthalocyanin hergestellte neutrale Paste von Kupferphthalocyanin-3_l3^l»3"-trisulfonsäurechlorid wird mit venig Wasser angerührt, auf 4 1 eingestellt und bei einem pH von 3,5-6,0 mit 2l6 g N-Hethyl-N-(4^l-araino-2^l-sulfobenzyl)-amin bei anfangs 0 - 3 C₁ zuletzt 20 -35°C, unter Zugabe von 300 ml (»295 g) Pyridin umgesetzt und danach das Pyridin bei pH 9,0 sdt Wasserdampf aus der entstandenen Lösung von Kupferphthalocyanin-disulfonsäure-Bonoeulfoneäure-(3'-sulfo-4'-methyl-aminomethyl-anilid) abdestilliert. In die auf 20 - 30⁰C gebrachte Lösung werden anteilweise300 g 2,4,6-Trifluor-5-chlor-pyriaiidin im. Laufe von 1 bis 2 Stunden eingetropft und durch Zugabe von verdünnter Natronlauge ein pH von 6-7 aufrechterhalten. Zugleich wird nach Bedarf das Reaktionsgemisch so weit mit Wasser verdünnt, daß der Farbstoff immer gelöst bleibt.

209812/1231 - 86 -

ty

Man erhält 10 1 Farbstofflösung, die uan vom überschüssigen Aejrlierangaaittel abtrennt; durch Zugab« Von Essigsäure auf pH 7|0 stellt und durch Einrühren von 2,5 1 konzentrierter Kochsalzlösung fällt.

Nach Absaugen und Trocknen bei 30°C erhält man einen klaren türkisblauen Farbstoff, der aus sodaalkalischer Lösung bei 40 -60 C Kit sehr guter Auebeate und Vaechechtheit auf Baumvolle fixiert wird. .

Vervendet »mn das NiPe-3 ,3',3"-trioulfoneäureehlorid als Ausgangscaterial, so erhalt nan ein nur venig grüneres Türkisblau ■it gleich vertrollen Eigenschaften. " ■

16U204

Beispiel 2Q8:

0,1 Mol des Aminoazofarbstoffes der Formel

- hergestellt nach den Angaben der deutschen Patentschrift 1 115 (Anmeldung F 27't66 IV b/22 a) durch Kuppeln der Diazoniuuverbindung aus 2-Aminonaphthalin-'t,8-dieulfontiüure mit l-^Vainonaphthalin-o-eulfonsiiure,

209812/1231

- 87 - BAD

Weiterdiazotieren des erhaltenen Aminoazofarbstoffes, Kuppeln mit .der äquivalenten Menge 2,5-Dianiinonaphthalin-4>8-disulfonsäure und Umwandlung in das Aminotriazol - werden in 1000 Volumteilen Wasser bei pH 6 gelöst und unter Rühren bei einer Temperatur von 20 - 50 C . ' mit 21 Teilen 2,4,6-Trifluof-5-chlor-pyrimidin versetzt. Man stumpft die langsam freiwerdende. Fluorwasserstoffsäure ait Sodalösung ab, bis die Reaktion beendet ist. Anschließend wird der Farbstoff durch Z_ugabe yon Natriumchlorid abgeschieden, isoliert und bei ca, 50°C im Vakuum getrocknet. Er stellt ein gelbes,"in Wasser mit gelber ■ Farbe lösliches'Pulver dar.

Beispiel 299 ' ' ^% ·

38,9 Teile de· durch sodaalkalische Kupplung au β 6-Nitro-2-diaro-l-hydroxybensol-'i-tulfonsäure und 2-Hydroxynaphthalin erhaltenen Farbstoffs werden in 200 Teilen Wasser bei pH 8 bei einer Temperatur von 70 - 80 C angerührt. In diese Suspension trägt man 67,9 Teile der auf 1 Molekül Farbstoff 1 Chromaton enthaltenden Chroskomplexverbindung des Azofarbstoffe aus 4-Chlor-2-diazo-l-hydroxybenzol-6-sulfonsäure und l-Anino-8-hydroxynaphthalin-3,6-diaulfoneäure ein, wobei das pH durch Zutröpfen von Sodalösung zwischen 7 und 9 gehalten wird. Nach 20 Minuten bei 70 - 80 C hat eich eine dunkelblaue Lösung gebildet. Das PapierchroaatogroBB zeigt, daß ein einheitlicher Mischkomplex entstanden ist. Der Mjschkomplex wird innerhalb einer Stunde bei IJO⁰C und pH 6-,:f - 7_t5 mit 22,0 Teilen 2,4,6-Trifluor-5-chlorpyrimidln aeyliert, vobei das pH durch Zutropfen einer Sodalösung ie angegebenen Bereich gehalten wird. Der aeylierte Farbstoff jird nit 20 % Kaliumchlorid auegesalzen, abfiltriert und bei JO⁰C gttrocknet. Man erhält ein dunkles Pulver, das sich in Wasser

■it blaugrautr Farbe löst. 209812/1231

- 88 -

Der Farbstoff entspricht als Pentanatriumials der Formel

t ■

5·

er \ ο μη

5,Ma

Er färbt Baumwolle nach dem in den Beispielen 1.-3 angegebenen Verfahren in grauen bis schwarzen Tönen. ' . '

Aus den in der folgenden Tabelle angegebenen AuHgangskomponenten lassen sich ebenfalle wertvolle Farbstoffe in der in diesem Beispiel angegebenen Weise erhalten. Für die Herstellung dieser Farbstoffe wurde stets der Azof arbs.tof f, 'der in 2:1-Mischkomplex die Reaktivgruppe trägt, als 1:1-Chromkoraplex eingesetzt.

- 89 -

209812/1231

1:l-Chrosücoeplsx

■•tallfrticx.Farbstoff

300 %-Nitro-2-amino-l-hydroxyb«n»ol-6-*ulfonsäur· —> l-Aaino-8-hydroxynaphthaiin· 3»6~disulfonsäur«

301 -

302 « ι

304 305

α>

308

't-Nitro-2-amino-l-hydroxyb«Dsol —-* 2-Hydroxynaphthalin

4-Nitro-2-anino-l-hydroxybenzol ■' 2-Uydroxynaphthal in-6-sulf onaäure

^-Nitro-2-amino-l-hydroxybenzol > 1-IIydroxynaphthal in-4-eulf oneaure

6-Nitro-2-aoino-l-hydroxybenrol-4-■ulfoaaaure > 2-IIydroxynaphthalin

'»-Nitro-2-aaino-l-hydroxybenzol ——^l-Acetylamino-7-bydroxynaphthalin

6-Nitro-l-asιino-2-hydroxynaphthali'Q-4-sulfoneäure —■> 2-Hydroxynaphthalin

Farbton auf

Bauavoll«

schvars

marineblau

schwarz

1:1-Chromkonplex metallfreier Farbstoff

Farbton auf Baumwolle

309 4-Nitro-2-aaino-l-hydroxybenzol~6-tulfon-■äure —^ l-Amino-e-hydroxynaphthalin-^,6-disulfonsäure

310 ^-Chlor-^-amino-l-hydroxybenzol-o-sulfonsäure ——9· l-Aeino-e-hydroxynaphthalin-Jto-

disulfonsäure '·«.' 311

VO 312 η

313

«ο 314

315

316

317 Ji-Nitro-^-afflino-l-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure —¥ 2-Hydroxynaphthalin

tro-2-amino-l-hydrozybenzol 2-lIydroxynaphthalin

4-Nitro-2-amino-l<*hydroxybenzol ¥ 2-Hydroxynaphthalin-6-*ulfoneüure

4~Chlor-2-amino-l~hydroxybenzol ¹ 2-Hydroxynapbthalin

4-Nitro-2-amino-l~hydroxybenz()l —-+'■l-Acetylamino-8-hydroxynaphthalin-

3,6-disulfonsäure - '

k-fii tro-2-aisino-l-hydroxybenzol —♦ l-Anino-8-hydroxynapbthalin-2,4-disulfoniäure

6-Nitro-l-amiήο-2-hydroxynaphthalin-4-sulfonsäure ——► 2-Hydroxynaphthalin

2-Aminobenzol-l-carbon8äure->5-sul fonsäur· l-Phenyl-3-methyl-5-pyrasolon

schwarz

blauschwari

marineblau

blau

marineblau

blauschwarz

graugrün

1:1-Chromkonplex metallfreier Farbstoff

Farbton auf Bauavolle

318 *-Nitro-2-aaino-l-hydroxybenzol-6-«ulfoneäure o-Nitro-l-amino^-hydroxynaphthalin-• ——► l-leino-e-hydroxynaphthalin^fö-di- . -4-sulfonsäure—*■ 2-Hydroxynaphthalin •ulfonaäure ·

O CO OO

319 4-Chlor-2-aniino-l-hydroxybenzol-6-eul fonsäure —-*■ l-Amino-8^hydroxynaphthalin- 3,6-disulfonsäure '''*'

320 l-Methyl-^-anino-l-hydroxybenzol-ö-sulfonsäure ——► l-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure

■321 4<-Nitro<-2-aoino~l-hydroxybenzol>6-sulf onsäure —»· l-Anino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure

322

323

324 ii-Chlor-2-amino-l-hydroxybenzol —►■ l-(V-Sulfophenyl)-3-»ethyl-5-pyrazolon *'

4~Chlor-2~anino-l-hydroxybenzol ■ '■' 2-IIydroxyriaphthalin-6-sulfonsäure.

5-Nitro-2-aaino-l-hydroxybenzol »· 2-lIydroxynaphthal in-6-sul fonsäure

4-Nitro-2-amino-l-hydroxybenzol ——>-2-Hydroxynaphthalin-*8-sulf onsäure

■4-Nitro-27amino-l-hydroxybenzol —·*-l~Hydroxynaphthalin-5-sulfoneäure

o-Nitro-^-chlor-l-hydroxybenzol .

l-ilydroxynaphthalin-5-sulf onsäure

schvarz

violett

rotstichig blau

schvarz

Beispiel 525 ■ ' .

8_t2 Teile' l-Aiiino-4-[3^l-a[nino-anilino]-anthrachinon-2-sulfonsäiire werden in einer Mischung von 160 Teilen Ύ/asser und 80 Teilen Dioxan. unter Zugabe von 1,05 Teilen Natriumcarbonat gelöst. Bei 0°Ctropft man 3,8 Teile 2.4.6-Triflubr-5-ehlor-pyriinidin zu und hält durch Zugabe von 2n-Sodalösung einen p_H von 6-6,5. Nach beendeter Acylierung wird der Farbstoff bei 20^2 mit 25 Teilen Kochsalz ausgesalzen und das kristalline Produkt abgesaugt, mit 2$iger Kochsalzlösung gewaschen und im Vakuum bei 3O⁰Cgetrocknet.

Der Farbstoff färbt Wolle in sehr naßechten.blauen Tönen. ·.

Beispiel 526 . *

8,3 Teile l-Amino-4-[4^l-amino-cyclohexylamino]-anthrachinon-2-

sulfonsäure werden in 160 Teilen iVasser und 80 Teilen Dioxan unter Zusatz'von 1,3 Teilen 45^iger Natronlauge gelöst und bei 0-5°C 3,8 Teile 2.4.6-Trifluor-5"-chlor-pyrimidin zugetropft. Durch Zugabe von 2n-Sodalösüng hält man einen pj, von 9-10. Nach beendeter Acylierung wird der p_H durch Zugabe von Salzsäure auf 4,5 gestellt. Dae kristalline Produkt saugt man ab und wäscht mit 2?&iger Kochsalzlösung bis zum farblosen Ablauf. Der erhaltene Farbstoff wird im.Vakuum bei 30-40⁰Cgetrocknet, er färbt Wolle in klaren waschr echten blauen Tönen. . .

209812/1231

16U2(K

Beispiel 327 ' ■ .

15,9 Teile l-Amino-8-hydroxy-naphthalin-3.6-disulfonsäure werden in 150 Teilen Wasser gelöst und bei 20° bei einem p„ von 5,5-6 mit 10,2 Teilen Dichlordifluorpyrimidin acyliert. Der freiwerdende Fluorwasserstoff wird mit 2n-Natronlauge ηβμΐΓβΙΪΒίβΓΐ..Zur Kupplung verdünnt man den Ansatz mit 450 Teilen Wasser, gibt 10 Teile Soda hinzu und läßt bei 0° eine Suspension, die 9,9 Teile diazotierte 2-Aminobenzolsulfonsäure enthält, zulaufen. Der. p_u wird bei 7-8,gehalten.

Nach beendeter Reaktion stellt man auf p„ 6, salzt mit 100 Teilen kochsalz aus, saugt ab und wäscht mit 20%iger Kochsalzlösung. Man erhält den roten Farbstoff

der aus langer Flotte Baumwolle bei 20-40° in naßechten roten Tönen färbt. . .

Beispiel 528 -.

15,9 Teile l-Amino-8-hydroxy-naphthalin-3.6-disulfonsäure werden in 150 Teilen Wasser gelöst und bei 20-25° mit 8,3 Teilen 2.4-Difluor-6-chlor-pyrimidin acyliert· Der freiwerdende Fluorwasserstoff wird mit Natronlauge neutralis'iert. Die weitere Arbeitsweise erfolgt nach Beispiel 327. Man erhält den roten Farbstoff ' ■

der Baumwolle bei ca. 30-50° färbt.

209812/1231 - 94 -

Tb

Beispiel 529

8,2 Teile l-Amino-4-(p-amino-anilino)-arithrachinon-2-sulfonsäure werden in einer Mischung von 160 Teilen Wasser und 80 Teilen Dioxan gelöst und mit 3,8 Teilen Trifluorchlorpyrimidin bei 0° und einem p_TT von 6-7 umgesetzt. Den p„ hält man mit 2n-Natronlauge ein. Nach beendeter Umsetzung wird bei 20° abgesaugt und mit 2#iger Kochsalzlösung gewaschen. Man trocknet bei 60°. Der Farbstoff

färbt Wolle in grünstichig blauen Tönen mit guten Naßechtheiten.

Beispiel 330 .

7*6 Teile 2-0xynaphthalin-6,8-disulfonsäure werden in 100 Teilen Wasser durch Zugabe von Soda gelöst. Dann gibt man eine Suspension des Diazoniumsalzes aus 1-Amino-3-(2^f,e'-difluor-S'-chlor-pyrirnidinyl-4¹)-aminobenzol-6-sulfonsäure (hergestellt aus 4,7 Teilen 1,3-Diaminobenzol-4-sulfonsäure, entsprechend Beispiel 30) bei 0° zu und hält einen pH von 8. Nach dem Sauerstellen wird mit 20 Teilen NaCl ausgesalzen, das kristalline Reaktionsprodukt abgesaugt und mit 20 J&Lger NaCl-Lösung gewaschen. Den Farbstoff trocknet man bei 60°. Er färbt Wolle mit guten Walk- und Pottingechtheiten in klaren orangen Tönen. ^x ' ' . .

• Beispiel 331 . ·

9,5 Teile l-Amino-4-(F-amino-phenylamino)-anthrachinon-r2.6.2^l-trisulfonsäure werden in 95 Teilen Wasser gelöst und bei 20-25° 5,0 Zeile 2.4.6-Trifluor-5-chlor-pyrimidin zugetropft· Der Pw wird zwi-

209812/1231 9? -

sehen 6 und 7 gehalten. Nach beendeter Reaktion wird da^r a.usg Reaktionsprodukt .

abgesaugt und mit 5 folger Kochsalzlösung gewaschen« Man trocknet im Vakuum, bei 60°. . '

Beispiel 332 . ' . · ■ -

57 Teile l-Amino-4-(p-amino-phenylamino)-anthrachinon-2.6.3^l-trisulfonsäure werden in 600 Teilen Wasser gelöst und mit 18 Teilen Trifluorchlörpyrimidin versetzt. Mit Natronlauge hält man einen p_H von 6-7 aufrecht. Die Aufarbeitung erfolgt nach Beispiel 331· Man erhält den blaugrünen Farbstoff

Beispiel 333 . .

15,9 Teile l~Amino-8-hydroxy-naphthalin-3.6-disulfonsäure werden in 150 Teilen Wasser gelöst und bei p_H 6-7 mit 10 Teilen 2.4-Difluor-5-chlor-pyrimidin umgesetzt. Der freiwerdende Fluorwasserstoff wird mit 2n-Natronlauge neutralisiert. Die Kupplung und Aufarbeitung erfolgt nach Beispiel 327. Man erhält den Farbstoff

209812/1231

16U204

der Baumwolle bei 60° im .alkalischen Medium in naßechten blaustichig roten Tönen färbt. _t.

Beispiel 354 \ - . '

15,9 Teile l-Aaino-8-hydroxy-naphthalin-4.6~disulfonsäure werden in 150 Teilen Wasser gelöst und bei p_H 6-7 mit 6 Teilen Difluorpyrimidin acyliert· Die Kupplung und Aufarbeitung erfolgen nach Beispiel 327· Man erhält den Farbstoff ■ · . '

OH

der auf Baumwolle rote Drucke von guten Naßechtheiten liefert.

Beispiel 355

Teile l-Jtoino-e-hydroxy-naphthalin-^ö-disulfonsäure werden in Teilen Wasser gelöst und mit 9 Teilen Tetrafluorpyrimidin bei einem p„ von 5,5-6 umgesetzt. Die Kupplung und weitere Aufarbeitung erfolgen entsprechend dem Beispiel 327· Man erhält den Farbstoff

der in echten roten Tönen Baumwolle aus langer Flotte anfärbt·'

209812/1231 - 97 -

Beispiel^ . „ 16U204

12,2 Teile l-Amino-4-(p-amino~phenylamino)-anthrachinon-2.2^f-disulfon 6-carbonsäure werden in 360 Teilen Wasser gelöst und bei Ρττ 6 mit 3,7 Teilen Difluordichlorpyrimidin acyliert. Der entstandene. Farbstoff

™ wird mit 10g Kochsalz ausgesalzen, abgesaugt und mit 10#iger Kochsalzlösung gewaschen. Er färbt auf Wolle ein grünstichiges Blau •von sehr guter Walk- und Pottingechtheit.

Beispiel 337 . .

"Zu einer lösung von 15_tl Teilen saures Kupplungsprodukt aus 1-Amino-8-hydroxy-naphthalin-3.6-disulfonsäure und diazotierter o-Sulfahilsäure in 150 Teilen Wasser werden bei p„ 8 und 0-5° eine Suspension

. ti

des Diazoniumsaizee aue l-Anino-3-(2^f ,e'-difluor-S'-chlor-pyrimidinyl-4^r)-aoiÄOtenzolBulfonsäure (hergestellt aus 5,7 Teilen 1.3-Diaminobenzol-4-sulfonsäure entsprechend Beispiel 30) zugegeben. Während der Kupplung hält man einen p_R· von 8 und stellt nach Beendigung .der ' Reaktion auf p_H 6, Der Farbstoff

wird mit 100 Teilen Kochsalz ausgesalzen, abgesaugt und im Vakuum bei 60° getrocknet. Auf Baumwolle erhält man beim Färben aus langer Flotte ein Schwarz.

209812/1231

164A20A

Beispiel 338 , Π ^Η

10 Teile 1-Amino-4-(3' - [ 2 ". 6"-rdif luor-5"-chlor-pyrimidiny 1-aminoJ-• anilincjhanthrachinon-2-sulfonsäure werden in 70 Teile 13#iges Oleum bei 0° eingetragen. Gegen Ende der Reaktion wird die Temperatur auf 20° gebracht und nach vollständiger Sulfderung in eine Mischung von· 220 Teilen Eiswasser und 30 Teilen Kaliumchlorid eingetragen. Das sehr gut kristallisierte Produkt wird abgesaugt und mit gesättigter Kaiiumchloridlösung neutral gewaschen. Der Farbstoff der wahrscheinlichen Formel

färbt Baumwolle und Wolle in rotstichig blauen Tönen mit guten Naßechtheiten.

Beispiel 339 . .

10 Teile l-Amino-4-(3«-[2".6"-difluor-5«-chlor-pyrimidinyl]-anilino)-anthrachinon-2.6-disulfonsäüre werden bei 0° in 65 Teilen 13^igem Oleum gelöst und'nach beendeter Sulfierung in eine Mischung von 220 Teilen Eis und 30 Teilen Kaliumchlorid eingetragen. Man saugt ab, wäscht mit gesättigter Kaiiumchloridlösung und trocknet bei 60° im Vakuum. Man erhält auf Baumwolle blaue Drucke von guten Naßechtheiten.

\ A-

- 99 -

209812/1231

Beispiel 540 -" ^)₀₀ 16442(K

79,7 Teile l-itaino~8-hydroxy-naphthalin-3.6-disulfonsäure werden in 500 Teilen Wasser gelöst und dazu eine Suspension des Diazosalzes aus 1-Amino-3- ( 2^f. 6' -difluor-5^f -chlor-pyrimidinyl-4 ^f}~amino —benzol-6- · sulfonsäüre (aus 47 Teilen 1.3-Diamino-benzolsulfonsäure hergestellt· nach Beispiel 30) gegeben. Man stellt mit Natriumacetatlösung einen P_H von 4,5 ein und saugt nach beendeter Kupplung das kristalline Reaktionsprodukt ab und wäscht mit'lO^iger Natriumchloridlösung. Der Farbstoff wird bei 60° im Vakuum getrocknet. .. . ■ ■

> ■ ■
Beispiel 341 . · .

36,6 Teile Monoazofarbstoff aus Beispiel 340 werden.in 460 Teilen Wasser und 6,7 Teilen Soda gelöst und unter Einhaltung eines pH von 8-8,5 die Diazdniumlösung aus 4,7 Teilen Anilin bei 0-5° zugegeben· Man läßt ca. 3 Stunden nachrühren, stellt mit Salzsäure einen pH von 5,5 ein, saugt ab und wäscht mit- 5 #iger Kochsalzlösung. Der Farbstoff .

wird bei 6o° im Vakuum getrocknet und liefert bei 8-10 #iger Ausfärbung ein Schwarz auf Baum- und Zellwolle.

Verwendet man in diesem Beispiel anstelle von Anilin die in der folgenden Tabelle angegebenen Diazolcomponenten in äquivalenter Menge, so erhält man gleichfalls wertvolle Farbstoffe: * ·

- 100 -

2 0 9812/1231

Diazokomponente

342 2—Amino-benzol-1-sulfonsäure

345 2—.Amino-5-chlor-benzol-l-sulf onsäure

344 2-Ämino-5-me thy 1-berizol-l-sulf onsäure

345 2-Amino-5-nitro-benzol-l-sulf onsäure 34.6-. 2--Amino-naphthalin-l-sülf onsäure

347 Dehydro-p-toluidindisulfonsäure

348 2-Anino-na^hthalin-l.S-disulf onsäure .

Farbton schwarz „ "

Il

Beispiel 349 . '

Aialog dem Beispiel 340 erhält man aus 1;4-Diamino-benzo1-2-sulfonsäure. den Farbstoff der folgenden Formel '

-a T

Kuppelt man diesen mit den nachfolgenden Diazokomponenten, so erhält man·ebenfalls schwarze Farbstoffe:

Diazokomponente

350 2-Anino-benzol-1-sulfonsäure

351 2-Amino-5-n'itro-benzol-l-sulfonsäure

352 2-ilmirio-5-methyi-benzol-l-sulfonsäure

353 . 2-Amino-naphthalin-1.6-disulfonsäure

354 2-Amino-naphthalin-1.7-disulfonsäure

355 p-Toluidin

Farbton schwarz

If

It

- 101 -

209812/1231

_ηοι 164420A

Beispiel 356 " "**

9,4 Teile p-Phenylendiamino-2-8ulfonsäure werden in 95 Teilen Wasser bei p_H 7 gelöst und bei 0-5° mit 9,3 Teilen 5-Chlor-2.4.6-trifluorpyrimidin. unter Einhaltung des p_H-Wertes 'durch Zutropfen von 2n-Natronlauge acyliert. Man verdünnt mit 70 Teilen Y/asser, gibt 3,5 Teile Natriumnitrit zu und läßt das Gemisch bei gutem Rühren bei 0-5° in eine Mischung von 150 Teilen Wasser und 13 Teilen konz. SaIs-• säure einlaufen. Nach einer Stunde wird das überschüssige Nitrit mit .Amidosulf onsäure zerstört und die Suspension des Diazoniumsalzes bei 0-5° in eine Lösung von 15,9 Teilen 1-Amino-8-oxynaphthalin-2,^-di-

: · sulf onsäure in 100 Teilen einer 8 £igen Sodalösung gegeben. Man hält den pH-Wert von 8, bis die Kupplung beendet ist, stellt dann mit Salzsäure auf pH 5*5 und salzt den Farbstoff aus. Das Produkt wird abgesaugt, mit Kochsalzlösung gewaschen und bei 60° im Vakuum ge- * trocknet. Auf Baumwolle, öder Wolle erhält man violette Färbungen von ' guten Naßechtheiten.

Verwendet man in diesem Beispiel als Kupplungskomponenten die in der folgenden Tabelle angegebenen Verbindungen, so erhält man ebenfalls wertvolle Reaktivfarbstoffe:

Kupplungskomponente ."■ Farbton

357 S-Methylamino-e-oxynaphthalin-e- blaustichig rot sulfoneäure ·

358 2-Oxynaphthalin-6,8-disulfonsäure orange

359 T-Acetylamino-8-hydroxynaphthalin- rot · · - 4,6-disulfonsäure . .

Beispiel 360 ' "

15/9 Teile i-Amino-S-oxynaphthalin-^ö-äisulfonsäure werden in 100 Teilen Wasser gelöst und bei 0° mit 9,3 Teilen Trifluorchlor-. '· pyrimidin acyliert· Man hält einen pH-Wert von 6,5-7. Es wird mit einer Lösung von·'diazo ti er tem Anilin bei 0° und einem pH von 7-8 gekuppelt. Nach beendeter Reaktion stellt man auf pH 6, saugt das Umsetzungsprodukt ab und wäscht mit 5 £lger Kochsalzlösung. Der Farbstoff :

^: - 102 -

209812/1231

wird bei 6θ° im Vakuum getrocknet und färbt Baumwolle in naßechten roten Tönen,

Beispiel 361 . :

6 Teile i-Amino-^C^-N-methylaminomethyl-anilinoJ-anthrachinon-2,6,2^f-trisulfonsäure werden in I60 Teilen Wasser gelöst und bei 0-5° mit 2 Teilen 5-Nitro-2,4-difluor-pyrimidin aeyliert. Mit Natronlauge hält man einen pH von 6,5-7,. Nach erfolgter Umsetzung wird mit Kochsalz ausgesalzen, abgesaugt und im Vakuum getrocknet. Auf Wolle ergibt der Farbstoff

blaue Farbtöne. .-·»..·

Beispiel 362

12,5 Teile des Farbstoffes, hergestellt durch Kuppeln von 1-(5'-ChIOr-2', 6* -dif luorpyrimidinyl-amino) -e-hydroxynaphthalin-J, 6-disulfonsäure mit diazotierten Anilin, werden in I60 Teilen 10 £igem Oleum gelöst bei 0° und nach beendeter Sulfierung auf eine Mischung von 500 Teilen Eis / 120 Teilen Kochsalz gegeben, abgesaugt"und mit gesättigter Kochsalzlösung gewaschen. Man trocknet.im Vakuum bei 80°. Baumwolle wird in echten rojten Tönen gefärbt.

- 103 -

209812/1231

Beispiel 363

10,0 Teile 1-Amino-4-(2 · •6^l-dimethyl-anilino-3^f-sulfonamido)~anthrachinon-2-sulfonsäure werden in 150 Teilen Wasser gelöst und auf p_H 12 eingestellt. Man acyliert mit 3,7 Teilen Trifluorchlorpyrimidin und stellt nach beendeter Reaktion auf p_R 5, salzt mit 25 Teilen Kaliumchlorid aus, saugt, ab und wäscht mit eiskalter 15?&Lger Kaliumchloridlösung. Der Farbstoff

So₁- UH

wird im Vakuum bei 60° getrocknet und färbt Wolle in klaren blauen Tönen. · " ·.

Beispiel 364 .

26 Teile 1-Amino-4- (²I -N-methylaminomethyl-anilino)-anthrachinon-2.2^fdisulfonsäure werden in 560 Teilen Wasser gelöst und bei 0-5° mit 10,2 Teilen Difluordichlorpyrimidin acyliert. Mit 2n-Natronlauge hält man einen p_fl von 6-6,5 aufrecht: Man stellt durch Zugabe von 10 Teilen konz. Salzsäure auf p_H 1,5 ein, saugt ab und wäscht mit Kochsalzlösung. Der bei 60° im Vakuum getrocknete Farbstoff

O NU₁

CZ (U

färbt Baumwolle in echten, klaren blauen Tönen.

- 104 -

209812/1231

ι )

164A204

Beispiel 365

13,3 Teile l-Aminb-4-(^-li-methylaminomethyl-aniiino)-anthrachinon-2.6.2^f-trisulfonsäure werden in 360 Teilen Y/asser gelöst und bei 20-25° mit 6 Teilen 2.4.6-Trifluor-pyrimi'din acyliert. Den p_H~Wert hält man durch Zugabe von 2n-Natronlauge bei 6-7. Nach beendeter Umsetzung wird mit 65 Teilen Kochsalz schnell ausgesalzen und bei 60° im Vakuum getrocknet. Der .erhaltene Farbstoff .

9 W

ergibt auf Wolle eine grünstichig blaue Färbung.

In analoger Weise lassen sich aus den folgenden Komponenten wertvolle Farbstoffe erhalten;

Farbstoff

Re aktivkomponente

l-ianino-4-(^-N-methylaminomethyl- .2.4-Difluor-6~chloranilino)-anthrachinon-2.6.2^f-■ "pyrimidin trisulfonsäure

Farbton

grünstichig blau

l-Ämino-4-(^if-N-methylamiriomethyl- 2.4-DIfIuOT-S-ChIOr- blau anilinp)-anthrachin'on-2.7.2'- pyrimidin * trieulfonsäure ' .

368 1-Amino-4-(^-amino-anilino)-anthrachinon-2'.7-disulfonsäure

2,4-Difluor-6-difluor- blaugrün methyl-5-chlor-pyrimidin

1-Anino-4-(^-N-methylaminomethyl-2,4-Difluor-6-trifluor-blau anilino)-anthrachinon-2,6.2^l- methyl-5-chlor-pyrimidin trisulfonsäure

- 105 -

209812/1231

Beispiel 570 '

Zu einer Lösung von.15,6 Teilen l-Amino-8-hydroxy-naphthalin-3·6-disulfonsäure in 100 Teilen 3#iger Sodalösung läßt man bei 0-5° eine Suspension des Diazoniumsalzes aus l-Amin-o-5-(2' ,e'-difluor-S'-ehlorpyrimidinylamino-4^<)-^enzol-2-sulfonsäure (hergestellt aus 18,8 Teilen l^-Diamino-benzol-^-sulf onsäure nach Beispiel 30) zulaufen und hält durch Zugabe von Na-acetat einen p~ von 4-4,5, Nach beendeter Kupplung gibt man 5,7 Teile Sodalösung zu und rührt bei einem Pg Ton 7,5-8 noch 3 Stunden nach. Der entstandene Farbstoff wird mit 100 Teilen Kochsalz ausgesalzen, abgesaugt und mit 15#iger Kochsalzlösung gewaschen.*Man trocknet bei 60° im Vakuum. Auf Baumwolle

ergibt der erhaltene Farbstoff eine schwarze Färbung von sehr guten Naßechtheiten.

Ähnliche Farbstoffe erhält man, wenn in diesem Beispiel folgende Diazokomponenten eingesetzt werden:

371 l-Amino-4-(2^f .6^f-difluor-5'-chlor-pyrimidinylamino-4^l )-benzol-. 2-sulfoneäure

372 l-Amino-3-(2ⁱ-fluör-5^f .6^l-dichlor-pyrimidinylamino~4^f )-benzol-2-sulfonsaure . . . .

373 l-Methyl-2-(2· .6^f-difluor-pyrimidinylamino-4^f )-4-amino-benzol-5-sulfonsäure

374 l-.Amino-4-(2^f-fluor-5^l-chlor-pyrimidinylamino-4^l)-'be^nzo1-. 2-sulfonsäure ' '

Beispiel 375 .

6,1 Teile l-Amino-4-(3^f-aminomethyl-2^r.6^f-dimethyl-anilino)-anthrachinon-2.6»5^f-trisulfonsäure werden in 65 Teilen Wasser gelöst und bei einem p_H von 6 mit 2 Teilen Chlortrifluorpyrimidin acyliert· Den P_H-Wert stellt man mit 2n-N at ronlauge ein. Der entstandene Farbstoff wird mit 10 Teilen Kaliumchlorid ausgesalzen und mit 20#iger Kaliumchloridlösung gewaschen. Man trocknet im Vakuum bei 60°· Der Farbstoff .

. - 106 -

209812/1231

P WH

färbt auf Wolle in klaren blauen Tönen von guter WaIk- und Schweißechtheit. j .

Beispiel 576 s .

10,6 Teile l-Anino-4-(3^l-aminomethyl-2^l.6'-dimethyl-anilino)~anthrachinon-2.5^f-disulfonsäure werden in 110 Teilen Wasser gelöst. Man acyliert mit 4,4 Teilen Trifluorchlorpyrimidin bei 20-25° und einem P_H von 6-6,5. Der p_R-Wert wird mit 2n-Natronlauge eingehalten, !fach beendeter Reaktion wird der erhaltene Farbstoff . -

mit 20 Teilen Kochsalz ausgesalzen, abgesaugt und mit 10 #iger Kochsalzlösung gewaschen. Der bei 60° im Vakuum getrocknete' Farbstoff liefert auf Baumwolle oder Wolle naßechte klare rotstichig blaue Färbungen.

Beispiel

7,8 Teile l-Amino-4-(3^f-^methylaminomethyl-2^l.6^f-dimethyl-anilino)-anthrachinon-2.6.5^f-trisulfonsäure werden in 85 Teilen Wasser bei 20-25° mit 2,3 Teilen 2.4.6-Trifluor-5-chlor-pyrimidin acyliert. Während der Reaktion hält man mit 2n-Sodalösung einen p_H von 6-6,5 aufrecht. Vor der schnellen Zugabe von 20 Teilen Kochsalz wird mit 1 Teil konz. Salzsäure ein p„ von 3,5 eingestellt. Man wäscht mit gesättigter Kochsalzlösung. Der erhaltene Farbstoff

- 107 209812/1231

10 2

16*4204

O WH

färbt Wolle oder Baumwolle in naßechten klaren blauen Tönen·

Beispiel 378 . .

7,6 Teile l-Amino-4-(3^r-N-methylaminomethyl-2^l.6^r-dimethyl-anilino)-anthrachinon-2.6-disuifonsäure werden in 250 Teilen Wasser gelöst und mit 3,1 Teilen Trifluorchlorpyrimidin unter folgenden Bedingungen acylierti p_H 6-6,5, Temperatur 20-25°. Manhält den p_H durch Zugabe von 2n-Natronlauge aufrecht· Nach beendeter Umsetzung salzt man den Ansatz mit 10 Teilen Kochsalz aus und wäscht mit 2#iger Kochsalzlösung· Auf Baumwolle oder Wolle er hai t man naß.echte klare blaue Farbtöne. ...

Analog den in den Beispielen 375 bis 378 beschriebenen Verfahrensweisen erhält man bei Verwendung der in der folgenden Tabelle angegebenen Komponenten gleichfalls wertvolle Farbstoffe,· die Baumwolle und Wolle in rotstichig bis grünstichig blauen klaren Farbtönen färben:

Farbstoff

Re aktivkomponent β

l-Amino-4-(3^t-N-methylaminomethyl-2'.6^f-di- 2.4-Difluor-5.6-

methyl-anilino-)anthrachinon-2.7-disulfon- dichlor-pyrimidin ^: säure

380 l-Amino-4-(3 ^t-N-methylaminomethyl-2«.6t. dimethyl-anilino)~anthrachinon-2»7.5^ftrisulfonsäure . ·

381 l-Amino-4-(4^r:-li-methylaminomethyl-2^t «6^rdimethyl-anilino)-anthrachinon-2,6.5^f~ trisulfonsäure

382 l-Amino-4-(3^r-H-methylaminomethyl-2^f.6*- dimethyl-anilino)-anthrachinon-2.6.4 *-

.trisulfonsäure

2·4-Difluor-6-chlorpyrimidin

2.4.6-Trifluor- ' pyrimidin

' 2,4-Difluor-5.6-dichlor-pyrimidin

209812/1231
-108 -

Farbstoff ·

1 -Amino-4-(3' -aminomethyl^^f -methyl-' anilino)-anthrachinon-2,6,6*- trisulfonsäure

1 -Araino-4- (3»-aminomethyl-4' -methylanilino) -anthrachinon-2,6' -dlsulf oiisäure

1 -Araino-4-(3* -aminoniethyl-4^f -methylani lino) ^anthrachinone,, 7,6'-trisulfoni3äure '

1 -Araino-4- (3' -raethylamino-4^f -mothoxy· anilino)-anthrachinon-2,7,6 *-trisulfonsäure .

1-Amino-4-(4'-aniino-anilino)-anthrachinon-2,3^f # 6-tri sulf onsHure

i-Amino-4-(3^f-amino-anilino)-anthrachinon-2, 6^disulf onsäüre

'1-Amino-4-(4^f-amino-anilino)-

anthrachinon-2,6-disulfonsäure

1-Amino~4-(4'-amino-anilino)-anthrachinon-2,7-disulfohsäure

1-Amino-4-(3^l-amino-anilino)-anthrachinon-2,7-disulfonsäure

1 -Amino-4- (2^f, 4 ·. 6^f -triinethyl-3¹ -amlno-anilinoj-anthrachinon-2,5'-disulfonsäure . Reaktivkomponente

2,4,6-Trifluor-5-difluorißethyl-pyriniidin

2,k,6-Trifluor-5-trif luom^thyl-. pyrimidin

2,4-Difluor-5-trifluonnötliyl-pyrinidin

2,4-Difluor-5-carbonamido-pyriQidin

2,4-Difluor-5-ohlor-6-phonyl-fjyriBiidin

2,4-Dlfluor-5-cyaapyrlmidin

2,4-Difluor-5-carbonüthy1esterpyrimidin

2,4-Difluor-5-raethyl. sulfonyl-pyrimidin

2,4,6-Trifluor-5-brom-pyrimidin

2,4,6-Trifluor-5-chlor-pyriiöidin.

- 109 209812/1231

Beispiel 393 . .

11,9 Teile ii-Ämino-e-hydroxy-naphthalin-'ö-sulfonsäure werden in 65 Teilen Wasser und 2,8- Teilen Soda gelöst. Sann gibt man eine Suspension des Diazoniumsalzes aus l-Amino-3-(2^l.6^f-difluor-5^fchlor-pyrimidinyl-4^f )-amino-benzol-6-sulfonsäure (hergestellt aus 9|4 Teilen l^-Diaraino-benzol^-sulxonsäure, entsprechend Beispiel bei 0-5° zu und stellt mit einer Natriumacetat lösung einen

von 3,5-4 ein. Nach beendeter Kupplung wird abgesaugt und mit 2#iger NaCl-Lösung gewaschen· Den Farbstoff trocknet man bei 60°

Vakuum. Er hat folgende Konstitution! -

Er färbt Wolle in sehr naßechten klaren roten Tönen·

Beispiel 394 .

48,5 Teile des Natriumsalzes der l-p-Aminobenzoylainino-8-hydroxynaphthalin-3«6-disulfonsäure werden in 400 Teilen Wasser gelöst, bei 8-10° 20 Teile 2.4.6-Trifluor-5-chlor-pyrimidin eingetropft lind unter ständigem Abstumpfen des freiwerdenden Fluorwasserstoffs ein ρ« von 5,5-6 aufrechterhalten. Die Reaktion wird chroma.tographisc] verfolgt. Die erhaltene Reaktionsmischung verdünnt man mit 900 Teilen Wasser und kuppelt bei 0-5° bei einem p„ von 7-8 mit 17,5. Teilen diazotierter 2-Amind-benzol-sulfonsäure, gelöst in 200 Teilen Wasser· Bei einem" End-Ρττ von 6,5 wird mit Kochsalz ausgesalzen, abgesaugt und mit Kochsalzlösung gewaschen. Man erhält einen klaren roten Farbstoff folgender Konstitution!

16U204

Einen blaüstichigeren Farbstoff erhält man bei der Kupplung mi Amino-naphthalin-1.5-disulfonsäure.

Beispiel 395

0,1 Teil der Kup^ferkomplexverbindung der Formel

(hergestellt nach den Angaben der deutschen Patentschrift 1 117 235 durch Kuppeln von diazotierter 1-Amino-8-(benzolsulfonyloxy)-naphthalin-4.6-disulfonsäure in sodaalkalischem Medium mit der äquivalenten Menge 2-Acetylamino-5-hydroxy-naphthalin-4.e-disulfonsäure, Umwandlung der Monoazoverbindung in den Kupferkomplex durch oxydative Kupferung und Hydrolyse der Acetyl- und der Benzoyisulfonylgruppe) werden in 2500 Teilen Wasser von 60-65° bei Pg 6-6,5 gelöst und bei 20-30° mit 0,12 Teilen 2.4.6-Trifluor-5-chlor-pyrimidin versetzt. Während der Kondensation wird durch Zu- . gäbe von Kaliumcarbonat lösung ein p„ von 6-6,5 gehalten. Nach beendeter Reaktion wird der Farbstoff durch Aussalzen isoliert und bei 60° im Vakuum getrocknet. . .

Baumwolle wird in klaren grünstichig blauen Tönen gefärbt.

In analoger Weise läßt sich der folgende Komplexfarbstoff mit 2,4,6-Trifluor-5-chlorpyrimidin acylieren:

Man erhält einen klaren blaustichig violetten Farbstoff.

209812/1231

- 111 -

Beispiel 396

16442Ö4

10* Teila.l-Amina-4-( 3'-aminomethy 1-4'-methyl -anilin ο)-antbrachinon-2.6.6^f-tri8ulfonsäure werden in 500 Teilen Wasser gelöst und mit 5 Teilen 5-Chlor-2.4.6-trifluor-pyrimidin bei 20-25° sowie einem p„ von 6,5-7 acyliert. Mit Salzsäure stellt man nach beendeter Acylierung auf p„ 4_f salzt mit 50 Teilen Kochsalz aus, seugt ab und wäscht mit 15#iger Kochsalzlösung. Der Farbstoff wird bei 60° im Vakuum getrocknet. Er färbt Wolle in naßechten blauen Tönen.

O WH

Beispiel 397 .

13,9 Teile l-Amino-4-(2^l-methyl-3-^l-aminp-anilinö)^anthrachinon-2.5'.6-trisulfonsäure werden in 210 Teilen Wasser gelöst und mit 4,5 Teilen 5-Chlor-2.4.6-trifluor-pyrimidin bei 20-25° und einem ■pjj 6,0-6,5 acyliert. Bei p„. 5 salzt man mit 26 Teilen Kochsalz aus., saugt das kristalline -Produkt ab und wäscht mit 15?Siger K-ochsalzlösung. Der bei 60° im Vakuum getrocknete Farbstoff färbt Wolle in naßechten blauen Tönen. . -

HO₃S

In analoger Weise lassen sich die folgenden Farbstoffe mit 2,4,ö-Trifluor-S-chlorpyrimidin acylieren:

Bsp. · * .

398 l-Amino-4-(2·.6'-dimethyl-3^l-methylaminomethyl-anilino)-anthrachinon-2,5-disulfonsäure

.- 112 -

2 0 9 811.112 3 1

Bsp. .

599 l-\iaino-4-(2^l-methyi~3^l-aaiino-ani ;ino)-anthre;chinon-?.5^#- .. disulfonsäure .

400 l-Amino-4- (3^f-methylanri nomethyl-4«-methoxy-anilino)-anthraehi non-2.6'-disulfonsäure . ...

401 l-Amino-4-^3'-methylaminomethy 1-4'-methoxy-anilino)-anthj n~ chinon-2.6«"ö'-trisulfonsäure .

402 1-·*- Aminc-4- (3' -ffiethy l«minomethyl-4' -me thoxy-anilino) -an fchra- '■. chinon-2.6'.8-trisulxonsäure · · ' .

403 l-Amino-4-(3 '-methy laminomethy l-4'-methoxy-anilino)-anthrachinon-2.5'-disulfonsäure "

404 l-Amino-4-(4'-amino-anilino)-anthrachinon-2«8-disulfonsäure

405 l-Aroino-4-( 3 ^l-amino-anilino)-anthrachinon-2.8-disulf onsäure

406 l-Amino-4- ( 4^f -amino-anilino )-anthrachinon-2.7-disulf onsäure

407 1-Amino-4-(3'.-amino-2¹ -methy 1-anilino)-anthrachinon-2.5- ' disulfonsäure * *

408 l-Amino-4-(3^l-aminomethyl-anilino)-anthrachinon-2.8-disulfon-

säure - '·-

409 l-Amino-4-(3'-aminomethy1-anilino)-anthrachinon-2.5«6^f-tri~ sulfonsäure . ' - -

410 l-Amino-4-(3'-aminomethy1-anilino)-anthrachinon-2.7-disulfonsäure -

411 l-Amino-4-(4^f-aminomethyl-anilino)-anthrachinon-2.6-dJ sulfonßäure .

- 113 - 209812/1231

Bsp. . _Γ

•412 l-Amino-4-(3 ^l-aminomethyl-4^f-methoxy-anilino)-anthrachinon-2»8-disulfonsäure

413 l-Amino-4-(3^f-aminomethyl-4^l-methoxy-anilino)-anthrachinon-2·5·6^f-trisulfonsäure

414 l-Ämino-4-(3 ^l-.aminomethyl-4 ^l*-methoxy-anilino)-anthrachinon-2.7-disulfonsäure

"415 1-Amino-4-(2· .6^l-dimethyl-3^f-aminomethyl-anilino)-anthrachinon-2.7-disulfonsäure

416 l-Amino-4-<2 · .6'-dimethyl-3»-aminomethyl-anilinoi-anthrachinon-2.5-disulfonsäure

417 l-Amino-4-(2* .6^f-dimethyl-3 '-aminomethyl-anilinoj-anthrachinon-2.8.5¹-trisulfonsäure.

418 l-Amino-4-(2'.6^l-dimethyl-3^l-methylaminomethyl-anilino)-anthrachinon-2.7-disulfonsäure

419 1-Amino-4-(2^f.6^f-dimethyl-3 ^l-methylaminomethyl-anilino)-anthrachinon-2«5^f.8-trisulfonsäure

Beispiel 420 ·.*_..

11 Teile l-AminO-4-(3^l-aminomethyl-4^l-methyl-anilino)-anthrachinon-2»6'-disulfonsäure werden in 500 Teilen Wasser gelöst und mit. Teilen 5-Chlor-2,4.6-trifluor-pyrimidin bei 0-5° und einem p_H von aoyliert. Man stellt mit Salzsäure auf p„ 5 und salzt mit 20 Teilen Kaliumchlorid aus. Der kristalline Farbstoff wird abgesaugt, mit 5jCiger Kaliumchloridlösung gewaschen und bei 60° im Vakuum getrocknet. Er färbt Wolle in echten blauen Tönen·

209812/1231 - 114 -

Beispiel 421 . ,

7,6 Teile l-Jtaino^-^-methyl^'-aminomethyl-anilinoJ-anthrachinon-2.6-disulfonsäure werden in 150^ Teilen einer 10#igen Caprolactam-Wasser-iSischung von 20-25° gelöst und bei p^ 6-6,5 mit 3,1 Teilen 5-Chlor-2.4.6-trifluor-pyrimidin acyliert. Nach beendeter Reaktion salzt man aus und wäscht mit 3#iger Kochsalzlösung·

Der Farbstoff wird im Vakuum bei. 60 in grünstichig flauem Ton.

getrocknet. Er färbt Wolle

Beispiel 422 · .

In die Lösung von 36,5 Teilen des Natriumsalzes der l-Amino-8-hydroxy-naphthalin^. 6-disulfonsäure in 200.Teilen Wasser werden bei 8-10° 20 Teile 2.4.6-Trifluor-5-chlor-pyrimidin eingetropft und unter ständigem Abstumpfen des freiwerdenden Fluorwasserstoffs ein Pjj von 5,5-6 aufrechterhalten. Die Reaktion wird chromatographisch verfolgt. Die erhaltene Lösung des Farbstoff zwischenprodukte wird in 900 Teile Wasser gegeben und bei einem p„ von 7-8 bei 0-5 mit 17,5 Teilen diazotierter 2-Amino-benzolsulfonsäure, gelöst in 200 Teilen Wasser, gekuppelt· Bei einem End-p„ von 6,5 wird mit Kochsalz ausgesaizen, abgesaugt und mit Kochsalzlösung gewaschen. Man trocknet im Vakuum bei 30-40°. Der Farbstoff

OH """ -N=M-

bildet rote Nädelchen. Er färbt Baumwolle in naßechten roten Tönen.

- 115 -

209812/1231

Claims (1)

1. Patentansprüche

   1) Verfahren zur Herstellung von Reaktivfarbstoffe^ dadurch gekennzeichnet, daß man in Farbstoffe oder Farbstöffvorprodukte nach an sich bekannten Verfahren über eine Aminogruppe -N<R)- gebunden, worin R Wasserstoff oder einen Substituenteh bedeutet, mindestens einen Pyrimidinrihg der Formel

   R,

   einführt,

   . worin R. Wasserstoff oder einen Substituenten, R₂ Wasser- - stoff, Halogen, gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Alkenyl-, Aralkyl- und Arylreste oder Carbonsäureester-, Carbonsäure-, amid-, Alkylsulfon- und Arylsulfongruppen und F einen Fiuorsubstituenten bedeuten, -^;

   und daß man im Falle, der Verwendung von. Farbstoff Vorprodukten diese in an eich bekannter Weise in die gewünschten Endfarbstoffe umwandelt. - ·

   2) Verfahren zur Hersteilung von Reaktivfarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man amino- oder amidgruppenhaltlge, bevorzugt sulfonaäure- und/oder carbonsäuregruppenhaltige Farbstoffe oder Färbst off Vorprodukte, die ein reaktionsfähiges Waeserstof'fä'tom am Amin- bzw. Amidstickstoff aufweisen, mit Verbindungen der allgemeinen Formel

   209812/1231

   A 10 660

   - 116 -

   worin R., Wasserstoff oder einen Substituen-cen, R₂ Wasserstoff , Halogen, gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Alkenyl;·* Aralkyl- und Arylreste oder Carbonsäureester-, Carbonsäureamid-, Alkylsulfon- und Arylsulfongruppen, P einen Plüorsubstituenten und X einen anionisch abspaltbaren Rest bedeuten,

   umsetzt und im Falle der Verwendung von Farbstoffvorprodukten diese in geeigneter Weise in die gewünschten Endfarbstoffe umwandelt. .

   3) Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als Reaktivkomponenten 2,4-Bifluorpyrimidin, 2,4-Difluor-6-

   s - ■ ■. ■

   methylpyrimidln, 2,6-Difluor-4-methyl-5-chlorpyrimidin, 2,4.6-Trifluorpyrimidin, 2_I4-Difluorpyrimidin-5-äthylsulfon, .2,6-Difluor-4-chlorpyrimidin, 2,4_f 5.6-Tetrafluorpyrimidin,. 2,4,6-Trifluor-5-chlorpyrimidin, 2,6-Bifluor-4-methyl-5-brompyrimidin, 2,4-3)ifluor-5,6-dichlor- oder -dibrompyrimidin, 2,6-Difluor-5-brompyrimidin, 2,6-Difluor-4-brompyrimidin, 2,4,6* Trifluor-5-brompyrimidin, ^,^,ö-Trifluor-S-chlorinethylpyrimidin, 2,4,6-Trifluor-5-nitropyrimidin, 2,4,6-Trifluor-5-cyanpyrimidin, ■ 2_#4,6-Trifluorpyrimidin-5~carbonsauremethyl- oder -Sthylester oder -5-carbonsäureamide, 2,6_τDifluor-5.-πιethyl-4-chlorpyrimidin, 2,6-Difluor-5-chiorpyrimidin, 2,4,6-Trifluor-5-methylpyrimidin, 2,4,5-Trifluor-6-methylpyrimidin_t 2,4-Difluor-5-nitro-6-chlorpyrimidin, g^-Difluor-S-cyanpyrimidin, 2,4-Difluor-5-methylpyrimidin, 6-Trifluormethyl-5-chlor-2,4-difluorpyrimidin, 6-Phenyl-2,4-difluorpyrimidin, 6-Trifluormethyl-2,4-difluorpyrimidin, 5-Trifluormethyl-2,4,6-trifluorpyrimidin, 5-Trifluor-κ methyi-2,4-difluorpyrimidin_# 2,4-DifXuor-5-nitropyrimidin, 2,4-Difluor-5-trifluorraethyl-pyrimidin, 2,4-Difluor-5-methylsulfonylpyrieidin, 2,4-Difluor-5«phenyl-pyrimidin, 2,4-Difluor-5-carbonamido-pyrimidin, 2,4-Difluor-5-carbonlethoxy-pyrilnidin, 2,4-Diflüor-6-trifluormöthyl-pyrimidin, 2,4-Difluor-5-brom-6-trifluormethyl-

   20981271231 Le A 10 660 - 117 - '

   pyrlmidin, 2,4-.Difluor-6~carbonamido-pyrimidin, 2,4-Difluor-6-cärbomethoxy-pyrlmidin, 2, 4-Difluor-6-phenyl-pyriinidin, 2, 4-Difluor-6-eyan-pyrimidin, 2,4, 6-Trifluor-5-methylsulfonyl-pyrimidin, a^^-lXLfliior-S-chlor-ö-carbometnoxy-pyriinidin oder 2,4-Difluor-5-sulfonamido-pyrimidin verwendet*

   4) Verfahren nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß -man nach eier Kondensation die erhaltenen Farbstoffe üblichen, ümwandlungsreaktionen unterzieht, insbesondere Acylierungs-und/oder Sulfierungsreaktionen.

   5) Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man Aminoazofarbstoffe der Formel .

   N E-

   ■ÜH

   I-

   R*

   worin B und E aromatische, carbocyclische oder heterocyclische Reste darstellen und R¹ für eine -CH,-Gruppe öder bevorzugt für ein. Wasserstoffatom steht,

   mit Verbindungen der Formel

   R.

   worin R₁ und R₃ die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung, haben, F für einen Fluorsubstituenten steht und X für einen änioniscn abspaltbaren Äeet steht,

   unter Abspaltung des anionischen Restes X kondensiert. Le A tO 660

   - 118 -

   209812/1231

   6) Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß

   • ·

   man Aminoanthrachinonfarbstoffe der Formel

   O NH,

   R^M

   worin L und L¹ Substituenten, unter diesen insbesondere SuIfonsäuregruppen, ρ eine gartze Zahl von O "bis 2 und

   R" eine Methyl- oder Äthylgruppe oder Wasserstoff bedeuten,

   ait Verbindungen der Formel

   worin R₁ und R₂ die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, F für einen Fluor subs tituent en steht und X für einen anionisch abBpaltbaren Rest.steht,

   unter Abspaltung des anionischen Restes X umsetzt und gegebenenfalls die so erhaltenen Farbstoffe sulfiert.

   Le A 10 660

   - 119 -

   209812/1231

   7) Verfahren nach Anspruch 2, dadurch· gekennzeichnet, daß man Azaporphinfarbstoffe der Formel ^f

   worin Pc für den Rest eines Nickel- oder Kupferphthalocyanlns, L und L¹ für Substituenten, insbesondere Sulfonsäuregruppen, r für eine ganze Zahl von 0 bis 2, q für die Zahl 0 oder 1, R-¹ für eine Methylgruppe oder bevorzugt Wasserstoff, R, für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Arylrest, Rh für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Arylrest, r¹ für eine Zahl von 0 bis 3 und r" für eine Zahl von 0 bis 2 stehen,

   mit Verbindungen der Formel

   worin R-, und R₂ die in Anspruch. 1 angegebene Bedeutung haben, F für einen Fluorsubstituenten steht und X für einen anionisch abspaltbaren Rest steht,

   unter Abspaltung des anionischen Restes JC kondensiert und gegebenenfalls die so erhaltenen Farbstoffe sulfiert.

   Le A 10 660

   - 120 -

   209812/1231

   • ΛΙη 16U204

   8) Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Diazo- oder Kupplungskomponente, die eine reaktionsfähige Amino*- bzw. Amidgruppe aufweist, mit einer Reaktiv- · komponente der Formel in Anspruch 2 kondensiert und die so erhaltenen Zwischenprodukte durch Diazotieren und/oder Kuppeln* in Azofarbstoffe umwandelt.

   9) Verfahren nach Ansprüchen 2 bis 8, dadurch gekennzeichnet, s. ...

   daß man mit einer Reaktivkomponente der Formel

   •N

   F-

   JLJ-

   ^RI2

   ■ft

   worin R^t ₁ und R*₂ unabhängig, voneinanderWasserstoff • oder Halogenreste bedeuten und Y einen anionisch abspaltbaren Rest, insbesondere einen Fluorsubstituenten darstellt,

   unter Abspaltung des. anionischen Restes Ϊ kondensiert.

   10} Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß man solche Farbstoffe aufbaut bzw. Ausgangskomponenten verwendet, die eine oder mehrere Sulfonsäuregruppen aufweisen.

   11) Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet« daß man mit ^,^-Difluor-Sjo-dichlorpyrimidin, 2,4,6-Trifluorpyrimidin, 6-Methyl-2,4-difluorpyrimidin oder 6-Trifluormethyl-2,4-difluorpyrimidin oder vorzugsweise mit 2,4,6-Trifluor-5-chlorpyrimidin als Reaktivkomponente kondensiert.

   660 - 121 -

   . 209812/1231

   12) Reaktivfarbstoffe der Formel

   worin D den Rest eines organischen Farbstoffs, R Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe, R₁ Wasserstoff oder einen Substituenten, R₂ Wasserstoff, Halogen, gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Alkenyl-, Aralkyl- und Arylreste oder Carbonsäureester-, Carbonsäureamid-^ Alkylsulfon- und Arylsulfong'ruppen und F. einen Fluorsubstituenten bedeuten.

   15) Reaktivfarbstoffe der Formel des Anspruchs 12, worin D eine oder mehrere Sulfonsäuregruppen aufweist.

   14) Reaktive Azofarbstoffe der Formel

   B H

   E-

   ■N-

   R«

   R·

   worin B und E aromatische, carbocyclische oder heterocyclische Reste darstellen,·insbesondere B den Rest einer carbocyclischen Diazokomponente der -Benzol- oder .Naphthalinreihe, und E den Rest einer enolischen oder phenolischen Kupplungskomponente, bevorzugt eines 5-Pyrazolons, eines Oxynaphthalins oder eines Aminonaphthaline, die in Azbfarbstoffen übliche Substituenten, darunter auch weitere Azogruppen aufweisen können; R¹ für eine -CH,-Gruppe oder bevorzugt für ein Wasserstoffatora, R¹.. und It¹« unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Halogenreste stehen und F einen Fluorsubstituenten bedeutet.

   Reaktive Azofarbstoffe der Formeln

   " ^-H -H-O-C^-- CH,(oder COOH)

   209812/1231

   H; Cl; CH,

   - 122 -

   16U204:

   ;OCH₃;NH-acyl -N = N N(R')-A

   0 - Me-(ο) .

   •Ν = N -

   H;Cl;N0_o • H;OH;NO₂ ^ά ν ■

   -N(R¹ )-A (SO₃H)_1-3

   (^S.°3^H>0-2

   iH₂(oder NH-acyl) (SO₃H)₁₁₃

   NH-A

   NH,

   -N - N —

   (SO₃H)_0-1

   (SO₃H)_1-3 NH₂ (oder NH-alkyl)

   A-NH

   — N » N

   HO,-

   NH-acyl)

   oder 1

   Le A 10 660

   - 123 -

   209812/1231

   worin A für den Rest

   steht, R^? für eine -CH^-Gruppe oder bevorzugt für ein Wasserstoff atom und R' und R'_p unabhängig voneinander für Wässerstoff oder Halogenreste stehen, worin (o){ ortho-ständige Stellung der jeweiligen Substituenten im Arylkern anzeigt und Me für Cu, Cr oder Co steht, und P einen Pluorsubstituenteii bedeutet·

   16) Reaktive Anthrachinonfarbstoffe der Formel

   O oder 1 ^N R"

   R'

   1 J^-

   ti

   worin L und L¹ Substituenten, unter diesen insbesondere. SuI fonsäure gruppen, ρ eine Zahl von 0 bis 2i R" eine Methyl- oder Äthylgruppe oder Wasserstoff, R¹.. und R¹« unabhängig voneinander Wasserstoff oder Halogenreste und P einen Pluorsubstituenten.bedeuten.

   17) Reaktive Phthalocyaninfarbstoffe der Formel

   SO₂NH

   worin Pc für den Rest eines Nickel- oder Kupferphthalocyanins, L und L¹ für Substituenten, insbesondere SuIfonsäuregruppen, r für eine ganze Zahl von 0 bis. 2, q für die Zahl 0 oder 1, R¹ für eine Methylgruppe oder bevorzugt Wasserstoff, R¹., und R'p unabhängig voneinander, für Wasserstoff oder Halogenreste stehen und der

   : Phthalocyaninrest Pc bevorzuge als weitere Substituenten 1-2 Sulfonsäure- und/oder 1-2 Sulfonsäureamidgruppen, wie -SO₉NK₀, -SO^NH-alkyl,- -S0_oN(alkyl) ₀-ünd -SO₂NH(aryl)-Gruppen trägt, wobei "alkyl" für.'AlKyI-reste mit 1-3 C-Atomen ste'ht, und P einen Pluorsubstituenten bedeutet.

   209812/1231

   Le A 10 660 . - 124 -

   18} Reaktivfarbstoffe der Ansprüche 12 bis 17, in denen der Rest

   bzw· dor Rest

   .P

   für den 2,<5-pifluor-5-chlorpyrimidinyl-4-Rest steht,

   19) Reaktivfarbstoffe der Formel'

   .ρ

   Cl

   worin D,. für den Rest eines sulfonsauregruppenhaltigen Azo-, Anthrächinon- oder Phthalocyaninfarbstoffes steht, q die Zahl 0 oder 1 darstellt, R¹ für Wasserstoff oder CRV steht und P einen Fluorsubstituenten darstellt.

   20) Farbstoffe des Anspruchs 14, worin B und/oder E eine oder mehrere Sulfonsäuregruppen aufweisen· *

   21) Farbstoffe des Anspruchs 16, die eine oder mehrere Sulfonsäuregruppen aufweisen.

   22) Farbstoffe des Anspruchs 17, die eine' oder mehrere Sulfonsäuregruppen aufweisen.

   Färbemittel, enthaltend einen Reaktivfarbstoff der Formel, der Ansprüche 12 bis 22. .

   Le A 10 660

   - 125 -

   209812/1231

   16U204

   24) Verfahren zum Färben und Bedrucken hydroxylgruppenhaltiger Materialien, insbesondere Textilmaterialien aus nativer oder regenerierter Cellulose, dadurch gekennzeichnet, daß man auf diese Materialien in beliebiger Reihenfolge einen oder mehrere Farbstoffe der Ansprüche 12 bis 22 aufbringt und gegebenenfalls das so behandelte Material der Einwirkung erhöhter Temperatur unterwirft. _s

   25) Verfahren zum Färben N-haltiger Materialien, bevorzugt

   von Wolle, Seide, synthetischen Superpolyaniid- und -poly-

   ■
   urethanfasern, dadurch gekennzeichnet, daß man diese

   Materialien mit einem oder mehreren Farbstoffen der Ansprüche 12 bis 22 aus saurer bis neutraler Flotte färbt und gegebenenfalls anschließend den pH-Bereich des Färhebades ' erhöht. -.."-.

   26) Hach dem Verfahren des Anspruchs 24 gefärbte bzw. bedruckte hydroxylgruppenhaltige Materialien, .

   ■ ■ ■ ■ ■ · ■■

   27) Nach dem Verfahren des Anspruchs 25 gefärbte N-haltige Materialien.

   Le A 10 660 - 126 -

   209812/1231