DE1644204C3 - Reaktivfarbstoffe und deren Verwendung - Google Patents

Description

5. Reaktive Phthalocyaninfarbstoffe der Formel
(L),

Pc-SO₃NH

len-CO- oder einen Triazin- oder Oiazinring, eine Arylenamidosulfonylgruppe an einen aromatischen Ring des Farbstoffs D gebunden. Enthalten solche weiteren Brückenglieder heterocyclische Ringsysteme wie im Falle von Triazinyl- oder Pyrimidinylresten, so können auch diese noch reaktionsfähige Atome oder Gruppierungen, wie Halogenatome oder andere in großer Zahl bekannte Substituenten aufweisen.

Unter der Vielzahl der Bindungsmöglichkeiten des Restes

worm

Pc = Rest eines Nickel-oder Kupferphthalo-

cyanins,
L und L' = Substituenten, insbesondere Sulfonsäu-

regruppen,

r = ganze Zahl von 0 bis 2,
q = Ooderl,

R' = Methylgruppe oder bevorzugt Wasserstoff,
F = Fluorsubstituent

und worin der Phthalocyaninrest Pc bevorzugt als weitere Substituenten 1 bis 2 Sulfonsäure- und 1 bis 2 Sulfonsäureamidgruppen, wie -SO2NH2, -oChNH-alkyl, - SO_rN(alkyl)₂- und

-SO₂NH(acryl)-Gruppen trägt, wobei »alkyl« für Alkylreste mit 1 bis 3 C-Atomen steht.

6. Verwendung der Farbstoffe der Ansprüche 1 bis 5 zum Färben und Bedrucken hydroxylgruppenhaltiger Fasermaterialien, Wolle, Seide, synthetischen Superpolyamid- und Pclymethanfasern.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Reaktivfarbstoffe der Formel

D-N

(I)

worin
D

Rest eines Azo-, Anthrachinon- oder Phthalocyaninfarbstoffe,

Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe,
Fluorsubstituent.

— N
R

Cl

N
F

an D ist die direkte Bindung der — N(R)-G nippen an ein Kohlenstoffatom eines carbocyclischen Ringes von D bevorzugt. Geeignete Brückenglieder solcher und anderer ArL unter Einschluß der — N(R)-Gruppe, sind beispielsweise (A steht für den Rest der Formel

N-i;

(Hl)

Cl

— NH-A -N(CH₃J-A

— N(C₂H₅)—A -N(C₃H₇J-A
—CONH—A SO₂NH-A
-CON(CH₃I-A -SO₂N(CH₃-A

sowie die entsprechenden

N— Äihyl- und N —Propylamide

— HN- CO—NH- A
-HN-CH₂-CO-A
-N(CH₃J-CH₂-CONH-A
-HN-CH₂-NH-A

— NH- SO₂- (CH₂J₁ _₃ — NH- A
-NH-CO-(CH₂),_₃ -NH-A

—CH₂-NH-CO-(CH₂),-₂ —NH-A

— HNOC-

— NH-/~S—NH-A

In den Farbstoffen der allgemeinen Formel (I) ist die -N(R)-Gruppe direkt mit einem Kohlenstoffatom des Pyrimidinringes verknüpft. Aui der anderen Seite ist die — N(R)-Gruppe entweder direkt oder über ein weiteres ds Brückenglied, wie -SO2- oder -CO-, wie im Falle von Amidgruppierungen, oder über eine Alkylengruppe, eine Alkylen-CO-, eine Arylen-, Arylen-SO2-, Ary-NH

NH-A

(SO₃H)_lodcr2

HNOC-

(SO₃H)₁ _₂

^HN

—SO,NH

—SO,NH

—SO,HN

Kupfer- oder Nickelphthalocyaninfarbstoffe, der Anthrachinonfarbstoffe.

Im Rahmen dieser Farbstoffklassen sind unter anderem Farbstoffe der folgenden allgemeinen Zusammensetzungen besonders wertvoll.

1) Reaktive Azofarbstoffe der Formel

B—N —N —E 4 N ^y' N (IVi

' Cl I-

NH-A

— HN- SO,-

NH-A

"X

NH-A

sowie die entsprechenden N—AlkyHl bzw. -amine

5C)amide

-HN

CH₂(CH₂I₅₅EnNK-A

CONH-A

-HN

SO₂NH-A

SC H₂(C H₂)(Hx)_1n j NH A

sowie die entsprechenden N-Alkyl(1 -3 Qamide bzw. -amine der genannten Verbindungen.

Die neuen Farbstoffe können den verschiedensten Klassen angehören, z. B. der Reihe der metallfreien oder metallhaltigen Mono- und Polyazofarbstoffe, metallfreien oder metallhaltigen Azaporphinfarbstoffe. wie ι s worin

b und E = aromatische, carbocyclische oder heterocyclische Reste, insbesondere B der Rest einer carbocyclischen Diazokomponente der Benzol- oder Naphthalin-Reihe, und E der Rest einer enolischen oder phenolischen Kupplungskomponente, bevorzugt eines 5-Pyrazolons, eines Oxynaphthalins oder eines Aminonaphthalins, die in Azofarbstoffen übliche Substituenten, darunter auch weitere Azogruppen aufweisen können,

R' = eine -CHj-Gruppe oder bevorzugt ein Wasserstoffatom,

F = Fluorsubstituent.

Besonders wertvolle Farbstoffe dieser Reihe sind solche, die wasserlöslich sind, und insbesondere solche, die Sulfonsäure- und/oder Carbonsäuregruppen aufweisen. Die Azofarbstoffe können sowohl metallfrei als auch metallhaltig sein, wobei unter den Metallkomplexen die Kupfer-, Chrom- und Kobaltkomplexe bevorzugtes Interesse haben.

Wichtige Azofarbstoffe sind beispielsweise solche der Benzolazo-naphthalinreihe, der Benzol-azo-l-phenyl-5-pyrazolonreihe, der Benzol-azo-aminonaphthalinreihe, der Naphthalin-azo-naphthalinreihe, der Naphthalinazo-1-phenylpyrazolon-5-Reihe und der Stilben-azobenzolreihe, wobei auch hier die sulfonssuregruppenhaltigen Farbstoffe bevorzugt sind. Im Falle von Metallkomplexazofarbstoffen befinden sich die metallkomplexgebundenen Gruppen vorzugsweise in die o-Stellungen zur Azogruppe, z. B. in Form von ο,ο'-Dihydroxy-, o-Hydroxy-o'-carboxy-, o-Carboxy-o'-amino- und o-Hydroxy-o'-amino-azogruppierungen. Besonders hervorragende Typen von Monoazofarbstotfen der erfindungsgemäß erhältlichen Art werden durch die folgenden Formeln veranschaulicht:

(SO₃H),,..,

V-M = N-C C-CH., (oder COOH ι

Il I!

HO-C N (V)

/ N

-" (oder H₂N-N(R')A

H:CI:CH., ^; (SO₁Hi _;

M:O('H,:NII-acyl

2) Reaktive Anthrachinonfarbstoffe der Formel

Oll

j N(R'|-Λ

'' ^N// (VIl O NH,

O NH —f

O Me O

^NiR''"^A

H;()H:NO,

(SO₁H)₀.₂

O Cu — O

NH-A

ιs worm

(Mc =Cu;Cr;Co) Lund L' = Substituenten, insbesondere Sulfonsäure-

gruppen,
ΙΥΙ|. ρ = Zahl von Obis 2,

R"= Methyl oder Wasserstoff,

F = Fluorsubstituent.

NH, (oder NH-acyl)

(VIII)

A-HN

NH,

N=N -f

3) Reaktive	Phthalocyaninfarbstoffe der Formel	F
	(L)r
		I ^ N
Pc -SO,	nh~O	Cl F
	I ( *v ι	(XiD

worin

(IX)

A -NH

,— N
SO₁H

N--HO

Pc = Resteines Nickel-oder Kupferphthalocya-

nins,
(SO₁H )„_ ι -L L und L' = Substituenten, insbesondere Sulfonsäure-

gruppen,

(SO₁H)₁ , r = ganze Zahl von O bis 2,

q = O oder 1,

R' = Methylgruppe oder bevorzugt Wasserstoff,
NH, (oder NH-alkyl) 45 F = Fluorsubstituent

/z¹' ^; und worin der Phthalocyaninrest Pc bevorzugt als

'·..=/' weitere Substituenten 1 bis 2 Sulfonsäure- und 1 bis 2

Sulfonsäureamidgruppen, wie -SO₂NH₁ — SO2NH-alkyl, -SO₂N(alkyl)₂- und -SO₂NH(aryl)-Gruppen trägt, wobei »alkyl« für Alkylreste mit 1 bis 3 C-Atomen steht. Die neuen Farbstoffe können im übngen beliebige in Farbstoffen übliche Substituenten aufweisen, wie Sulfonsäure-, Carbonsäure-, Sulfonamid- und Carbonamidgruppen, die am Amidstickstoffatom weiter substituiert sein können, Sulfonsäureester- und Carbonsäureestergruppen, Alkyl-, Aralkyl- und Arylreste, Alkylami-'-·' no-, Aralkylamine-, Arylamino-, Acylamino-, Nitro-,

Cyan-, Halogen-, wie Cl, Br und F, Hydroxy-, Alkoxy- (X) fio Thioäther-, Azogruppierungen und dergleichen. Die Farbstoffe können auch weitere fixierfähige Gruppierungen, wie Mono- oder Dihalogentriazinylamino-Mono-, Di- oder Trihalogenpyrimidinylamino-, 23-DihaIogenchinoxalin-6-carbonyl- oder -6-sulfonyIamino-, l^-Dihalogen-phthalazin-ö-carbonyl- oder -6-sulfonylamino-, 2-Halogen- oder 2-Alkylsulfonyl- oder 2-AryI-sulfonyl-benzthiazol-5-carbonyl- oder -5-sulfonylamino-, Alkylsulfonylpyrimidinyl-, Arylsuifonylpyrimidinyl-,

SO₁H

(IXa)

HO ^ (NH-acyl)_Uodcr

(SO₃H)₀..,

i (o) bedeutet o-ständigc Stellung der jeweils angezeigten Reste im Arylkern, und A steht Pur den Rest der Formel (III).

Acyl steht für einen Acylrcst: die in gestrichelten Linien gezeichneten Kerne zeigen an. daß diese vorliegen oder abwesend sein können.

veresterte Sulfonsäureoxalkylamid- und Oxalkylsulfongruppen, Sulfofluorid-, Halogenalkylamino-, Acryloylamino-, Halogenacylaminogruppen oder weitere Reaktivgruppen aufweisen.

Die neuen Farbstoffe der Formel (I) werden dadurch erhalten, daß man in Farbstoffe oder Farbstoffvorprodukte nach an sich bekannten Verfahren über eine Aminogruppe -N(R)- gebunden mindestens einen fluorsubstituierten Pyrimidinring (III) einführt. Im Falle der Verwendung von Farbstoffvorprodukten werden diese dann in an sich bekannter Weise, insbesondere durch Diazotierungs- und/oder Kupplungs- und/oder Kondensationsreaktion in die gewünschten Endfarbstoffe umgewandelt.

Die Einführung des Restes (III) über eine Aminogruppe -N(R)- in Farbstoffe oder Farbstoffvorprodukte läßt sich nach verschiedenen präparativen Methoden verwirklichen. So kann man amino- oder amidgruppenhaltige Farbstoffe oder Farbstoffvorprodukte, die ein reaktionsfähiges Wasserstoffatom an Amin- bzw. Amidstickstoff aufweisen, mit Verbindungen der allgemeinen Formel

(XIIl)

umsetzen und im Falle der Verwendung von Farbstoffvorprodukten diese in geeigneter Weise in die gewünschten Endfarbstoffe umwandeln. Unter den als anionische Reste abspaltbaren reaktionsfähigen Substituenten X hat der Fluorsubstituent bevorzugtes Interesse. Weitere von Fall zu Fall geeignete anionisch abspaltbare Reste sind beispielsweise quartäre Ammoniumgruppen, wie

-N(CH₃I₃ und -N(C₂H₅I₃

Eine für die Umsetzung geeignete heterocyclische Pyrimidinverbindung der Formel (XIII) ist beispielsweise 2,4,6-Trifluor-5-chlorpyrimidin.

Bei der Kondensationsreaktion mit den amino- bzw. amidgruppenhaltigen Farbstoffen bzw. Farbstoffvorprodukten reagieren diese Pyrimidinderivate unter Abspaltung des Restes X wahrscheinlich jeweils in 4-StelIung. In den allgemeinen Formeln (I), (II) und (IV) bis (XII) ist daher der Pyrimidinring wahrscheinlich und bevorzugt über die 4-Stellung an den Rest des N(R)-, N(R')-gruppenhaItigen Farbstoffs gebunden.

Die genannten und weitere erfindungsgemäß ver wendbare Fluor-Pyrimidinverbindungen können im allgemeinen gut erhalten werden durch Umsetzen der entsprechenden Chlor- oder Bromverbindungen mit Alkalifluoriden, z.B. mit Kaliumfluorid, NaF, KSO₂F, AgF₂, oder durch Umsetzen entsprechender OH-Verbindungen mit SF₄, COF₂, COClF oder Cyanurfluorid, oder durch Erhitzen entsprechender Diazoniumtetrafluoborate.

Die Umsetzung der amino- bzw. amidgruppenhaltigen Farbstoffe oder Farbstoffvorprodukte mit heterocyclischen Verbindungen der Formel (XIII) wird je nach Art der verwendeten Ausgangsverbindungen in organischem, organischwäBrigem oder wäßrigem Medium bei Temperaturen von —10° C bis 10O⁰C, vorzugsweise 0 bis 50⁰C, in Gegenwart alkalischer Kondensationsmit tel, wie wäßrigen Alkalicarbonat- oder Alkalihydroxid lösungen, durchgeführt.

Bei der Verwendung von Farbstoffzwischenproduk s ten werden die erhaltenen Kondensationsprodukte ir an sich üblicher Weise in die gewünschten Endfarbstoff« umgewandelt. Dieses Verfahren hat bevorzugtes Inter esse für die Darstellung von Azofarbstoffen, indem mar beispielsweise eine Diazo- und/oder Kupplungskompo

ίο nente, die eine reaktionsfähige Amino- oder Amidgrup pe aufweist, zunächst mit der Reaktivkomponente (XII I kondensiert und das erhaltene Zwischenprodukt an schließend durch Diazotieren und/oder Kuppeln undi oder Kondensieren in einen Azofarbstoff umwandelt. Ir

is diesem können nachträglich weitere Umwandlungsre uktionen vorgenommen werden wie sie in AzofarbstoT fen üblich sind, z. B. Acylierungs-, Kondensations-Reduktions- und Metallisierungsreaktionen.

Auch bei der Darstellung anderer Farbstoffe insbesondere solcher der Phthalocyanin- und Anthra chinonreihe, kann die Kondensation einer Reaktivkom ponente (XIII) zunächst mit einem Zwischenproduk erfolgen, z. B. mit m-Phenylendiamin oder einei m-Phenylendiaminsulfonsäure, und das erhaltene Reak

;.s tionsprodukt anschließend mit einem Anthrachinonsul fonsäurehalogenid oder mit einem Kupfer odei Nickelphthalocyaninsulfonsäurehalogenid zu einerr reaktiven Phthalocyaninfarbstoff weiterkondensier werden.

ίο Eine weitere Variante zur Darstellung der neuer Farbstoffe der Formel (I), die in einigen Fäller anwendbar ist, liegt darin, daß man in Farbstoffen odei insbesondere Farbstoffzwischenprodukten, die minde stens eine Gruppe der allgemeinen Formel

N-

-N-

(XIV)

Cl

worin

R die angegebene Bedeutung hat und
Z einen anionisch abspaltbaren Rest, ausgenommei einen Fluorsubstituenten, darstellt,

aufweisen, Z in an sich bekannter Weise gegen einer Fluorsubstituenten austauscht und bei Verwendung vor Farbstoffvorprodukten diese anschließend in die ge wünschten Endfarbstoffe überführt. Der Austauscl einer oder mehrerer anionisch abspaltbarer Substituen ten Z, ζ. B. von Cl- oder Br-Atomen, gegen Fluorsubsti tuenten läßt sich beispielsweise in der bereits erläuter ten Weise bewerkstelligen.

Die nach den verschieden geschilderten Verfahrer erhältlichen Farbstoffe können, wie bereits für einig« Fälle erwähnt, weiteren für Farbstoffe üblicher Umsetzungen unterzogen werden, beispielsweise inderr man metallisierbare Farbstoffe mit metallabgebender Mitteln, hierbei insbesondere mit Chrom-, Kobalt-Kupfer- oder Nickel-Salzen, behandelt, Farbstoffe, die reduzierbare Gruppen, insbesondere Nitrogrupper aufweisen, reduziert, Farbstoffe, die acylierbare Gruppen, insbesondere acylierbare Aminogruppen aufweisen, acyliert, oder indem man Farbstoffe nachträglich

mit sulfonierenden Mitteln behandelt, wie mit Chlorsulfonsäure,, Oleum oder SO] in chlorierten Kohlenwasserstoffen, um (weitere) Sulfonsäuregruppen in die Produkte einzuführen. Das letzterwähnte Verfahren hat zuweilen besondere Bedeutung in der Reihe der Anthrachinon- und Phthalocyaninfarbstoffe. Sulfonsäure- und/oder carbonsäuregruppenhaltige Farbstoffe der Formel (I) sind im Rahmen dieser Erfindung bevorzugt.

Je nach Anzahl der für die Umsetzungsreaktion in Betracht kommenden reaktionsfähigen -HNR-Gruppierungen im Farbstoffrest oder in den Farbstoffvorprodukten lassen sich eine oder mehrere Gruppierungen der allgemeinen Formel (III) in die Farbstoffe einbauen. In den überwiegenden Fällen wird die Zahl m = 4 nicht überschritten, jedoch sind auch Farbstoffe, insbesondere solche höhermolekularer Struktur, mit mehr als 4, z. B. bis 8 Gruppierungen der Formel (III) zu synthetisieren.

Enthalten die verfahrensgemäß dargestellten Farbstoffe metallkomplexbildende Gruppen, so können diese durch Einwirkung metallabgebender Mittel, z. B. von Kupfer-, Nickel-, Chrom- oder Kobaltsalzen in ihre Metallkomplexverbindungen übergeführt werden. Desgleichen können sie anderen üblichen Umwandlungsreaktionen unterzogen werden, wie Diazotierungs-, Kupplungs-, Acylierungs- und Kondensationsreaktionen.

Bei der Umsetzung aminogruppenhaltiger Farbstoffe rr.U Reaktivkomponenten der Formel (XIII) erhält man Gruppen besonders bevorzugter Farbstoffe, wenn man die den Farbstoffen der Formeln (IV) bis (XII) zugrunde liegenden aminogruppenhaltigen Ausgangsfarbstoffe einsetzt.

Bei der Darstellung von Phthalocyaninfarbstoffen läßt sich zunächst eine mit der Reaktivkomponente (XIII) monokondensierte Diaminoarylverbindung herstellen und diese anschließend mit vorzugsweise Kupfer- oder Nickelphthalocyanin-sulfonsäure-halogeniden kondensieren, wobei gleichzeitig oder nachfolgend andere Aminoverbindungen, wie Ammoniak, aliphatische Aminoverbindungen und/oder aromatische Aminoverbindungen mitverwendet werden können. Man erhält auf diesem Wege Phthalocyanin-, bevorzugt Kupfer- oder Nickelphthalocyaninsulfonamidfarbstoffe, die einen gewissen Anteil an Sulfonarylamidgruppen, welche die Reaktivgruppe tragen, enthalten und daneben einen gewissen Anteil nichtreaktiver Sulfonamidgruppen und/oder freier Sulfonsäuregruppen. Ebenso kann man Kupfer- oder Nickelphthalocyaninsulfonsäure-(aminoaryl)-aminde, die noch zusätzlich gegebenenfalls N-substituierte Sulfonamidgruppen anderer Art und freie Sulfonsäuregruppen aufweisen können, an der Aminogruppe des Aminoarylrestes mit Reaktivkomponenten (XIII) zu den neuen Farbstoffen (I) kondensieren.

Die neuen Farbstoffe sind äußerst wertvolle Produkte, die sich für verschiedenste Anwendungszwecke eignen. Als wasserlösliche Verbindungen finden sie bevorzugtes Interesse für das Färben hydroxylgruppenhaltiger und stickstoffhaltiger Textilmaterialien, insbesondere von Textilmaterialien aus nativer und regenerierter Cellulose, ferner aus Wolle, Seide, synthetischen Polyamid- und Pclyurethanfasern. Dank des oder der reaktiven Fluorsubstituenten im Pyrimidinring eignen sich die Produkte besonders gut als Reaktivfarbstoffe zum Färben von Cellulosematerialien nach den hierfür in neuerer Zeit bekanntgewordenen Techniken. Die erhaltenen Echtheiten, insbesondere Naßechtheiten, sind ausgezeichnet

Zum Färben von Cellulose werden die Farbstoffe vorzugsweise in einer wäßrigen Lösung eingesetzt, die mit alkalisch reagierenden Stoffen, wie Alkalihydroxyd oder Alkalicarbonat, oder mit in alkalisch reagierende > Stoffe übergehenden Verbindungen, wie Alkalibicarbonat, CUC-COONa, versetzt werden kann. Der Lösung können weitere Hilfsmittel zugesetzt werden, die jedoch mit den Farbstoffen nicht in unerwünschter Weise reagieren sollen. Solche Zusätze sind beispielsweise

ίο oberflächenaktive Substanzen, wie Alkylsulfate, oder die Wanderung des Farbstoffes verhindernde Stoffe oder Färbereihilfsprodukte, wie Harnstoff, oder indifferente Verdickungsmittel, wie Öl-Wasser-Emulsionen, Traganth, Stärke, Alginat oder Methylcellulose.

i.s Die so hergestellten Lösungen oder Pasten werden auf das zu färbende Material, beispielsweise durch Aufklotzen im Foulard (kurze Flotte) oder durch Aufdrucken aufgebracht und anschließend einige Zeit auf erhöhter Temperatur, vorzugsweise 40 bis 150° C, erhitzt. Das Erhitzen kann in der Hotflue, im Dämpfapparat, auf erhitzten Walzen oder durch Einbringen in erhitzte konzentrierte Salzbäder sowohl für sich allein als auch in beliebiger Reihenfolge hintereinander ausgeführt werden.

Bei Verwendung einer Klotz- oder Färbeflotte ohne Alkali wird eine Passage der trockenen Ware durch eine alkalisch reagierende Lösung, der Kochsalz oder Glaubersalz zugesetzt wird, angeschlossen. Der Salzzusatz vermindert hierbei das Abwandern des Farbstoffs von der Faser.

Man kann ebenfalls das zu färbende Material mit einem der vorgenannten säurebindenden Mittel vorbehandeln, anschließend mit der Lösung oder Paste des Farbstoffs behandeln und schließlich, wie angegeben, bei erhöhter Temperatur fixieren.

Zum Färben aus langer Flotte geht man in eine wäßrige Lösung des Farbstoffs (Flottenverhältnis * : 5 bis 1 :40) bei Raumtemperatur ein und färbt 40 — 90 Minuten, gegebenenfalls unter Erhöhung der Temperatür bis auf 20 -90° C, vorzugsweise 30 -50° C, unter anteilweiser Zugabe von Salz, ζ. Β. Natriumsulfat, und anschließend Alkali, beispielsweise Natriumphosphaten, Natriumcarbonat, NaOH oder KOH. Hierbei tritt die chemische Reaktion zwischen Farbstoff und Faser ein.

Nach erfolgter chemischer Fixierung wird das Färbegut heiß gespült und abschließend geseift, wobei nichtfixierte Reste des Farbstoffs entfernt werden. Man erhält ausgezeichnet echte, insbesondere naß- und lichtechte Färbungen.

Im sogenannten Klotz-Kaltverweil-Verfahren läßt sich eine nachträgliche Erhitzung des geklotzten Gewebes dadurch ersparen, daß man das Gewebe einige Zeit, z. B. 2 bis 20 Stunden, bei Raumtemperatur lagert Ir diesem Verfahren wird ein stärkeres Alkali als bei dem oben beschriebenen Färbeverfahren aus langer Flotte eingesetzt

Zum Bedrucken von Hydroxylgruppen enthaltenden Materialien wird eine Druckpaste aus der Farbstofflösung, einem Verdickungsmittel, wie Natriumalginat und einer alkalisch reagierenden oder beim Erhitzen Alkali abspaltenden Verbindung, wie Natriumcarbonat, Natriumphosphat, Kaliumcarbonat Kaliumacetat oder Natrium- und Kaliumhydrogencarbonat, verwendet und das bedruckte Material gespült und geseift

Enthalten die Farbstoffe metallkomplexbildende Gruppierungen, so können die Färbungen und Drucke vielfach durch Nachbehandeln mit metallabgebenden Mitteln, wie Kupfersalzen, z. B. Kupfersulfat, Chrom-,

Kobalt und Nickelsalzen, wie Chromacetat, Kobaltsulfat oder Nickelsulfat, in ihren Echtheiten verbessert werden.

Amidgruppen enthaltende Textilmaterialien, wie Wolle, Seide, synthetische Polyamid- und Polyurethanfasern, werden im allgemeinen nach den hierfür üblichen Färbemethoden in saurem bis neutralem Bereich gefärbt, wobei zuweilen eine abschließende Erhöhung des pH-Wertes des Färbebades, z. B. auf pH 6,5 bis pH 8,5 von Vorteil ist.

Die Farbstoffe werden beispielsweise auf synthetischem Polyamidgewebe als Lösungen oder bevorzugt in dispergierter Form aufgebracht und anschließend, gegebenenfalls zusammen mit (vorzugsweise geringeren Mengen) säurebindenden Mitteln, wie Natriumcarbonat, nachbehandelt. Besonders günstige Resultate werden mit solchen Farbstoffen erzielt, die nicht oder nur schwer in Wasser löslich sind. Diese werden nach an sich üblichen Techniken und unter Zusatz der bekannten Hilfsmittel zu einer Farbstoffdisperfion verarbeitet und als solche im Färbe- und/oder Klotzbad oder in einer Druckpaste angewendet. Die für diese Anwendung geeigneten Hilfsmittel sind unter anderem Verbindungen, die die Wanderung des Farbstoffs auf der Faser verhindern, wie Celluloseether, Alkalimetallchloride und -sulfate, Benetzungsmittel, wie Kondensationsprodukte aus Äthylenoxid und Fettalkoholen bzw. Phenolen, sulfonierte Fettalkohole, Lösungsmittel, wie Thiodiglykol, ferner Verdickungsmittel, wie Stärke, Traganth, Alginatverdickung, Gummiarabikum usw.

Die Nachbehandlung der auf Polyamidfasergewebe erhaltenen Färbungen, Imprägnierungen und Drucke erfolgt vorzugsweise bei einer Temperatur von 50 bis 110⁰C und mit einer Dauer von 5 — 60 Minuten. Auch hier können die Färbungen für den Fall, daß die verwendeten Farbstoffe metallkomplexbildende Gruppierungen enthalten, mit metallabgebenden Mitteln, wie Kupfersalzen, z. B. Kupfersulfat oder Chrom-, Kobalt- und Nickelsalzen, wie Chromacetat, Kobaltsulfat oder Nickelsulfat, zuweilen in ihren Echtheiten verbessert werden.

Die mit den neuen Farbstoffen erhältlichen Färbungen zeichnen sich im allgemeinen durch gute bis sehr gute Echtheitseigenschaften durch vorzügliche Naßechtheiten aus.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe liefern auf Wolle überraschenderweise Färbungen mit besserer Waschechtheit bzw. Potiingechtheit als nächstvergleichbare Farbstoffe mit Trichlorpyrimidyl-Reaktivgruppen aus der BE-PS 5 78 742 bzw. den SZ-PS 3 75 692 und

4 01 312.

Gegenüber nächstvergleichbaren Farbstoffen mit Trichlorpyrimidyl-Reaktivgruppe wie sie in der BE-PS

5 78 742, der SZ-PS 3 75 692 und 4 01 312 sowie der FR-PS 12 48155 beschrieben sind, weisen die beanspruchten Farbstoffe weiterhin den überraschenden Vorteil auf, auf Baumwolle-Polyamid-Mischgeweben tiefere Färbungen zu liefern.

Weiterhin weisen die beanspruchten Farbstoffe den überraschenden Vorteil der größeren Anwendungsbreite gegenüber nächstvergleichbaren Farbstoffen mit Trichlorpyrimidyl-Reaktivgruppen der BE-PS 5 78 742 auf.

Im Vergleich zu den nächstvergleichbaren Farbstoffen mit Trichlorpyrimidinyl-Reaktivgruppe der BE-PS 5 78 742 zeigen die beanspruchten Farbstoffe weiterhin den überraschenden Vorteil der höheren Stabilität der Faser-Farbstoff-Bindung im alkalischen Bereich.

Schließlich sind die beanspruchten Farbstoffe nächstvergleichbaren Farbstoffen mit Fluorpyrimidinyl-Carbonyl-Reaktivgruppe der BE-PS 6 44 495 in der Waschechtheit der Polyamidfärbungen überlegen und liefern außerdem tiefere Färbungen auf Baumwolle-Polyamid-Mischgewebe.

In den folgenden Beispielen stehen Teile, soweit nichts anderes aufgeführt ist, für Gewichtsteile.

Beispiel 1

Zur Lösung von 34,7 Teilen 2-aminonaphthaiin-4,8-disulfonsaurem Natrium und 7 Teilen Natriumnitrit in 300 Teilen Wasser gibt man unter Eiskühlung 28 Volumteile konzentrierte Salzsäure und rührt die Mischung V₂ Stunde bei 0- 10⁰C. Nachdem überschüssige salpetrige Säure entfernt worden ist, gibt man 10,7 Teile 3-Aminotoluol, gelöst in 10 Volumteilen konzentrierter Salzsäure und 150 Teilen Wasser, hinzu und führt die Kupplung durch Abstumpfen des Gemisches auf pH 3 — 5 zu Ende. Der entstandene Aminoazofarbstoff wird ausgesalzen, abgesaugt, gewaschen und dann wieder in 1400 Teilen Wasser und 200 Teilen Aceton unter Zusatz von Natronlauge bei pH 7 gelöst. Zu dieser Lösung tropft man bei 20-30⁰C 19,2 Teile 2,4,6-Trifluor-5-chlor-pyrimidin und hält mit 2 n-Soda-Lösung einen pH von 5,6-6 ein. Nach beendeter Reaktion wird der entstandene Farbstoff der wahrscheinlichen Formel

HO₁S

N-

SO₁H

CH,

Cl

mit 210 Teilen gesättigter Kochsalzlösung ausgesalzen und das in gelben Nadeln kristallisierte Produkt abgesaugt und mit 2%iger NaCI-Lösung gewaschen und im Vakuum bei 50° C getrocknet.

Wenn man Zellulosegewebe mit einer Druckpaste bedruckt, die im Kilogramm 15 Gramm des Farbstoffs, 100 g Harnstoff, 300 ml Wasser, 500 g Alginatverdikkung (60 g Natriup^.lginat pro kg Verdickung), 20 g Soda enthält, und die mit Wasser auf 1 Kilogramm aufgefüllt wurde, trocknet, 1 Minute bei 105⁰C dämpft, mit heißem Wasser spült und kochend seift, so erhall man einen kräftigen, rotstichhaltiggeiben Druck von guter Wasch- und Lichtechtheit.

Beispiel 2
0,1 MoI der K;,pferkomplexverbindung der Formel

NaO₃S

NaO₃S O Cu O SO₃Na

(hergestellt nach den Angaben der deutschen Patentschrift 11 17 235) durch Kuppeln von diazotierter 1 -Amino-eibenzolsulfonyloxyj-naphthalin-disulfonsäure-(3,6) in sodaalkalischem Medium mi; der äquivalenten Menge der 2··Acetylaminc-5-hydroxynaphthalindisulfonsäure-(4,8). Umwandlung der Monoazoverbin-

dung in den Kupferkomplex durch oxydative Kupferung und Hydrolyse der Acetyl- und der benzolsulfonylgruppe) werden in 2500 Volumteilen Wasser von bO-65°C bei pH 6-6.5 gelöst und oei 20-30⁰C mit 0,12 Mol 2,4,6-Trifluor-5-chlorpyrimidin versetzt.

Während der Kondensation wird durch Zugabe von Natriumcarbonatlösung ein pH von 6 — 6,5 eingehalten. Nach beendeter Reaktion wird der Farbstoff ausgesalzen und isoliert. Der Farbstoff stellt getrocknet ein dunkies Pulver dar. das sich im Wasser mit blauer Farbe löst.

100 Gewichtsteile eines Baumwollgewebes werden bei Raumtemperatur mit einer wäßrigen Lösung, die 2% des Farbstoffs, 15 g/l Natriumhydrogencarbonat und 150 g/l Harnstoff enthält, fouiardiert, zwischengetrock-

HO_-1S

net, 2 Minuten auf 140⁰C erhitzt, danach gespült und kochend geseift. Das Gewebe wird in sehr klaren blauen Tönen naßecht gefärbt.

Beispiel 3

46 Teile des analog den Angaben in Beispiel 1 durch Kuppeln von diazotierter 2-Aminonaphthalin-4,8-disulfosäure auf 3-Methylamino-toluol erhaltenen Monoazofarbstoffe werden in 400 Teilen Wasser, 100 Teilen Aceton bei 20 -30° C gelöst, 20 Teile 2,4,6-Triflaor-5-chlorpyrimidin zugetropft und dabei ein pH von 6 — 7 mittels 2 n-Soda-Lösung eingehalten; die Kondensation wird fortgesetzt bis eine Probe beim Ansäuern keinen Farbtonumschlag mehr zeigt. Der entstandene Farbstoff hat die wahrscheinliche Formel

I-N = N-

CH,

SQ₁H

und wird ausgesalzen, abgesaugt, gewaschen und bei 30⁰C im Vakuum getrocknet.

Man imprägniert Baumwollgewebe mit einer Lösung von 20-25° C, die pro Liter Flotte 20 g des obigen Farbstoffs und 0,5 g eines nichtionogenen Netzmittels (z. B. eines polyoxäthylierten Oleylalkohols) sowie 150 g Harnstoff und 15 g Natriumbicarbonat enthält. Anschließend wird das Gewebe zwischen zwei Gummiwalzen auf einen Feuchtigkeitsgehalt von etwa 100% abgequetscht. Nach dem Zwischentrocknen bei 50-60° C wird 2 Minuten auf 140° C erhitzt und die so erhaltene Färbung gründlich mit heißem Wasser gespült und 20 Minuten kochend mit einer Lösung behandelt, die pro Liter 5 g Marseiller Seife und 2 g Soda enthält. Cl

Nach dem Spülen und Trocknen erhält man eine kräftige rotstichige Gelbfärbung von guter Naß-, Reib- und Lichtechtheit.

In der nachfolgenden Tabelle sind die Diazokomponenten. Kupplungskomponenten und die mit der Aminogruppe verknüpfbaren Reaktivkomponenten angeführt, aus denen analog den Angaben in den Beispielen 1 bis 3 Farbstoffe aufgebaut werden können, deren Farbtöne - erhalten nach einem der beschriebenen Applikationsverfahren — ebenfalls in der Tabelle verzeichnet sind.

Abkürzungen für die Reaktivkomporenten:
A = 2,4,6-Trifluor-5-chlorpyrimidin

Heispiel Diazokomponente

4 2-Aminonuphthulin-4,8-disulfonsüure

5 1-Aminonaphthaline.6-disulfonsiiure () 2-Aminon;iphth;ilin-5,7-disuironsäurc

7 2-Aminonaphthalin-6,8-disulfonsüurc

8 4-Aminoazobcnzol-3,4'-disulfonsaurc

9 2-(3'-Suiro-4'-aminophcnyl)-6-mcthylbenzthiazol-7-sul fonsäure

K) 2-Aminon;iphthalin-4,8-tlisulfonsäurc

11 2-Aminonaphthalin-4,8-disuHonsäure

Beispiel 12

In die Lösung von 36,5 Teilen des Nalriumsalzes der l-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure in 200 Teilen Wasser werden bei 8 - 10°C 20 Teile 2,4,6-Trifluor-5-chlorpyrimidin eingetropft und unter ständigem Abstumpfen des frei werdenden Fluorwasserstoffs ein pH von 5,5-6 aufrechterhalten. Die Reaktion wird chromatographisch verfolgt. Die erhaltene Lösung des Farbstoffzwischenproduktes wird in 900 Teilen Wasser gegeben und bei einem pH von 7-8 bei 0 — 5°C mit 17,5 Teilen diazotierter 2-Aminobenzolsulfosäure, gelöst in 200 Teilen Wasser, gekuppelt. Bei einem F.nd-pH von 6.5

Kupplungskomponente	Reaktiv	larhton
	koni poncnlc
l-/\mino-2-methoxy-5-methylbcnzol	A	Cielb
l-Amino-3-meihylbenzol	Λ	Ciclb
l-Amino-3-mcthylbenzol	A	Ciclb
l-Amino-3-melhylbenzol	A	Gelb
l-Amino-3-mcthylbenzol	Λ	Braungclh
l-Amino-3-methylbcnzol	Λ	Gelb
l-Amino-3-acetylaminobenzol	Λ	Gelb
Anilin	Λ	Ciclb

wird mit 80 Teilen Kochsalz ausgesalzen, abgesaugt und mit 10%iger Kochsalzlösung gewaschen. Man trocknet im Vakuum bei 30-40°C. Der Farbstoff

S O, H

J '

^ -NN

HO₁S

bildet rote Nüdelchen.

HO NH

(Ί

SO₁II

809 622/29

Wird Gewebe aus Baumwolle oder regenerierter Cellulose nach einem der in den Beispielen 1 — 3 beschriebenen Verfahren mit diesem Farbstoff gefärbt oder bedruckt, so erhäl man klare blaustichigrote Färbungen und Drucke von guter Naß-, Reib- und Lichtechtheit.

Gleich große Ergebnisse erhält man nach folgendem Verfahren:

50 g Baumwollstrang werden in 1 Liter Färbeflotte, die 1,5 g obigen Farbstoffs enthält, gefärbt, indem man innerhalb 30 Minuten bei 20 bis 30⁰C 50 g Kochsalz in mehreren Anteilen zugibt, anschließend 20 g Soda zufügt und 60 Minuten bei dieser Temperatur behandelt.

Nach dem Spülen, kochenden Seifen und Trocknen erhält man eine blaustichigrote Färbung von guter Naß-, Reib- und Lichtechtheit.

In der nachfolgenden Tabelle sind die Farbtöne weiterer Farbstoffe angeführt, die aus den ebenfalls aufgeführten Diazokomponenten, Kupplungskomponenten und mit der Aminogruppe in den letzteren verknüpfbaren Reaktivkomponenten analog den Angaben in Beispiel 18 — oder auch durch Umsatz der entsprechenden Aminoazofarbstoffe mit den Reaktivkomponenten - aufgebaut werden und nach einem der oben beschriebenen Verfahren auf Cellulosematerialien gefärbt oder gedruckt werden können:

Abkürzungen für die Reaktivkomponenten wie in Tabelle zu Beispiel 3

Beispiel Diazokomponente

Kupplungskomponente

Reaktivkomponente

Farbton

13 Aminobenzol

14 l-Amino-2-carboxybenzol-4-sulfonsäure

15 I-Amino-4-methylbenzol-2-sulfonsäure

16 l-Amino-3-(2'-[4"-sulfophenylamino]-4-chlortriazin-l',3',5'-yl-6')-aminobenzol-6-sulfonsäure

17 l-Aminobenzol-2-sulfonsäure

18 l-Amino-3-(2'-[4"-sulfophenylamino]-4'-methylamino-triazin-r,3',5'-yl-6')-aminobenzol-6-sulfonsäure

19 l-Aminobenzol-2-sulfonsäure

20 l-Amino^-acetylamino-ö-sulfonsäure

21 l-Amino^-acetylamino-o-sulfonsäure

l-(3'-Aminobenzoylamino)-8-hydroxy- A Rot

naphthalin-3,6-disulfonsäure

l-Amino-S-hydroxynaphthalin^o-di- A Rot

sulfonsäure

l-Amino-S-hydroxynaphthalinO.o-di- A Rot

sulfonsäure

l-Amino-S-hydroxynaphthalin^o-di- A Rot

sulfonsäure

2-Amino-5-hydroxynaphthalin- A Orange

7-sulfonsäure

2-Amino-5-hydroxynaphthalin- A Orange

7-sulfonsäure

2-Methylamino-5-hydroxy-naphthalin- A Orange

7-sulfonsäure

2-Methylamino-5-hyd·oxy-naphthalin- A Scharlach

7-sulfonsäure

2-Amino-S-hydroxy-naphthalin- A Scharlach

7-sulfonsäure

Beispiel

In die Lösung von 21 Teilen des Natriumsalzes der l,3-Diaminobenzol-6-sulfonsäure in 700 Teilen Wasser werden unter gutem Rühren 20,0 Teile 2,4,6-Trifluor-5-chlorpyrimidin eingetropft und bei 20-30⁰C unter ständigem Abstumpfen der frei werdenden Flußsäure auf pH 6 —7 so lange gerührtpbis eine Probe beim Diazotieren und Kuppeln auf l-Hydroxynaphthalin-4-sulfonsäure eine klare, gelbstichigrote Färbung ergibt. Das entstandene Farbstoffzwischenprodukt wird nach Zugabe von Eis direkt mit 7 Teilen Natriumnitrit und 28 Teilen konzentrierter Salzsäure diazotiert und anschlie-Bend mit einer vorgelegten Lösung von 47 Teilen des Natriumsalzes der l-Benzoylamino-8-hydroxy-naphthalin-3,6-disulfonsäure und 12 Teilen Soda in 200 Teilen Wasser vereinigt, wobei Kupplung zum Farbstoff der Formel

SO₃Na

n=n

NaO₁S HO NH-OC-Q₁H₅

SO₁Na

erfolgt, der ausgesalzen, abgesaugt, gewaschen und bei 30-40°C im Vakuum getrocknet wird. Der Farbstoff löst sich in Wasser leicht mit roter Farbe und liefert nach einem der oben beschriebenen Verfahren kiatL-blaustichigrote Färbungen und Drucke auf Cellulosematerialien.

In der folgenden Tabelle sind die Farbtöne und der pH-Wert des rCupplungsmcdiurns von Farbstoffen

angeführt, die analog den Angaben in Beispiel 30 aus einer Diazokomponente, welche eine weitere, bevorzugt acylierbare Aminogruppe enthält, aus einer Kupplungskomponente und aus einer mit der Diazokomponente verknüpfbaren Reaktivkomponente her-

gestellt werden. Zum Färben und Bedrucken von Cellulosematerialien mit den Farbstoffen der Tabelle können die obenerwähnten Verfahren herangezogen werden.

Abkürzungen für die Reaktivkomponenten wie in Tabelle zu Beispiel 3

Beispiel Diazokomponente

Kupplungskomponente

Reaktiv- pH des Farbton

komponente Kupplungsmediums

23 1,3-Diaminobenzol-4-sul fonsäure

24 desgl.

25 desgl.

26 desgl.

27 desgl.

2-AminonaphthaIin-5,7-disulfonsäure A

2-Aminonaphthalin-3,6-disulfonsäure

2-N-Methylamino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure

l-{3 ',5 '-Dichlor-1 ',2 '-thiazol-4 '-car-

bonamido)-8-hydroxynaphthalin-

3,6-disulfonsäure l-(3',5'-Dichlor-l',2'-thiazol-4'-car-

bonamido)-8-hydroxynaphthalin-

3,6-disulfor.säure A
A

4-5

4-5
4-5

7-8
7-8

Orange

Orange
Orange

Rot

Rot

28	desgl.	2-Hydroxynaphthalin-3,6-disulfon-	A	8	,Scharlach
		säure
29	desgl.	l-(3 '-Sulfophenyl)-3-methyl-	A	6	Gelb
		pyrazolon-5
30	desgl.	l-(2',5'-Dichlor-4'-sulfophenyl)-	A	6	Gelb
		3-methyl-pyrazolon-5
31	desgl.	l-(5',7'-Disulfonaphihyl-2'-)-	A	6	Gelb
		3-methy 1-pyrazolon -5
32	desgl.	l-(3'-Sulfophenyl)-3-methyl-	B	6	Gelb
		5-aminopyrazol
33	1,4-Diaminobenzol-	2-Amino-8-bydroxynaphthalin-	A	4-4,5	Rot
	3-sulfonsäure	6-sul fonsäure
34	1,4-Diaminobenzol-	2-Acetylamino-5-hydroxynaphthalin-	A	6-7	Scharlach
	3-sulfonsäure	7-sulfonsäure

Beispiel 35

51,6 Teile ues durch Diazotieren von 1-Hydroxy-2-amino-benzol-4-sulfonsäure und Kuppeln auf 2-Amino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure in Wasser/Pyridin in Gegenwart von Soda und nachfolgende Behandlung mit einem Kupfer abgebenden Mittel erhaltenen Farbstoffs der Formel

O Cu

N = N

NaO₃S

NH,

SO,Na

45 Aminogruppe mehr nachweisbar ist, wird der gebildete Reaktivfarbstoff der Formel
O Cu O

N = N

55

6o

werden in 1500 Teilen Wasser bei pH 7 gelöst. Unter gutem Rühren tropft man bei 20-30°C 20,0 Teile 2,4,6-Trifluor-5-chlorpyrimidin ein und stumpft die frei werdende Fluorwasserstoffsäure mit Sodalösung lau-

NaO₃S

SO₃Na

C_nA „,,f alnar, r,U ,«-.η £_7 öl·» U/o

Cl F

ausgesalzen, abgepreßt, gewaschen und im Vakuum bei 30-40° C getrocknet. Gewebe aus Cellulosematerialien können mit diesem Farbstoff nach einem der obengenannten Verfahren in naß-, reib- und lichtechten Rubintönen gefärbt oder bedruckt werden.

In der folgenden Tabelle sind die Schwermetallkomplexe weiterer Aminoazofarbstoffe und die mit der Aminogruppe verknüpften Reaktivkomponenten, sowie die Farbtöne dieser Farbstoffe auf Cellulosematerialien angeführt. Die Herstellung der Aminoazofarbstoffe, ihrer Metallkomplexe und deren Umsatz mit den Reaktivkomponenten kann analog den Angaben in Beispie! 47 ericigen.

21 22

Abkürzungen für die Reaktivkomponenten wie in Tabelle zu Beispiel 3

Beispiel Aminoieofarbstoff
Nr.

36 l-Hydroxy-2-aminobenzoI-4,6-disullonsäure -2-Amino-5-hydroxynaphthalin-7~sulfonsäure

37 l-Hydroxy-2-aminobenzo!-4-su!fonsäure --2-Äthylamino-5 -hydroxy naphtha! in-7-sulfonsäure

38 l-Amino^-hydroxy-ö-riitronapnthalin^-sulfonsäure 2-Amino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure

39 desgl.

40 l-Amino-2-hydroxy-5-methy!:juironyl-benzol - 1-Amino-8-hydroxynaphthalin-3.6-disulfonsäure

41 desgl.

42 desgl.

43 l-Amino-2-methy!ben2:ol-4-sulfonsäure - l-Amino-2-hydroxy-5-methylbenzol - l-Amino-S-hydroxynaphthalin-i.o-disulfonsäure

44 (l-Amino^-chlorbenzoM-sulfonsäure — l-Hydroxy-2-acetylaminobenzol), verseift — l-Amino-8-hydroxynaphthaIin-3,6-disulfonsäure

45 desgl.

46 l-Amino-S-hydroxynaphthalin^-sulfonsäure - 1-Hydroxy-2,6-diaminobenzol-4-sulfonsäure -* 1,3-Dihydroxybenzol

47 l-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure «-- 1-Hydroxy-2,6-diaminobenzol-4-sulfonsäure - 2-Hydroxynaphthalin

48 l-Amino-S-hydroxynaphthalin^-sulfonsäure *- 1-Hydroxy-2,6-diaminobenzol-4-sulfonsäure -* 3-Methylpyruzolon-(5)

Komplcx- gebundents Schwermetall	Reaktiv- komponente	Farbton
Cu	A	Rubin
Cu	A	Rubin
Cu	A	Rubin
Cr Cu	A A	Cirünstichig grau Violett
Co Cr Cr	A A \	Grau Grünslichig schwarz ürünstichi^ schwarz
Cu	A	Marineblau
Co · Co	A A	Grau Schwarz
Co	A	Schwarz
Co	A	Schwarz

Beispiel

96 Teile (bezogen auf 100%ij;e Ware) des in üblicher Weise durch Einwirkung von Chlorsulfonsäure und Thionylchlorid auf Kupferphthalocyanin frisch hergestellten Kupferphthalocyanintetrasulfochloricls oder des isomeren, aus 1 -Sulfo-benzol-SA-dicarbonsäure über die entsprechende Kupferphthalccyanin-tetrasulfonsäure aufgebauten Kupfer phthalocyanin-tetrasulfochlorids werden in Form des feuchten, gut gewaschenen Saugkuchens in 500 Teilen Wasser und 500 Teilen Eis suspendiert, die Lösung von 50 Teilen 1,3-Diaminobenzol in 500 Teilen Wasser hinzugegeben und der pH mit Soda auf 8,5 eingestellt. Man rührt d>e Suspension 24

-(SO₃Na)_n

Cu-Phthalocyanin Stunden bei Raumtemperatur und iiält dabei durch laufende Sodazugabe den pH stets auf 8,5. Das entstandene Kondensationsprodukt wird bei pH 1-2 durch Zugabe von Kochsalz ausgefällt, abgesaugt, gewaschen und dann wieder in 1000 Teilen Wasser neutral gelöst. In die blaue Lösung werden unter intensivem Rühren 57 Teile 2,4,6-Trifluor-5-chlorpyrimidin eingetragen und unter ständigem Abstumpfen mit Sodalösung auf pH 6 so lange bei 20-30⁰C gerührt, bis keine freien Aminogruppen mehr nachweisbar sind. Der

so so erhaltene Reaktivfarbstoff der Formel

-(SO₂-HN

4-n

η ~ 2-3

wird ausgesalzen, gewaschen und bei 30 —40⁰C im Vakuum getrocknet. Er stellil ein dunkelblaues, in Wasser mit blauer Farbe lösliches Pulver dar und färbt Baumwolle und Regeneratcellulose nach einem der oben atigeführten Färbe- oder Druckverfahren in klaren Blautönen von guter Naß-, Reib· und Lichtechtheit.

An Stelle der 96 Teile Kupferphthalocyanintetrasulfochlorid können - bei sonst gleicher Arbeitsweise wie in Beispiel 64 — auch 87 Teile (bezogen auf 100%ige Ware) des durch Einwirkung von Chlorsulfonsäure auf Kupfer- oder Nickelphthalocyanin erhältlichen Kupfer oder Nickelphthalocyanin-trisulfochlorids in Form des feuchten, gut in Eitwasser gewaschenen Saugkuchens eingesetzt werden; man erhält dann cbenfa'ls klar blau färbende Reaktivfarbstoffe.

Auch wenn man wie in Beispiel 64 angegeben

arbeitet, jedoch von 87 Teilen Kupferphthalocyanintrisulfochlorid ausgeht und an Stelle der 50 Teile des Natriumsalzes der l,3-Diaminobenzol-4 sulfonsäure 90 Teile des Natriumsalzes der 4,4'-Diamino-diphenyl-2,2'-disulfonsäure oder 90 Teile des Natriumsalzes der 4,4'-Diaminostilben-2,2'-disulfonsäure einsetzt, erhält man Reaktivfarbstoffe, welche Cellulosematerialien nach einem der obengenannten Verfahren in naß-, reib- und lichtechten, klaren blauen Tönen färben.

Geht man vom 4',4",4"',4""-Tetraphenyl-Cu-phthalocyanin aus, so erhält man nach Sulfochlorierung und Umsatz mit 1,3-Phenylendiamin und Acylierung mit 2,4,6-Trifluor-5-chlorpyrimidin einen Reaktivfarbstoff, der Cellulosematerialien in Gegenwart säurebindender Mittel in klaren, naß- und lichtechten Griiniönen färbt.

Beispiel 50

63 Teile l-Amino-4-(4'-aminophenyl)-amino-anthrachinon-2,5,8-trisulfonsäure werden in 630 Teilen Wasser gelöst, mit Natronlauge auf pH 6 gestellt, dann tropft man bei 0-5⁰C 18 Teile 2,4,6-Trifluor-5-chlorpyrimidin zu und hält mit Soda-Lösung einen pH von 6-6,5 ein. Nach beendeter Reaktion wird mit 7 Teilen Kaliumchlorid nachgesalzen, abgesaugt und mit 3%iger Kaliumchlorid-Lösung gewaschen. Der in blaugrünen Nadelchen anfallende Farbstoff wird im Vakuum bei 30-40°C getrocknet. Er besitzt vermutlich folgende Formel

HOjS O NH₂

SO₁H

unter Rühren bei einer Temperatur von 20 — 30"C mil 16,8 Gewichtsteilen (0,1 Mol) 2,4,6-Trifluor-5-chlorpyrimidin vereinigt und mit 2 n-Kaliumcarbonatlösung ein pH von 6 eingehalten. Das Gemisch wird gerührt, bis die <; Kondensation beendet ist, der Farbstoff durch Zugabe von wenig Natriumchlorid abgeschieden und isoliert Der Rückstand wird mit Aceton gewaschen und bei Raumtemperatur unter vermindertem Druck getrocknet. Man erhält ein dunkles Pulver, das sich in Wasser

id mit grüner Farbe löst und Baumwolle nach den in den Beispielen 1-3 angegebenen Verfahrensweisen in grünen Tönen färbt.

Man imprägniert Baumwollgewebe mit einer Lösung von 20-25⁰C, die pro Liter Flotte 25 g des obigen Farbstoffs und 0,5 g eines nichtionogenen Netzmitieis (z.B. eines polyoxäthylierten Oleylalkohols), 150 g Harnstoff und 20 g Natriumcarbonat enthält. Anschließend wird das Gewebe zwischen zwei Gummiwalzen auf einen Feuchtigkeitsgehalt von etwa 100% abgequetscht. Nach dem Zwischentrocknen bei 50 —60°C wird 2 Minuten auf 140⁰C erhitzt und die so erhaltene Färbung gründlich mit heißem Wasser gespült und 20 Minuten kochend mit einer Lösung behandelt, die pro Liter 5 g Marseiller Seife und 2 g Soda enthält. Nach dem Spülen und Trocknen erhält man eine grüne Färbung von guter Naß-, Reib- und Lichtechtheit.

Auch nach einem der anderen, in den Beispielen 1 bis 3,18 und 30 beschriebenen Färbe- oder Druckverfahren erhält man auf Materialien aus Cellulose klare Grüntöne von guten Echtheiten.

HO₃S O NH -^y/ ,-

und färbt Baumwolle in grünstichigblauen Tönen.
Beispiel 51

Verfährt man wie in Beispiel 47 angegeben, geht aber statt von dem dort verwendeten kupferhaltigen Aminomonoazofarbstoff von der äquivalenten Menge des Chromkomplexes des durch Kuppeln von diazotierter l-Amino-2-hydroxy-3-chlorbenzol-5-sulfonsäure mit 1-[3'-(3"-Aminophenyl)]-sulfonylimido-sulfonyl-phenyl-3-methylpyrazolon-(5) erhaltenen Aminoazofarbstoffes aus, so erhält man einen Reaktivfarbstoff, welcher Cellulosematerialien nach einem der oben angegebenen Verfahren in gut naß-, reib- und lichtechten gelbbraunen Tönen färbt.

Beispiel 52
0,1 Mol der Kupferkomplexverbindung der Formel

SO₃Na

HO₁S O-Cu-O

werden in 3000 Volumteilen Wasser bei pH 6 gelöst und Beispiel 53

0,1 Mol der Paste der Aminoazoverbindung der Formel

H₂N

SO₃H

S O, H

HO₃S

O—Cu

SO, H

die durch Kupplung der Diazoniumverbindung aus 6-Acetamino-2-aminonaphthalin-4,8-disulfonsäure mit 2-Oxynaphthalin-3,6-disulfonsäure und Verseifung und Umwandlung der Monoazoverbindung in den Kupferkomplex erhalten wird, werden in 2000 Volumteilen Wasser bei pH 6,5 gelöst und mit 20 Gewichtsteilen 2,4,6-Trifluor-5-chlorpyrimidin vereinigt. Das Reaktionsgemisch wird bei 20—30⁰C gerührt, bis die Kondensation beendet ist, wobei der pH der Reaktionslösung durch Zugabe von Soda-Lösung bei 6 — 7 gehalten wird. Nach beendeter Reaktion wird der Farbstoff ausgesalzen, isoliert und im Vakuum getrocknet

Der getrocknete Farbstoff stellt ein dunkles Pulver dar, das sich in Wasser mit violetter Farbe löst und Baumwolle in Gegenwart von Alkali in blaustichigvioletten Tönen färbt.

Die wäßrige Lösung von 0,
xesder Formel

Beispiel 54

Mol des Kupferkomple-

Cu — O

HO₁S

H₁N

SO₁H

SO₅H

hergestellt nach den Angaben der deutschen Patentschrift 10 61 460 bzw. 10 85 988, wird in üblicher Weise mit 22 Gewichtsteilen 2,4,6-Trifluor-5-chlorpyrimidin zur Reaktion gebracht. Man erhält durch Zugabe von Soda den pH auf 6 — 7 und isoliert den Farbstoff nach beendeter Reaktion durch Aussalzen. Er stellt in getrocknetem Zustand ein dunkles Pulver dar, das sich in Wasser mit violetter Farbe löst. Baumwollgewebe wird in licht- und naßechten violetten Tönen gefärbt.

Beispiel 55

27,5 Teile 2-methylamino-5-hydroxy-naphthalin-7-sulfonsaures Natrium werden in 150 Teilen Wasser gelöst, mit 20 Teilen 2,4,6-Trifluor-5-chlorpyrimidin versetzt und bei 30° C unter ständigem Abstumpfen des entstandenen Fluorwasserstoffs mit insgesamt 34 Volumteilen 16%iger Sodalösung auf pH 6-7 gerührt.

Nach kurzer Zeit ist die Acylierung beendet, der pH ist 6 und ändert sich nicht mehr.

Man gibt dann 30 Teile Natriumbicarbonat zu und läßt bei 20°C innerhalb von 15 Minuten die Diazosuspension aus 34 Teilen des Dinatriumsalzes der 2-Aminonaphthalin-l,7-disulfonsäure in 200Teilen Wasser zutropfen. Der sofort entstandene orangefarbene Reaktivfarbstoff der Formel

SC)₁Na OH

' ' N N

NaO₁S

wird nach einstündigem Nachrühren durch Zugabe von 80 Teilen Kochsalz völlig abgeschieden, abfiltriert, mit verdünnter Kochsalzlösung gewaschen und bei 35°C im Vakuum getrocknet. Er färbt Cellulosematerialien nach den obengenannten Verfahren in rotstichigen Orangetönen von sehr guten Naßechtheiten und guter Chlorbeständigkeit.

In analoger Weise erhält man durch Acylierung der in Spalte 3 der nachfolgenden Tabelle aufgeführten Aminonaphtholsulfonsäuren mit 2,4,6-Trifluor-5-chlorpyrimidin und Ankuppeln der gebildeten Acylaminonaphtholsulfonsäuren mit den in Spalte 2 genannten Diazokomponenten orange bis rote Reaktivfarbstoffe.

Beispiel Diazokomponente

Aminonaphtholsulfonsäure Farbton
aufBaumwolle

2-Ät hy lamino-5-hydroxy naphtha lin-7-sulfcnsäure Orange

2-(/i-Hydroxyäthylamino)-5-hydroxynaphtha!in-7-sul fonsäure Orange

2-Amino-5-hydmxynaphthalin-7-suIfonsäure Orange

2-A mino-5-hydroxynaphthalin-l,7-disul fonsäure Orange

2-Amino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäurc Scharlach

2-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure Scharlach

2-Methylamino-5-hydroxynaphthalin-7-suIfonsäure Orange

2-Äthylamino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure Orange

2-(#-Hydroxyäthylamino)-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure Orange

2-Amino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure Orange

2-Amino-5-hydroxynaphthalin-l,7-disulfonsäure Orange

2-Amino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure Scharlach

2-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure Scharlach

2-Amino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure Orange

2-MethyIamino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure Orange

2-Amino-8-hydroxynaphtha!in-6-sulfonsäure Scharlach

2-Methylamino-5-hydroxynaphthalin-7-suIfonsäure Orange

2-08-Hydroxyäthylamino)-5-hydroxynaphthaIin-7-sulfbnsäure Orange

2-Amino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure Scharlach

2-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure Orange

2-Amino-5-hydroxynaphthalin-l,7-disulfonsäure Orange

56	2-Aminonaphthalin 1,7-disulfonsäure
57	desgl.
58	desgl.
59	desgl.
60	desgl.
61	desgl.
62	2-Aminonaphthalin 1,5-disulfonsäure
63	desgl.
64	desgl.
65	desgl.
66	desgl.
67	2-Aminonaphthalin 1,5-disulfonsäure
68	desgl.
69	2-Aminonaphthalin 1,5,7-irisulfonsäure
70	desgl.
71	desgl.
72	2-Aminobenzol- sulfonsäure
73	desgl.
74	desgl.
75	desgl.
76	desgl.

Fortsetzung

Beispiel Diazokomponente

28

Aminonaphtholsulfonsäure Farbton
aufBaumwolle

77 2-Aminonuphthalinl-sulf'onsäure

78 desgl.

7^l) 2-Aminonaphthalin-

1,5-disulfonsäure
2-Aminonaphlhalin-1,5-disulfonsäure

8'J 2-,\mir!onaphtha!in-1,5-disulfönsä'ure

81 2-Aminonaphthalin-1,7-disuirönsüure
desgl.

82 desgl.

83 2-Aminonaphthalin-1,5,7-trisulfonsaure

84 l-Amino-4-chlorbenzol-2-sulfonsäure

85 l-Amino-2-methoxybenzol-5-sulfonsäure

86 1-Amino-benzol-2-carbonsäure-4-sul fonsäure

87 l-Amino-4-acetyI-aminobenzol-2-sulfonsäure

88 desgl.

l-Amino-S-hydroxynaphthalinO^-disullbnsäure

l-Amino-8-hydroxynaphthalin-4,6-disuironsäure

l-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disuironsaure

l-Amino-8-hydroxynaphthalin-4,6-disuironsäure

!-Arriino-S-hydroxynaphthauri-o-sulfonsaiirc

l-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disuironsaure

l-Amino-S-hydroxynaphthalin^o-disulfonsäure

l-Amino-S-hydroxynaphthalin-o-sulfbnsäure

I-Amino-S-hydroxynaphthalin-o-sulfonsäure

l-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disuironsäure

l-Amino-S-hydroxynaphthalin^o-disulfonsäure

l-Amino-S-hydroxynaphthalin^o-disulfonsäure

l-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disuironsäure l-Amino-8-hydroxynaphthaIin-4,6-disulfonsäure

blaustichigcs

Rot

blaustichiges

Rot

blaustichigcs

Rot

blaustichiges Rot

blaustichiges Rot

blaustichiges Rot

blaustichiges Rot

blaustichiges Rot

blaustichiges Rot

blaustichiges Rot

blaustichiges Rot

blaustichiges Rot

Violett

blaustichiges Rot

Beispiel 89

56,8 Teile des durch Kupplung von diazotierter l-Amino-S-acetylaminobenzol-e-sulfonsäure auf 2-Aminonaphthalin-5,7-disulfonsäure im essigsauren Medium und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Acetylaminogruppe erhaltenen Diaminoazofarbstoffs werden bei pH 7 in 450 Teilen Wasser gelöst. Nach Zugabe von 20 Teilen 2,4,6-Trifluor-5-chlorpyrimidin wird unter ständigem Abstumpfen der frei werdenden Fluorwasserstoffsäure mit Sodalösung auf pH 6 — 7 ca. eine Stunde bei 30⁰C gerührt. Nach beendeter Acylierung wird der gebildete Reaktivfarbstoff vermutlich der Formel

SO,Na

N V-

HN

einem der obengenannten Verfahren in echten gelbstichigen Orangetönen.

Beispiel 90

Zur neutralen Lösung von 60 Teilen des Trinatriumsalzes des durch Kupplung von 2-Aminonaphthalin-3,6,8-trisulfonsäure mit 3-Acetylamino-anilin im essigsauren Milieu erhaltenen Aminoazofarbstoffs in 500 Teilen Wasser gibt man 20 Teile 2,4,6-Trifluor-5-chlor pyrimidin und rührt eine Stunde bei 30°C, wobei durch ständige Zugabe von Natronlauge ein pH-Wert von 6 aufrechterhalten wird. Das teilweise ausgefallene Acylierungsprodukt wird bei pH 7 durch Zugabe von Teilen Kochsalz völlig abgeschieden und abfiltriert Zur Reinigung kann der so erhaltene Reaktivfarbstoff nochmals in 2500 Teilen Wasser von 30⁰C gelöst, geklärt und durch Aussalzen des Filtrats mit 350 Teilen Kochsalz wieder abgeschieden werden. Der Farbstoff hat die Formel

6o

Cl

NaO₃S

ausgesalzen, abfiltriert, nochmals in 4000 Teilen Wasser bsi 30⁰C gelöst, filtriert und aus dem Filtrat durch Zugabe von 400 Teilen Kochsalz in völlig reiner Form abgeschieden. Der Farbstoff wird wie üblich bei 35° C im Vakuum getrocknet Er färbt Cellulcsematerialien nach

N=N

NH

NH-COCH₃ Cl F

NaO₃S SO₃Na

und stellt nach dem Abfiltrieren, Trocknen bei 35° C und

Mahlen ein gelbes Pulver dar, das sich in Wasser leicht acetylamino-phenyl-O'J-azo-naphthalin-^-S.e.S-trisulmit gelber Farbe löst und Cellulosefasern nach einem fonsaurem Natrium entsprechende Mengen der aus den der obengenannten Färbeverfahren in Gegenwart in Spalte 2 angegebenen Aminoverbindungen und den

i Sl lk

säurebindender Mittel in sehr echten rotstichiggelben Tönen färbt. Auch auf Wolle und Polyamidfasern werden echte gelbe Färbungen erhalten.

Zu ähnlichen Farbstoffen gelingt man, wenn man wie oben verfährt, jedoch anstelle der 60 Teile 4'-amino-2'-

in Spalte 3 angegebenen Kupplungskomponenten in üblicher Weise durch Diazoiieren und Kuppeln in essigsaurem Medium erhaltenen Aminoazofarbstoffe einsetzt und mit 2,4,6-Trifluor-5-chlorpyrimidin acyliert.

Beispiel	Diazokomponente	Kupplungskomponente	larhlon
Nr.			auf'Buumwolk
91	2-Aminonaphlhalin-l,5-disulfonsüurc	1 -A mino-3-mct hy 1-6-methoxy benzol	stark
			rotstichiges
			GcIb
92	desgl.	l-Amino-3-methylbenzol	Gelb
93	desgl.	l-Aminonaphthalin-6-suHOnsäure	rotstichiges
			Gelb
94	desgl.	l-Amino^-acetylaminobenzol	rotstichiees
			Gelb
95	desgl.	3-Aminophenylharnstoff	rotstichiges
			Gelb
96	desgl.	l-Amino-3-hydroxyacetylaminobenzol	rotstichiges
			Gelb
97	2-Aminonaphthalin-5,7-disulfonsä'ure	1 -A mino-3-methyl-6-mclhoxy benzol	stark
			rotstichiges
			Gelb
98	desgl.	l-Aminonaphthalin-7-sulfonsiiure	rotstichiges
			Gelb
99	desgl.	l-Amino-3-acetylaminobenzol	rotstichiges
			Gelb
KX)	desgl.	3-Aminopheny I harnstoff	rotstichiges
			Gelb
101	desgl.	l-Amino-3-hydroxyacetylaminobenzol	rotstichiees
			Gelb
102	l-Aminonaphthalin-3,7-disulfonsa'ure	l-Amino-3-metbyl-6-mcthüxybcnzol	stark
			rotstichiaes
			GcIb
103	desgl.	I-Amino-3-methy !benzol	rotstichiges
			Gelb
104	l-Aminonaphthalin-3,7-disulfonsäure	l-Aminonaphthalin-6-SLilfonsäurc	rotstichiges
			Gelb
105	2-Aminonaphthalin-3,6-disul fonsäure	1-Amino-3-methy I benzol	rotstichiees
			Gelb
106	desgl.	l-Amino-.Vmethyl-b-methoxybenzol	stark
			rotslichiees
			Cielb
107	desgl.	l-AminoJ-acetylaminobcnzol	rotstichiees
			Gelb
108	desgl.	3-Aminophenylharnstoff	rotstichiges
			Gelb
109	desgl.	l-Amino-3-hydroxyacctylaminobenzol	rotstichiges
			Gelb
110	desgl.	l-Aminonaphthalin-6-sulfonsäure	rotstichiees
			Gelb
111	2-Aminonaphthalin-6,8-disulfönsäure	l-Amino-3-acetylaminobenzol	rotstichiees
			Gelb
112	desgl.	l-Amino^-methoxynaphthalin-o-.sulfonsäurc	stark
			rotstichiges
			Gelb
113	dcsul.	l-Aminonaphthalin-o-sulfonsäurc	rotstichiees

31

32

Furt set /u ng

Beispiel Nr.	Diazokomponente
114 115 116	2-Aininonaphthalin-4.8-disulfonsäure desgl. desgl.
117 118 119 120 121 122 123	desgl. 2-Aminonaphtha I in-4,8-disul fonsäure desgl. desgl. desgl. dcsgl. 2-Aminonaphthalin-3,6.8-trisulfonsäure
124	desgl.
125	desgl.
126	dcsgl.
127	dcsgl.
128	desgl.
129	desgl.
130	desgl.
131	desgl.
132	desgl.
133	desgl.
134	dcsgl.
135	dcsgl.
136	dcsgl.
137	dcsgl.
138	dcsgl.

Kupplungskomponente

Farbton aul'Baumwoll

139 desgl.

140	dcsgl
141	dcsgl
142	desgl
143	desgl

l-Aminonaphth;ilin-6-sulfonsäure
l-Affiinonaphthalin-7-sulfonsäure
I-Amino-2-methoxynaphthalin-6-sul fonsäure

l-Methyiamino-3-methylbenzol

-Ä thy lamino-3-m ethyl benzol

N-Methylanilin

N-Äthylanilin

N-(./i-Hydroxyäthyl (-anilin

N-Butylanilin

Anilin

l-Amino-3-methylben/ol

3-Aminopheny I harnstoff

i-Amino-3-hydroxyacetylaniinoben/ol

l-Amino-3-acetylamino-6-methoxyben/ol

l-Amino-3-acctylamino-6-mcthylbcn/ol

l-Amino^-mcthan-sulfonylaminoben/ol

2,5-Dimcthoxyanilin

3-Methyl-6-methoxyanilin

N-Methylanilin

N-Äthylanilin

N-Butylanilin

N-(A-I lydroxyäthyl )-anilin

3-(N-Äthylamino)-toluol

2-Aminotoluol

l-Amino-2,5-dimcthylbcnzol

l-Amino-2-methoxybcnzol

l-Amino-3-methoxybcnzol
l-Äthylamino-3-methoxybcn/ol
l-Aminonaphthalin-d-sulfonsauie
I-Λ minoii.iphthiil i ii-7-sullonsiiLi! L-

Gelb

Gelb

stark

rotstichiges

Gelb

(ielb

Gelb

Gelb

(ielb

Gelb

(ielb

rotstichiges Gelb

rotstichiges

(ielb

rotstichiges

(ielb

rotstichiges

Gelb

gelbstichige! Orange

rotstichiges (ielb

rotstichiges (ielb

gelbstichige: Orange

gelbstichige! Orange rotstichiges (ielb

rotstichiges (ielb rotstichiges Gelb

rotstichiges (ielb

rotstichiges Gelb rotstichiges (ielb

stark

rotstichiges

Gelb

stark

rotstichiges

Gelb

rotstichiges

Gelb

rotstichiges (ielb

rotstichiges (ielb

rotstichiges Gelb

809 622/2

Fortsetzung

Beispiel Diazokomponente

Kupplungskomponente

Farbton

auf Baumwolle

144 2-Aminonaphthalin-4,6,8-trisulfonsäure

145 desgl.

146 l-Aminonuphthalin-2,4,7-lrisulfonsäuie

147 desgl.

148 4-Nitro-4'-aminostilben-2,2'-disulfonsüure

149	desgl.
150	desgl.
151	desgl.
152	desgl.
153	desgl.
154	desgl.
155	desgl.
156	Anilin-2,5-disulfotisäure
157	desgl.
158	desgl.
159	desgl.
160	desgl.
161	desgl.
162	Anilin-2,4-disulfonsäure

l-Aniino-3-methy !benzol	rotstichiges
	Gelb
l-Amino-3-acetylaminobenzol	rotstichiges
	Gelb
l-Amino-3-methy !benzol	Gelb
l-Aminonaphthalin-6-sulfbnsüure	Gelb
l-Amino-3-acetylaminobenzol	rotstichiges
	Gelb
3-A minophenylharnstoff	rotstichiges
	Gelb
l-Amino-3-hydroxyacetylaminobenzol	rotstichiges
	Gelb
N-Methylanilin	rotstichiges
	Gelb
N-Äthylanilin	rotstichiges
	Gelb
N-Butylanilanilin	rotstichiges
	Gelb
N-(/MIydroxyäthyl)-anilin	rotstichiges
	Gelb
l-(N-Äthylamino)-3-methy !benzol	rotstichiges
	Gelb
l-Aminonaphthalin-6-sulfonsäure	rotstichiges
	Gelb
l-Aminonaphthalin-7-sulfbnsäure	rotstichiges
	Gelb
l-Amino-3-methy !benzol	Gelb
l-Amino-3-acetylaminobenzol	Gelb
l-Amino-2-methoxy-5-methylbenzol	rotstichiges
	Gelb
l-Amino-2,5-dimethoxybenzol	rotstichiges
	Gelb
l-Amino^-methoxy-.'i-methylbenzol	rotstichiges
	Gelb

Beispiel 163
65 Teile des Farbstoffs der Formel

NaO₃S

NH,

SO₃Na

nachweisbar ist. Der entstandene Reaktivfarbstoff der Formel

O Cu

NaO₃S,

NH

Cl

(hergestellt durch Kuppeln von diazotierter 1-Hydroxy-2-aminobenzol-4,6-disulfonsäure auf 2-Amino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure und Kupferung des erhaltenen Azofarbstoffs) werden in 700 Teilen Wasser neutral gelöst. Man gibt 20 Teile 2,4,6-Trifluor-5-chlorpyrimidin hinzu und rührt bei 20-30⁰C unter ständigem Abstumpfen der frei werdenden Säure mit Sodalösung 2'jf dH 6 — 7, bis keine freie Α.ΓΠ!Πθ^ση!^ηη? h SO₃Na

fio wird ausgesalzen, abfiltriert, gewaschen und bei 30 —40° C getrocknet. Er färbt nach einem der oben angegebenen Verfahren Cellulosematerialien in sehr echten Rubintönen.

Farbstoffe von ähnlichen Eigenschaften erhält man analog der oben geschilderten Arbeitsweise aus den Kupferkomplexen der aus den in nachfolgender Tabelle aufgeführten Diazo- und Azokomponenten hergestellten Azofarbstoffe

35

36

Beispiel Diazokomponente

Kupplungskomponente Farbton

auf Baumwolle

2-Methylamino-5-hydrOAynaphthaiin-7-sulfonsäure

2-Äthyl-amino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure

2-(/f-Hydroxyäthylamino)-5-hydroxynaphthalin-

7-sulfonsäure 2-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure

2-Amino-5-hydroxynaphthalin-l,7-disulfonsäure

2-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure

2-Methy!amino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure

2-Äthy]amino-5-hydroxynaphthalin-7-siilfonsäure

2-(/i-Hydroxyäthylamino)-5-hydroxynaphthalin-

7-sulfonsäure l-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure

l-Amino-8-hydroxynaphthalir»-4,6-disulfonsäure
l-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure

l-Amino-S-hydroxynaphthalin-^o-disulfonsäurc
l-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure

l-Äthoxy-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure

164 l-Hydroxy-2-aminobenzol-4-sulfonsäure

165 desgl.

166 desgl.

167 desgl.

168 l-Hydroxy-2-aminobenzol-4,6-disulfonsäure

169 desgl.

170 desgl.

171 desgl.

172 desg!.

173 l-Hydroxy-2-aminobenzol-4,6-disulfonsäure

174 desgl.

175 l-Hydroxy-2-aminobenzol-5-sulfonsäure

176 desgl.

177 l-Hydroxy^-amino^-acetylaminobenzol-6-sulfonsäure

178 l-llydroxy^-amino^-acetylaminobenzoI-6-sulfonsäure

(4ständige Acetylaminogruppe anschließend verseift)

179 desgl. l-Amino-8-hydroxynaphthalin-2,4-disulfonsäure

180 desgl. l-Amino-8-hydroxynaphthalin-2,4,6-trisulfonsäure

181 l-Hydroxy^-amino-o-acetyl- l-Amino-8-hydroxynaphthalin-2,4-disulfonsäure aminobenzol-4-sulfonsäure

(6ständige Acetylaminogruppe verseift)

182 l-Amino^-hydroxy-o-nitro- l-Amino-S-hydroxynaphthalin^^-disulfonsäure naphthalin-4-sulfonsäure

(6ständige Nitrogruppe anschließend reduziert zu -NH₂)

183 l-Amino^-hydroxy-ö-nitro- l-Amino-8-hydroxynaphthalin-2,4,6-trisulfonsäure naphthalin-4-sulfonsäure

(6ständige Nitrogruppe anschließend reduziert zu -NH₂) 184

l-Hydroxy-2-amino-6-acetylaminobenzol-4-sulfonsäure l-Amino-S-hydroxynaphthalin^Ao-trisulfonsäure

Rubin

Rubin Rubin

Rubin Rubin

Rubin Rubin Rubin Rubin

Violett

Violett Violett

Violett

blaustichiges Violett

blaustichiges Violett

Blau Blau Blau

Blau

Blau

Blau

(6ständige Acetylaminogruppe verseift)

Beispiel

Man verfährt wie im Beispiel 30 angegeben, kuppelt 55 xynaphthalin-3,6-disulfonsäure mit 40 Teilen des Nalri-

jedoch das diazotierte, reaktivgruppenhaltige Zwi- Umsatzes der l-Acetylamino-e-hydroxynaphthalin-S.e-

schenprodukt in sodaalkalischem Medium anstatt mit 47 disulfonsäure und isoliert den gebildeten Farbstoff der

Teilen des Natriumsalzes der 1-Benzoylamino-8-hydro- Formel

SOjNa

NH

NaO₁S

Cl HO NH-CO-CH₃

SO₃Na

in der im Reisniel 30 angesehenen Der in Wasser lösliche Farbstoff färbt Cellulosematerialien nach Hern

Klotz-Dämpf- bzw. Klotz Thermofixier-Verfahren (bei 140⁰C) in weißätzbaren, naß-, reib- und lichtechten blaustichigroten Tönen.

Beispiel 186

Die Lösung von 19,5 Teilen des Natriumsalzes der 1 -Aminobenzol-4-sulfonsäure und 6,9 Teilen Natriumnitrit in 200 Teilen Wasser wird in eine Mischung aus 100 Teilen Eis uiid 28 Volumteilen konz. Salzsäure einlaufen gelassen; dann wird eine halbe Stunde bei 0—10°C gerührt, und anschließend wird überschüssige salpetrige Säure entfernt Zu der so erhaltenen Diazosuspension gibt man bei 0-10°C die abgekühlte und dadurch wieder teilweise auskristallisierte Lösung von 26,2 Teilen des Kaliumsalzes der l-Amino-naphthalin-8-sulfonsäure in 250 Teilen heißem Wasser und stumpft die stark saure Kupplungsmischung bei 10 —20° C durch vorsichtige Zugabe von Natronlauge auf pH 4 ab. Die Kupplung ist rasch beendet; der gebildete Aminoazofarbstoff wird mit 100 Teilen Kochsalz vollständig ausgesalzen, abgesaugt, gewaschen und wieder in 500 Teilen Wasser bei IC⁰C und pH 6-7 gelöst. Die wäßrige Lösung wird tropfenweise mit 20 Teilen 2,4,6-Trifluor-5-chlorpyrimidin versetzt und unter laufendem Abstumpfen der frei werdenden Säure mit Sodalösung auf pH 6-7 eine Stunde bei 2)-30°C gerührt. Wenn kein Aminoazofarbstoff mehr nachweis-

bar ist, wird der teilweise ausgefallene Reiiktivfarbstoff der Formel

NaO₁S

mit 40 Teilen Kochsalz ausgesalzen, abfiltriert und zur Reinigung nochmals in 800 Teilen warmem Wasser gelöst. Nach Klären der Lösung wird aus dem Filtrat durch Zugabe von 80 bis 100 Teilen Kochsalz der reine Farbstoff abgeschieden. Nach dem Abfiltrieren, Trockner, bei 35° C und Mahlen erhält man ein gelbes Pulver, das sich in Wasser leicht mit gelber Farbe löst und das Cellulosefasern nach einem der obengenannten Färbeverfahren in Gegenwart säurebindender Mittel in sehr gut naß-, licht- und chlorechten Gelbtönen färbt. Auch auf Wolle und Polyamidfasern werden echte Gelbfärbungen erhalten.

Wenn man wie oben angegeben verfährt, jedoch an Stelle der 19,5 Teile des Natriumsalzes der 1 -Aminobenzol-4-sulfonsäure äquivalente Mengen der in nachfolgender Tabelle angeführten Diazokomponenten auf die l-Amino-naphthalin-8-sulfonsäure kuppelt, erhält man nach Acylierung mit 2,4,6-Trifluor-5-chlorpyrimidin ebenfalls wertvolle gelbe bis braune Reaktivfarbstoffe.

Diazokomponente

I arhlcin uuf C'clluloscKiscr

l-Aminobenzol-2,5-disulfonsäure
2-Amino-naphthaIin-4,8-disulfonsäure

2-Amino-naphthalin-5,7-disulfonsäure

2-Amino-naphthalin-6,8-disulfonsäure

2-Amino-naphthalin-3,6,8-trisulfonsäure

2-Amino-naphthalin-4,6,8-trisulfonsäure

4-Amino-azobenzol-3,4'-disulfonsäure

4-Amino-2-acetamino-azobenzol-2',5'-disulfonsäure

SO₃Na

Λ>-Ν = Ν

SO₃Na

NH,

SO₃Na

(i-Aminobenzol-2,5-disulfonsäure sauer auf 1-Amino-naphthalin-6-sulfonsäure gekuppelt)

SO₃Na

N=N-

S O, Na

NH₂

N₊/

SOjNa (6.7)

(1 -Aminobenzol-2,5-disulfonsäurc sauer auf die technische Mischung von l-AminonaphthaIin-6- und -7-sulfonsäurc gekuppelt)

rotstichiges Gelb
starkrotstichiges Gelb
starkrolstichiges Gelb
starkrotstichiges Gelb
starkrotstichiges Gelb
starkrotstichiges Gelb
gelbstichiges Braun
Orangebraun

rotstichiges Braun

rotstichiges Braun

l'ortset/ung

l)iii»ikompi>ncnic

larbton au) Cclhilosclascr

NaQ₁S

SO₃Na

^ ·"■ ν <f Vnh₂

violcttslichigcs Braun

SO₁Na SO₁Na

(l-Amino-naphthalin-2,5,7-trisulfonsäure sauer auf l-Amino-naphthalin-6-sulfonsäure gekuppelt)

NaO₃S

SO₁Na

-N-N

SO₁Na

OCH,

NH₂

rotstichiges Braun

(l-Amino-naphthalin^SJ-trisulfonsäurc sauer auf l-Amino-2-mcthoxy-5-methylbenzol gekuppelt)

Beispiel 187

Wenn man Cellulosegewebe mit einer Druckpaste bedruckt, die im Kilogramm 30 g des in Beispiel 18 beschriebenen Farbstoffs, 100 g Harnstoff, 300 g Wasser, 500 g Alginatverdickung (60 g Natriumalginat pro Kilogramm Verdickung), 10 g Soda und 10 g des Natriumsalzes der 3-Nitrobenzol-sulfonsäure enthält und die mit Wasser auf 1 Kilogramm aufgefüllt wurde, anschließend zwischentrocknet und dann in einem geeigneten Dämpfer 30 Sekunden bei 103 bis 115° C dämpft, so erhält man nach dem Spülen und kochenden Seifen einen kräftigen blaustichigroten Druck von guter Naß-, Reib- und Lichtechtheit.

Beispiel 188

Eine Mischung der Lösungen von je 65,5 Teilen des Chrom-2 :1-Komplexes und des Kobalt-2-Komplexes des Farbstoffs der Formel

OH

HO NH₂

NaO₃S

SO₃Na

SO₃Na

in je 400 Teilen Wasser
2,4,6-Trifluor-5-chlorpyrimidin

40

45 gerührt. Wenn chromatographisch kein Aminoazofarbstoff (Co-Komplex: blau; Cr-Komplex: blaugrün) mehr nachweisbar ist, wird das gebildete Gemisch der beider Reaktivfarbstoffe mit Kaliumchlorid ausgesalzen, abfiltriert und getrocknet.

Der Farbstoff liefert auf Cellulosematerialien nach den Klotz-Färbeverfahren oder im Druck in Gegenwari säurebindender Mittel kräftige, sehr gute naß- und lichtechte Schwarztöne.

Wenn man entsprechend verfährt, jedoch die Mischung des Chrom-2 :1- und Kobalt-2 :1-Komplexes folgender Aminoazofarbstoffe einsetzt, erhält man ebenfalls wertvolle Schwarzfarbstoffe:

Diazokomponente

fts

wird mit 40 Teilen ca. 2 Stunden bei Kupplungskomponente

Kupplungs-pll

l-Hydroxy-2-amino-4-litrobenzol

l-Hydroxy-2-amino-

4-nitronaphthalin-

7-sulfonsäure

l-Hydroxy-8-amino- 9

naphthalin-3,6-di-

sulfonsäure

desgl. 9

fto

,,p
30-40⁰C unter Aufrechterhaltung von pH 6-7 Beispiel 189

Man gibt zur neutralen Lösung von 53,15 Teilen des Dinatriumsalzes des durch Kuppeln von diazotierter 1-Amino-4-nitrobenzol-2-sulfonsäure mit 1-(2'-Chlor-5'-suIfophenyI)-3-methyl-pyrazolon-(5) und anschließende Reduktion der Nitrogruppe mit Natriumsulfid erhaltenen Aminoazofarbstoffs in 300 Teilen Wasser 20 Teile 2,4,6-Trifluor-5-chlorpyriinidin und rührt die Mischung eine Stunde bei 30⁰C, wobei man die frei werdende

Säure laufend mit Sodalösung auf einen pll-Wert von 6,0 abstumpft. Der abgeschiedene Farbstoff der Formel

SO₁Na

N >-HN-<f / N-- N C

HO N

C (II,

Cl

NaO₁S

wird abfiltriert, in 3000 Teilen Wasser bei pH 6 — 7 warm gelöst und aus der filtrierten Lösung durch Zugabe von

Kochsalz wieder ausgefällt. Nach dem Abfiltrieren, Trocknen und Pulvern erhält man ein gelbes, gut wasserlösliches Pulver, das Cellulosematerialien aus langer Flotte bei 30°C oder nach dem Klotz-Kaltverweil-Verfahren mit Soda als säurebindendes Mittel in klaren, wasch-, reib- und lichtechten Gelbtönen färbt.

Wenn man wie oben angegeben verfährt, jedoch anstelle des dort eingesetzten Aminoazofarbstoffs äquivalente Mengen der aus den in nachfolgender Tabelle angeführten Komponenten aufgebauten Aminoazofarbstoffe einsetzt, erhält man ebenfalls wertvolle neue Reaktivfarbstoffe.

In der Tabelle bedeutet der Ausdruck »verseift«, daß eine im Aminoazofarbstoff enthaltene Acylaminogruppe nachträglich verseift worden ist, während der Ausdruck »reduziert« besagt, daß eine in der Diazokomponente enthaltene Nitrogruppe nach der Kupplung zur Aminogruppe reduziert wird, wobei sich der gewünschte Aminoazofarbstoff ausbildet.

Bei	Diazokomponente	Azokomponente	l-(4'-Sullbphenyl)-3-carboxy-pyrazolon-(5)	pll des	Farbton
spiel				Kupplungs	auf
Nr.			l-(3'-Sullophenyl)-3-methyl-5-amino-pyra7ol	mediums	Cellulose
190	l-Amino-4-nitro-bcnzol-	l-(4'-Sulfophenyl)-3-mcthyl-pyrazolon-(5)	desgl.	5-6	Gelb
	2-sulfonsäure
	(4ständige Nitrogruppe anschließend reduziert)	inschließend verseift)
191	l-Amino-4-nitro-bcnzol-	l-(/i-Hydroxyälhyl)-3-methyl-pyrazolon-(5)	5-6	rotstichiges
	2-sulfonsäure			Gelb
192	dest·'.	1 Mol Bis-Pyrazolon aus 4,4'-Bis-hydrazino-	6-7	Gelb
193	l-Amino-3-acetyl-iimino-	dibenzyl-2,2'-disulfonsäure und Acetessig-	6-7	Gelb
	benzol-6-sulfonsüure	äthylester)
	(3ständige Acetylaminogruppe ;	l-(4'-Sulfophenyl)-3-carboxy-pyruzolon-(5)
194	l-Amino-3-acetyl-amino-		5-6	Gelb
	benzol-6-sulfonsäure	l-(4'-Sulfophenyl)-3-carboxy-pyrazolon-(5)
195	2MoI l-Amino-3-acetyl-amino-		5-6	Gelb
	benzol-6-sulfonsäure (verseift)
		2-AcetyIamino-5-naphthol-7-sulfonsäure
196	1 Mol l-Amino-3-acetyl-amino-	(verseift)	5-6	Gelb
	benzol-6-sulfonsäure (verseift)	2-Acetylamino-8-naphthol-6-sulfonsäure
197	l-Amino-5-acetyl-amino-	(verseift)	5-6	rotstichiges
	naphthalin-3,7-disulfonsäure	l-Chlor^-acetyl-amino-S-naphthol-		Gelb
	(verseift)	7-sulfonsäure (verseift)
198	l-Amino-2-melhyI-benzol-	l-AcetyIamino-8-hydroxynaphthalin-	7-8	Orange
	4,6-disulfonsäure	4,6-disulfonsäure (verseift)
199	desgl.	desgl.	7-8	Rot
200	l-Amino-2-methyl-benzol-	desgl.	7-8	Orange
	4,6-disulfonsäure
201	l-Aminobenzol-2-sulfonsäure	desgl.	7-8	Rot
202	2-A minonaphthal i n-	l-Acetylamino-8-hydroxynaphthalin-	7-8	blaustichiges
	3,6-disulfonsäure	3,6-disulfonsäure (verseift)		Rot
203	2-Aminonaphthalin-	l-Acetylamino-8-hydroxynaphthalin-	7-8	blaustichiges
	3,7-disulfonsäure	3,6-disulfonsäure (verseift)		Rot
204	2-A minonaphthal in-	7-8	blaustichiges
	4,8-disul fonsäure		Rot
205	2-Aminonaphthalin-	7-8	blaustichiges
	3,6-disulfonsäure		Rot
206	2-A minonaphthal in-	7-8	biaustichiges
	4,8-disuIfonsäure		Rot

Fortsetzung

Beispiel

Diazokomponente

207 l-Ainino-4-methoxyben/ol-2-sulfonsäure

208 desgl.

209 l-Aminobenzol-2-sullonsäure

210 l-Aminobenzol-3-sulfonsäurc

211 l-Aminobenzol-4-sulfonsäure

212 l-Arnino-4-mcthyibcnzol-2-sulfonsäure

213 l-Amino^^-dimethyl-benzol-6-s u I fön sä u rc

214 desgl.

215 l-Amino^^-dimeihyl-bcnzol-6-sulfonsäure

216 4-Aminoazobenzol-3,4'-disulfonsäure

217 desgl.

218 desgl.

219 desgl.

220 desgl.

44

A/okomponcnte 2-(N-Acctyl-N-methylamino)-5-hydroxy-7-sullOnsäure (verseift)

2-(N-Aeetyl-N-melhyl-amino)-8-liydroxynaphthaiin-6-sullansäure (verseilt)

desgl. desgl. desgl. desgl.

2-(N-Acetyl-N-mcthyl-amino)-8-hydroxynaphthaIin-6-sulfonsäure (verseift)
2-Acetylamino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure (verseift)

2-Acetylamino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure (verseift)

l-Amino-3-acetylaminobenzol

l-Amino-3-hydroxy-acetylaminobenzol
l-Amino-naphthalin-6-sulfonsäure
l-Amino-naphthaIin-7-sulfonsäure
l-Amino-2-(4'-amino-2'-sulfophenyl-( 1 ')-azo)-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure

Beispiel

pH des Farbton

Kupplungs- auf
mediums Cellulose

7-8 7 8	gelbstichiges Rot Rot
7-8 7-8 7-8 7-8	Rot Rot Rot Rot
7-8	Rot
7-8	Rot
7-8	Rot
5-6	Gelbbraun
5-6 5-6 5-6 8	Gelbbraun Gelbbraun Gelbbraun Schwarz

52,4 Teile des Dinatriumsalzes der 4-([4"-Aminophenyi]-amino)-2'-nitro-diphenylamin-3,4'-disulfonsäure werden in 1000 Teilen Wasser gelöst und mit 20 Teilen 2,4,6-Trifluor-5-chIorpyrimidin eine Stunde bei 20—30⁰C gerührt. Dabei wird die frei werdende Säure laufend mit Soda auf einen pH-Wert von 5,5—6 abgestumpft. Der gebildete reaktive Nitrofarbstoff der Formel

NO₂ SO₃Na

Cl

wird ausgesalzen, abfiltriert, gewaschen und getrocknet. Er färbt Cellulosefasern aus langer Flotte oder nach einem der üblichen Klotz-Verfahren in Gegenwart von Soda als säuiebindendem Mittel in naß- und reibechten, tiefen Violettbrauntönen.

Beispiel 222

52 Teile l-Amino-4-(4'-N-methylaminomethylanilino)-anthrachinon-2£'-disulfonsäure werden in 550 Teilen Wasser gelöst und mit Natronlauge auf pH 6 gestellt Dann tropft man bei Raumtemperatur 18 Teile 2,4,6-Trifluor-5-chlorpyrimidin zu und hält mit 2 n-Soda-Lösung ein pH von 6 aufrecht Die Umsetzung wird chromatographisch verfolgt Das in blauen Nadeln kristallisierte Reaktionsprodukt saugt man ab und wäscht den Filterrückstand mit 3%iger Kochsalz-Lösung. Auf Baumwolle erhält man klare blaue Färbungen von guten Naßechtheiten sowie guter Lichtechtheit

Der erhaltene Farbstoff entspricht der wahrscheinlichen Formel

O NH

46

Beispiel Wasserlösliches Amino-anthrachinon-Dcrival

iarblon

223 · 1 -Amino-4-(4'-N-methylaminomelhylaniIino)-anthrachinon-2,6.2'-trisulfoi.-

säurc

224 I-Amino-4-(4'-N-methylaininomethylanilino)-anthrachinon-2,5,8-trisulfonsäure

225 l-Amino-4-(4'-N-methylaminomcthylanilino)-anthrachinon-2.8-disulfonsäure

226 l-Amino-4-(4'-aminoanilino)-anthrachinon-2,6-disulfons;iure

227 l-Amino-4-(4'-aminoaniIino)-anthrachinon-2,5-disulfonsäurc

228 l-Amino-4-(3'-aminoanilino)-anthrachinon-2,6-disulfonsäurc

229 l-Amino-4-(3'-aminoanilino)-anthrachinon-2,5-disulfonsäure

230 l-Amino^-P'-aminoanilinoJ-anthrachinon^^-disuIfonsäurc

231 l-Amino-4-(3'-aminoanilino)-anthrachinon-2,4'-6'-trisulfonsäurc

232 I-Amino-4-(4'-aminocyclohexylamino)-anthrachinon-2,5,8-trisulfonsäure

233 l-Amino-4-(4'-N-methylaminomethylanilino)-anthrachinon-2,3'-disulfonsäure

234 l-Amino-4-(4'-[4"-aminobenzoylamino]-anilino)-anlhrachinon-2.5,8-trisulfonsäure

235 l-Amino-4-(4'-[4"-aminobenzolsulfamido]-anilino)-anthrachinonⁱ2,5.8-trisulfonsäure

236 l-Amino-4-(4"-aminostilbenamino)-anthrachinon-2,2'.2"-trisulfonsäurc

O NH₂

SO₃H

urünstichigcs Blau grünstichiges Blau Blau

Blaugrün

grünstichiges Blau

Blau

Blau

etwas rotstichiges Blau

rotstichiges Blau

klares Blau

Blau

Blaugrün

grünstichiges Blau Grün

klares rotstichisies Blau

SO₂NH · SO₂

Beispiel

Wenn man nach den Angaben des Beispiels 18 bindung aus 20.8 Teilen 3-Chloranilin-6-sulfonsäure in

verfährt, jedoch das erhaltene Farbstoffzwischenpro- Gegenwart von 12 Teilen Soda bei einem End-pH von 7

dukt nicht mit der Diazoverbindung aus 17,5 Teilen kuppelt, so erhält man einen Reaktivfarbstoff der

2-AminobenzolsuIfonsäure, sondern mit der Diazover- _so Formel

SO₁Na

N-<
HO NH^ N

CI

N=N

NaO₃S

mit dem Cellulosematerialien aus langer Flotte bei 40⁰C oder nach einem der für Reaktivfarbstoffe üblichen Klotz- oder Druckverfahren mit Soda als säurebindendem Mittel in naßechten, brillanten Rottönen gefärbt bzw. bedruckt werden können.

In analoger Weise erhält man aus den in nachfolgender Tabelle angeführten Kupplungskomponenten durch

Acylierung ihrer Aminogruppe mit 2,4,6-Trifluor-5-chlor-pyrimidin und Kuppeln der entstandenen Farbstoffzwischenprodukte mit den angegebenen Diazokomponenten wertvolle Reaktivfarbstoffe, mit denen Cellulosematerialien in den aufgeführten Tönen — vorzugsweise in Gegenwart von Soda — gefärbt oder bedruckt werden können:

Ueispiel Diazokomponente

2y> l-Amino-4-nieihoxv-hcn/ol-

d-sullbnsiiurc
240 desgl.

25(. desgl.

251 1- AtninoO-chlor-bcnzol-2-suHbnsiiure

252 l-Aminobenzol-3-su Il »n siiure

253 l-Aininobenzol-4-sullonsaure

254 de sgi.

255 4-Aniitiobenzoesiture-(//-sulfbii!by))-;imid

256 l-Aniin()-4-suHbaeelylaminobenzol-6-siiHbns;iure

257 l-Aniino-3-suHbacetylaniinobenzol-6-siiHonsäure

258 I-A niino-4-sul lbaccly lam i nobenzol

259 l-Aniinobenzol-2,4-disuHbnsiiure

260 2-Amino-naphlhalin-4,8-disullbnsiiure

K upplunuskomponente

48

Kupplungspll

l-Aminn-X-hydroxynaphthalin-3,6-di\ulfon- 7-8 saure

l-Amino-8-hydn>xynaphthalin-4,6-disulfon- 7 -8 siiure

2- A mino-5-hyd row naphthalin-1.7-disuHbn- 7 siiure

desgl. 7

desgl. desgl.

2-Amino-X-hydroxynaphthalin-3.6-disullbn- 7-8 siiure

l-Amino-X-hydroxynaphlhalin-3.6-disuHbn- 7-8

siiure

desgl.

2-Aniino-5-hydroxynaphllialin-l,7-disullbnsiiure

2-Aniino-5-hydroxynaphthalin- 1.7-disuHonsiiure

I-(2'-Mcthy 1-3'-amino-5'-SuIIbPhCnVl )-3-methy I-pyrazolone 5)

dcsgl.

Beispiel 261

larbKin

Violett

rotstichiges

Violett

Scharlach

Orange

7 7 7-	8	Orange Orange Scharlach
7-	8	Rot
7-	8	Violett
7		Orange
7		Scharlach
6		(iclb
6		(iclb

Wenn man nach den Angaben des Beispiels 30 verfährt, jedoch das aus l,3-DiaminobenzoI-6-sulfonsäure und 2,4,6-Trifluor-5-chlorpyrimidin erhaltene Farbstoffzwischenprodukt nach der Diazotierung bei 10⁰C und pH 7,5 bis 6,5 mit der Lösung von 40,5 Teilen des Dinatriumsalzes der 2-Sulfoacety)amino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure kuppelt, erhält man einen Reaktivfarbstoff der Formel

SO₁H

n' >-nh

F Cl

OH

— N-N

HO₃S

NH-CO-CH₂-SO₃H

der Cellulosematerialien nach den üblichen Applikationsverfahren mit Soda als säurebindendes Mittel in echten Orangetönen färbt.

Beispiel 262

Wenn man wie in Beispiel 206 angegeben verfährt, jedoch anstelle des dort eingesetzten Aminoazofarbstoffs 53,15 Teile des Dinatriumsa'zes des durch Kuppeln von diazotierter l-Amino-4-nitrobenzol-2-sulfonsäure mit l-(2'-Chlor-5'-sulfophenyl)-3-methyl-pyrazolon-(5) und anschließende Reduktion der Nitrogruppe mit Natriumsulfid erhaltenen Aminoazofarbstoffs mit den 2,4,6-Trifluor-5-chlor-pyrimidin acyliert, so erhält man ebenfalls einen wertvollen Reaktivfarbstoff, mit <*> welchem Cellulosematerialien nach den üblichen Färbe- und Druckverfahren in echten gelben Tönen bedruckt werden können.

Ähnliche Reaktivfarbstoffe erhält man, wenn man statt des obengenannten Aminoazofarbstoffs einen der

's aus den in nachfolgende! Tabelle angeführten Komponenten aufgebauten Aminoazofarbstoffc mit 2,4,6-Trifluor ^r>-chlor-pyrimidin acyliert:

809 622/29

49

50

Beispiel Diazokomponente

Λ/okomponente

l-/\mino-4-nitroben/ol-2-sullbnsäurc (reduziert) desgl. desiil. l-(2'-Methyl-4'-sul!'i)phcnyI)-3-mL'thyl-pyra/ülon-(5)

l-(2',5'-l)isuHbphenyl)-j-melhyl-pyrit/olon-(5)
l-(2'-Melhyl-4'-suHb-6'-chlorphcnyl)-3-methylpyra/olon-(5)

l-(2'.5'-l)ichlor-4'-suHbphenyI)-3-methy !-pyrazolone 5)

l-Amino-4-nitroben/ol-2-suHonsäure (redu/ierl)

l-Amino-j-acelylaniinoben/ol- l-(2^f-Methyl-4'-sulloph.enyl)-3-nielhyl-pyra/.olon-(5) 6-sultonsäure (verseilt)

desgl. l-(4'-SuUophenyl)-3-melhyl-pyrazolon-(5)

desgl. desul. l-(2'-Methyl-4'-suHbphenyD-3-carboxy-pyra/olon-(5)
l-(2'-C"hlor-4'-suHophenyl)-3-earboxy-pyrazolon-(5)

l'arhlon

Gelb

Gelb
Cielb

Gelb

grünstichiges Gelb

grünstichiges Gelb

grünstichiges Gelb

grünslichiges Gelb

Beispiel 58 Teile des Farbstoffs der Formel Reaktivfarbstoff der Formel O Cu O

NH-CH, 3° I Il

NaO₃S

(hergestellt durch Kuppeln von diazotierter 1-Hydroxy-2-amino-4-chlor-benzol-5-sulfonsäure auf 2-Methylamino-8-hydroxy-naphthalin-6-sulfonsäure und Kupferung des erhaltenen Azofarbstoffs) werden in 700 Teilen Wasser neutral gelöst. Man tropft 20,0 Teile 2,4,6-Trifluor-5-chlor-pyrimidin hinzu und rührt bei 20—30⁰C unter ständigem Abstumpfen der frei werdenden Salzsäure mit Sodalösung auf pH 6,0-6,5, bis keine freie Aminogruppe mehr nachweisbar ist. Der gebildete

N = N

CH₃

/v\

N-

Cl

NaO₃S NaO₃S

Cl

wird ausgesalzen, abfiltriert, gewaschen und bei 30—4O⁰C getrocknet. Er färbt nach einem der oben angegebenen Verfahren Cellulosematerialien in sehr echten Violett-Tönen.

Farbstoffe von ähnlichen Eigenschaften erhält man analog der oben geschilderten Arbeitsweise au;, den — durch einfache, entmethylierende oder oxydierende Kupferung erhaltenen — Kupferkomplexen der aus den in nachfolgender Tabelle aufgeführten Diazo- und Azo-Komponenten hergestellten Mono- und Disazofarbstoffe·

Heispiel Nr.	Diazokomponente	Azokomponente	Kupplungs- pH	Farbton
272	l-Hydroxy^-jmino^-chlorbenzol- 5-sulfonsäurc	2-Amino-8-hydroxynaphthalin- 3,6-disulfonsäure	10	rotstichiges Violett
273	desgl.	l-Amino-8-hydroxynaphthalin- 3,6-disulfonsäurc	IU	blaustichiges Violett
274	2-Amino-naphtru1lin-4,6,8-trisulfon- säure (oxydierend gekupfert)	2-Hydroxy-6-acetylamino-naphthalin- 4-sulfonsäure (verseift)	8-9	rotstichiges Blau
275	l-Amino-2-hydroxy-6-nitronaphthalin- 4-sulfonsäure (reduziert)	l-Hydroxy-8-äthoxy-naphthalin- 3,6-disulfonsäure	10	Blau
276	l-llydroxy-2-aminoben/ol-4,f--di- sulfonsäure	2-Hydroxy-3-amino-naprilhalin- 5,7-disullbnsäure	IO	Rot
277	2-Λ mi no-naphthalin-4,8-disu I fonsäure (oxydierend gekupfert)	desgl.	8-9	Blau
278	2-Aminonjphthalin-4,6,8-trisulfon- c'iι■ r.-> fMVVfliiTiMVl iii'LunOrl)	2-1 lydroxy-3-amino-naphthalin-	8-9	Blau

Fortsetzuni!

Beispiel Diazokomponente

Azokomponenle

2T) J-Methoxy-i-amino-o-meihyl-azobcnzol-2',4'-(JiSuHOnSaUrC
(cntmclhyliercnd gekupferl)

280 desgl.

281 desgl.

282 3-Methoxy-4-amino-6-melhylazobenzol-2',5'-disulfonsäure
(entmethylierend gekupiert)

283 3Methoxy-4-amino-6-methyl-azobcnzol-2',5'-disullonsäure
ientmelJiyiierend gekupl'ert)

284 desgl.

Kupplung*- Farbton pll

2-Methylamino-5-hydroxynaphthalin- 10 7-suironsüurc

2-/\mino-8-hydroxynuphlhalin- K)

>,6-disulfonsäure

2-/\mino-5-hydroxynaphthalin- 10

1,7-disulfonsäure

2-Methylaminoo-hydroxynaphthalin- 10 7-sulfonsäure

2-Amino-8-hydroxynaphthalin- 10

3,6-disulfonsäure

2-Amino-5-hydroxynaphthalin-1,7-disuIlonsäure

10

Marineblau

Marineblau Marineblau Marineblau

Marineblau Marineblau

Beispiel 285

62,0 Teile Trinatriumsalz des durch sodaalkalische Kupplung aus diazotierter 4-Chlor-2-amino-l-hydroxybenzol-6-sulfonsäure und i-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure erhaltenen Fnrbstoffs werden in 300 Teilen Wasser bei 70—8O⁰C und einem pH von 8—9 mit 54,2 Teilen des 1 :1 -Chromkomplexes des Farbstoffs aus e-Nitro-I-diazo^-hydroxynaphthalin^-sulfonsä. -«? und 2-Hydroxynaphthaliii versetzt. Nach 10 Minuten hat sich eine tiefblaue Lösung gebildet.

Der Mischkomplex wird in ca. einer Stunde bei 30-40⁰C und einem pH von 6,5—7,5 mit 20 Teilen 2,4,6-Trifluor-5-chlor-pyrimidin acyliert. Hierbei wird ίο der pH-Wert durch Zutropfen von Sodalösung konstant gehalten. Der acylierte Farbstoff wird mit 20% Natriumchlorid abgeschieden, abgesaugt und bei 30⁰C getrocknet.

O₂N

5 Na®

Auf Baumwolle erhält man nach dem in Beispiel 3 angegebenen Verfahren einen bliuschwarzen Druck von ausgezeichneter Licht- und Waschechtheit.

Beispiel 286

30,4 Teile 2-Amino-8-oxynaphtha;lin-3,6-disulfonsäure werden neutral in 300 Teilen Wasser gelöst, auf 60—65°C erwärmt und 20 Teile 2,4,6-Trifluor-5-chlorpyrimidin zugesetzt. Im Laufe von liiner Stunde werden 40 Teile 15°/oige Sodalösung hinzugefügt, so daß der 60 pH-Wert bei 6—6,5 liegt. Das Acylierungsprodukt fällt teilweise aus.

Eine frisch bereitete Diazoniumsalzlösung aus 13,6 Teilen p-Aminobenzylsulfonsäure wird bei 0—5°C in die mit 12,5 Teilen Soda versetzte Suspension des fts Acylierungsproduktes getropft. Nach fünfstündigem Nachrühren bei Eisbadtemperatur wird mit Kochsalz ausgesalzen, abgesaugt, mit verdünnter Kochsalzlösung näch^ewaschen und bei 30⁰C im Vakuumtrocken-

schrank getrocknet. Der erhaltene Farbstoff entspricht der Formel

^- OH

N-

NaO₃S-CH₂ <

N- N

NaO₁S NH —''' N
/ ■ _ /

a F

SO₃Na

Wenn man wie oben angegeben verfährt, jedoch anstelle von 30,4 Teilen 2-Amino-8-oxynaphthalin-3,6-disulfonsäure 30,4 Teile 2-Amir.o-5-oxynaphthalin-l,7-disulfonsäure mit 2,4,6-Trifluor-5-chlor-pyrimidin acyliert und die reaktivgruppenhaltige Kupplungskomponente mit diazotierter p-Aminobenzylsulfonsäure kuppelt, erhält man einen leicht löslichen Reaktivfarbstoff, der Cellulosefasern enthaltende Gewebe in brillanten rotstichigen Orangetönen färbt.

Man imprägniert Baumwoll- oder Zellwollgewebe auf einem Foulard bei 20—25°C mit einer Lösung, die pro Liier Flotte 30 g des in diesem Beispiel, Absatz 1, beschriebenen Farbstoffs, 100 g Harnstoff und 20 g Soda enthält, quetscht auf einen Feuchtigkeitsgehalt von ca. 100% ab und rollt das feuchte Gewebe wieder 2s auf. Nach 4StUiUU^m Stehen bei Raumtemperatur wird das Gewebe gespült, in üblicher Weise kochend geseift und getrocknet. Man erhält eine brillante scl.arlachfarbene Färbung von guter Naß- und Lichtechtheit.

Man imprägniert Baumwoll- oder Zellwollgewebe auf y> einem Foulard bei 20—25°C mit einer Lösung, die pro Liter Flotte 30 g des in diesem Beispiel, Absatz I, beschriebenen Farbstoffs, 100 g Harnstoff und 20 g Soda enthält, quetscht auf einen Feuchtigkeitsgehalt von ca. 100% ab und dämpft 30 Sekunden bei 103⁰C. Nach dem Spülen, kochenden Seifen und Trocknen erhält man ebenfalls eine brillante scharlachfarbene Färbung mit guter Naß- und Lichtechtheit.

Baumwollgewebe wird mit einer Lösung von 20 — 25°C imprägniert, die pro Liter Flotte 20 g des nach diesem Beispiel, Absatz 1, erhältlichen Farbstoffs und 0,5 g eines nichtionogenen Netzmittels (z. B. eines polyoxäthylierten Oleylalkohols) sowie 150 g Harnstoff und 15 g Natriumbicarbonat enthält. Anschließend wird das Gewebe zwischen zwei Gummiwalzen auf einen Feuchtigkeitsgehalt von ca. 100% abgequetscht. Nach dem Zwischentrocknen bei 50—6O⁰C wird 10 Minuten auf 140⁰C erhitzt und die so erhaltene Färbung gründlich mit heißem Wasser gespült und 10 Minuten kochend mit einer Lösung behandelt, die pro Liter 5 g Marseiller Seife und 2 g Soda enthält. Nach dem Spülen und Trocknen erhält man eine kräftige scharlachfarbene Färbung von guter Naß- und Lichtechtheit.

Wenn man Cellulosegewebe mit einer Druckpaste bedruckt, die im Kilogramm 30 g des in diesem Beispiel,

CH₃

Absatz 1, beschriebenen Farbstoffs, 100 g Harnstoff, 300 g Wasser, 500 g Alginatverdickung (60 g Natriumalginat pro Kilogramm Verdickung), 10 g Soda und 10 g des Natriumsalzes der 3-Nitrobenzolsuifonsäure enthält und die mit Wasser auf 1 Kilogramm aufgefüllt wurde, anschließend zwischentrocknet und dann in einem geeigneten Dämpfer 30 Sekunden bei 103—115°C dämpft, so erhält man nach dem Spülen und kochenden Seifen eine kräftige scharlachfarbene Färbung mit guten Echtheiten.

100 Teile Wolle werden bei 40⁰C in ein Bad eingebracht, das in 5000 Teilen Wasser 1,5 Teile des in diesem Beispiel, Absatz 1, beschriebenen Farbstoffs sowie 6 Teile 30%ige Essigsäure und 0,5 Teile eines polyoxäthylierten hydroxylgruppenhaltigen Stearylamin-Derivates enthält. Das Färbebad wird in 30 Minuten zum Kochen gebracht, dann wird eine Stunde kochend gefärbt. Nach dem Spülen und Trocknen erhält man eine brillante, gut wasch-, walk- und lichtechte Scharlachfätbung.

Beispiel 287

Man diazotiert 28,9 Teile 2-Amino-l-methylbenzol-3,5-disulfonsäure (Mononatriumsalz) und kuppelt die Diazoverbindung mit 13,7 g l-Amino-2-methoxy-5-methylbenzol in schwach saurem Medium. Der erhaltene Monoazofarbstoff wird isoliert und anschließend oder auch ohne Isolierung sofort in Lösung diazotiert und mit 25,3 Teilen 2-Methylamino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure alkalisch gekuppelt. Der erhaltene Disazofarbstoff wird durch Zugabe von Natriumchlorid ausgesalzen, abgesaugt und das isolierte Produkt mit ca. 50 Teilen kristallisiertem Kupfersulfat, 40 Teilen Diethanolamin, 50 Teilen Ammoniak (D: 0,88) in 5 Stunden bei 95-100°C metallisiert. Aus der Kupferungslösung wird der Farbstoff durch Salzzugabe und vorsichtiges Ansäuern isoliert.

Der gekupferte Amino-disazofarbstoff wird nun in wäßriger Lösung bei pH 6 — 7 bei einer Temperatur von 20-30°C mit 20 Teilen 2,4,6-Trifluor-5-chlor-pyrimidin acyliert, wobei der pH-Wert durch Sodazusatz im angegebenen Bereich gehalten wird. Nach beendeter Acylierung wird der Farbstoff mit Natriumchlorid isoliert und bei 35⁰C getrocknet. Der Farbstoff entspricht in Form der freien Sulfonsäure der Formel:

Cu O

er färbt Cellulosegewebe nach den für Reaktivfarbstoffe bekannten Verfahren in naü- und lichtechten marineblauen Tönen.

In ähnlicher Weise lassen sich weitere erfindungsgemäße Farbstoffe herstellen, wenn man den obengenannten Monoazofarbstoff aus 2-Amino-l -niethylbcnzol-3,5-disulfonsäure und l-Amino-2-methoxy-5-mcthylbenzol mit den in der folgenden Tabelle angeführten Aminonaphtholsulfonsäuren und 2,4,6-Trifluor-5-ehlor-pyrimidin entsprechend der oben angegebenen Vorschrift kombiniert.

Kupplungskomponente:

2-Amino-5-hydroxynaphthalin-1,7-disulfonsäure
2-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure.

Die erhaltenen Farbstoffe haben blaue Farbe.

Beispiel 288

0,1 Mol 4-Ureido-2-amino-l-hydΓoxybenzol-5-sulfonsäure werden diazotiert und sodaalkalisch mit 0,1 Mol 1 -Amino-8-hydroxynaphthalin-2,4-disulfonsäure gekuppelt. Die Kupplungslösung wird mit Ätznatron auf einen Gehalt von 2 Mol/Liter eingestellt und dann 3 Stunden unter Rückfluß zur Verseifung der Ureidogruppe gekocht. Nach dem Erkalten wird mit Salzsäure neutralisiert. Durch Zusatz von 25 Teilen Kupfersulfat und 100 Teilen 2n Natronlauge wird der Farbstoff bei 45°C und einem pH-Wert von 4—6 metallisiert und nach 30 Minuten bei pH 6 —7 und Temperaturen von 20-30°C mit 0,1 Mol 2,4,6-Trifluor-5-chlor-pyrimidin aeyliert. Der erhaltene Farbstoff der Formel

O —Cu---O

F HOjS-

NH,
,,--N-N { J 'SO₁H

HN

Cl

SO₁H

scher Lösung bei 40 —60"C mit sehr guter Ausbeute im Waschechtheit auf Baumwolle fixiert wird.

Verwendet man das NiPc-3.3',3"-trisulfonsäurechlo rid als Ausgangsmalerial, so erhält man ein nur wenij grüneres Türkisblau mit gleich wertvollen Ejgonschaf ten.

Beispiel 290
0,1 Mol des Aminoazofarbstoffes der Formel

H,N

SO₁Il

I Y I

¹ ' Λ

Ho,s

N --N

SO₁H

-N---N -i'

SO₁H

SO₁H

wird ausgcsalzen. Auf Baumwolle erhält man eine blaue Färbung.

Beispiel 289

45

Eine aus 600 g technischem 96%igem Kupferphthalocyanin hergestellte neutrale Paste von Kupferphthalocyanin-3,3',3"-trisulfonsäurechlorid wird mit wenig Wasser angerührt, auf 4 1 eingestellt und bei einem pH von 3,5—6,0 mit 216 g N-Methy!-N-(4'-amino-2'-sulfo- so benzyl)-amin bei anfangs 0—3°C, zuletzt 20—35°C, unter Zugabe von 300 ml ( = 295g) Pyridin umgesetzt und danach das Pyridin bei pH 9,0 mit Wasserdampf aus der entstandenen Lösung von Kupferphthalocyanin-disuIfonsäure-monosulfonsäure-{3'-sulfo-4'-methyl-ami- nomethyl-anilid) abdestilliert. In die auf 20—30⁰C gebrachte Lösung werden anteilweise 300 g 2,4,6-Trifluor-5-chlor-pyrimidin im Laufe von 1 bis 2 Stunden eingetropft und durch Zugabe von verdünnter Natron lauge ein pH von 6—7 aufrechterhalten. Zugleich wird f>c nach Bedarf das Reaktionsgemisch so weit mit Wasser verdünnt, daß der Farbstoff immer gelöst bleibt

Man erhält 101 Farbstofflösung, die man vom überschüssigen Acylierungsmittel abtrennt, durch Zugabe von Essigsäure auf pH 7,0 stellt und durch Einrühren h« von 2,5 1 konzentrierter Kochsalzlösung fällt.

Nach Absaugen und Trocknen bei 30° C erhält man einen klaren türkisblauen Farbstoff, der aus sodaalkali-— hergestellt nach den Angaben der deutschen Patentschrift 11 15 865 (Anmeldung F 27466 IVb/22a) durch Kuppeln der Diazoniumverbindung aus 2-Amino naphthalin-4,8-disulfonsäure mit l-Aminonaphthalin-6-

to sulfonsäure, Weiterdiazotieren des erhaltenen Amino azofarbstoffes, Kuppeln mit der äquivalenten Menge 2,5-Diaminonaphthalin-4,8-disulfonsäure und Umwandlung in das Aminotriazo! — werden in 1000 Volumteilen Wasser bei pH 6 gelöst und unter Rühren bei einer

.is Temperatur von 20—3O⁰C mit 21 Teilen 2,4,6-Trifluor 5-chlor-pyrimidin versetzt. Man stumpft die langsam frei werndende Fluorwasserstoffsäure mit Sodalösung ab, bis die Reaktion beendet ist. Anschließend wird der Farbstoff durch Zugabe von Natriumchlorid abgeschieden, isoliert und bei ca. 50°C im Vakuum getrocknet. Ei stellt ein gelbes, in Wasser mit gelber Farbe lösliche! Pulver dar.

Beispiel 291

38,9 Teile des durch sodaalkalische Kupplung au: 6-Nitro-2-diazo-1-hydroxybenzol-4-sulfonsäure um 2-Hydroxynaphthalin erhaltenen Farbstoffs werden ir 200 Teilen Wasser bei pH 8 bei einer Temperatur voi 70—80°C angerührt. In diese Suspension trägt man 67," "'"eile der auf 1 Molekül Farbstoff 1 Chromaton enthaltenden Chromkomplexverbindung des Azofarb Stoffs aus 4-ChIor-2-diazo-l-hydroxybenzol-6-sulfon säure und l-Amino-8-hydroxvnaphthalin-3,6-disulfon säure ein, wobei das pH durch Zutropfen voi Sodalösung zwischen 7 und 9 gehalten wird. Nach 2( Minuten bei 70—8O⁰C hat sich eine dunkelblaue Lösunj gebildet. Das Papierchromatogramm zeigt, daß eii einheitlicher Mischkomplex entstanden ist Der Misch komplex wird innerhalb einer Stunde bei 40⁰C und pF 6,5—7,5 mit 22,0 Teilen 2,4,6-Trifluor-5-chIor-pyrimidii aeyliert, wobei das pH durch Zutropfen einer Sodalö sung im angegebenen Bereich gehalten wird. Dei aeylierte Farbstoff wird mit 20% Kaliumchloric ausgesalzen, abfiltriert und bei 3O⁰C getrocknet. Mar erhält ein dunkles Pulver, das sich in Wasser mi blaugrauer Farbe löst

58

Der Farbstoff entspricht als Pentanatriumsalz der Formel

SO,

O, N

5Na'

Er färbt Baumwolle nach dem in den Beispielen 1 —3 angegebenen Verfahren in grauen bis schwarzen Tönen.

Aus den in der folgenden Tabelle angegebenen Ausgangskomponenten lassen sich ebenfalls wertvolle Farbstoffe in der in diesem Beispiel angegebenen Weise erhalten. Für die Herstellung dieser Farbstoffe wurde stets der Azofarbstoff, der im 2 :1-Mischkomplex die Reaktivgruppe trägt, als 1 :1-Chromkomplex eingesetzt.

Beispiel

1:1-Cliromkomplex

Metalll'reicr Farbstoff

Farbton

auf

Baumwolle

292 -l-Nitro^-umino-l-hydroxybenzol-o-sulibnsüure - l-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure

293	desgl.
294	desgl.
295	desgl.
2%	desgl.
297	desgl.
298	desgl.
299	desgl.
300	desgl.
301	4-Nitr

^Nitro^-amino-l-hydroxybenzol-o-sulfonsäure — l-Amino-8-hydroxynaphthaIin-4,6-disulfonsäure

302 ^Chlor^-amino-l-hydroxybenzol-o-sulfonsäure -► l-Amino-8-hydroxynaphthaIin-3,6-disulfonsäure

303 desgl.

304 desgl.

305 desgl.

4-Nitro-2-amino-l-hydroxy benzol
• 2-llydroxynaphthalin

Schwarz

de«gl.	Schwarz
desgl.	Schwarz
4-Nitro-2-amino-l-hydroxybenzol	Schwarz
— 2-1 lydroxynaphthalin-6-suIfonsäure
desgl.	Schwarz
4-Nitro-2-amino-l -hydroxy benzol	Marineblau
- 1-H ydroxynaph thai in-4-sul fonsäure
o-Nitro^-amino-l-hydroxybenzoM-sulfon-	Schwarz
säure · 2-IIydroxynaphthalin
4-Nitro-2-amino-l-hydroxybenzol	Schwarz
♦ l-Acetylamino-7-hydroxynaphthalin
o-Nitro-l-amino^-hydroxynaphthalin-	Schwarz
4-sulfonsäure — 2-Hydroxynaphthalin
4-Nitro-2-amino-l-hydroxynaphthalin-	Schwarz
6-disulfonsäure — 2-Hydroxynaphthalin
^Nitro^-amino-l-hydroxybenzol	Blauschwarz
— 2-Hydroxynaphthalin
desgl.	Bla.uschwarz
4-Nitro-2-amino-l-hydroxybenzol	Blauschwarz
-► 2-Hydroxynaphthalin-6-suIfonsäure
4-Chlor-2-amino-l-hyr1roxybenzol	Marineblau
— 2-Hydroxynaphthalin

59

Foil set/ii im

Heispiel

1:1-C'hiomkoni|)le\

4-C'hlor-2-amino-l-hydiOxyben/ol-6-suHbnsiiure · 1- \mino-S-hyclio>;\ naphlhiilin-3,(i-disullons;iui c

desgl.

dcsgl. dcsgl.

4-N itro-2-amino-l-hydroxy benzol-6-sullOnsüuro * 1-Amino-ü-hydroxynaphthalin-3,6-disu]fonsaurc 4-Chlor-2-amino-l-hydroxybenzol-6-suKbnsäure - l-Amino-)!-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsaurc 4-Methy 1-2-am i no-1 -hydroxy be nzol-6-sulfonsäure ► 1-Amino-li-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsät.re 4-Nitro-2-amino-l-hydroxybenzol-6-sulfonsäurc > 1-Amino-ü-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsät ."c MclalHVciur larhslolt'

314	desgl.	Beispiel	317
315	desgl.
316	desgl.

4-N itro-2-aniino-1-hydroxybenzoI

- l-Acetylamino-8-hydiOxynaphthiilin-3,6-disullbnsiiurc

4-Nitro-2-amino-l-hydroxy benzol

> l-Ainino-8-hydroxynaphthalin-2,4-disulfonsäurc

6-Nitro-l-amino-2-hydroxynaphthalin-4-suHOiisäure · 2-liydroxynuphthulin 2-Aminobcnzol-l-carbonsa'ure-5-suM'onsäure

> l-l⁾henyl-3-methyl-5-pyrazolon
6-Nitro-l-amino-2-hydroxynaphthalin-4-sulfonsäure ► 2-llydroxynaphthulin

4-Chlor-2-amino-l-hydroxy benzol

* l-(4'-Sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon

4-Chlor-2-amino-l-hydroxybenzol

* 2-1 Iydroxynaphthalin-6-sulfonsäure

5-N itro-2-amino-1 -hydroxy benzol

> 2-1 lydroxynaphthalin-6-sulfonsäure

4-N itro-?-amino-l-hydroxy benzo I

* 2-1 lydroxynaphthalin-8-sullbnsäure

4-N itro-2-amino-l-hydroxy benzol
■ 1-1 Iydroxynaphthalin-5-sullbnsäure o-Nitro^-chlor-l-hydroxy benzol

- 1-i Iydroxynaphthalin-5-sulfonsäure

l'arblon

auf

Baumwolle

Blau Marineblau

Ulauschwarz

Graugrün

Schwarz

Violett

rotstichiges Blau

Schwarz

Schwarz Schwarz Schwarz

8,2 Teile l-Amino^-^'-amino-arilinoJ-anthrachinon-2-sulfonsäure werden in einer Mischung von 160 Teilen Wasser und 80 Teilen Dioxan unter Zugabe von 1,05 Teilen Natriumcarbonat gelöst. Bei 0⁰C tropft man 3,8 Teile 2,4,6-Trifluor-5-chlor-pyrimidin zu und hält durch Zugabe von 2 n-Sodalösung einen pH von 6—6,5. Nach beendeter Acylierung wird der Farbstoff bei 20°C mit 25 Teilen Kochsalz ausgesalzen und das kristalline Produkt abgesaugt, mit 2%iger Kochsalzlösung gewäsehen und im Vakuum bei 30⁰C getrocknet.

Der Farbstoff färbt Wolle in sehr naßechten blauen Tönen.

Beispiel 318

8,3 Teile l-Amino^-j^'-amino-cyclohexylaminoJ-anthrachinon-2-sulfonsäure werden in 160 Teilen Wasser und 80 Teilen Dioxan unter Zusatz von 1,3 Teilen 45%iger Natronlauge gelöst und bei 0—5°C 3,8 Teile 2,4,6-Trifluor-5-chlor-pyrimidin zugetropft. Durch Zugabe von 2 η Sodalösung hält man einen pH von 9—10. Nach beendeter Acylierung wird der pH durch Zugabe von Salzsäure auf 4,5 gestellt. Das kristalline Produkt saugt man ab und wäscht mit 2%iger Kochsalzlösung bis zum farblosen Ablauf. Der erhaltene Farbstoff wird im Vakuum bei 30—40⁰C getrocknet, er färbt Wolle in klaren waschechten blauen Tönen.

O NH

SO₃H

55

60 9 NH₂

SO₃H

O NH

Beispiel 319

8,2 Teile l-Amino-4-(p-amino-anilino)-anthrachinon-2-sulfonsäure werden in einer Mischung von 160 Teilen

Wasser und 80 Teilen Dioxan gelöst und mit 3,8 Teilen Trifluorchlorpyrimidin bei O⁰C und einem pH von 6 — 7 umgesetzt. Den pH hält man mit 2 η-Natronlauge ein. Nach beendeter Umsetzung wird bei 20⁰C abgesaugt und mit 2%iger Kochsalzlösung gewaschen. Man trocknet bei 6O⁰C. Der Farbstoff

gehalten. Nach beendeter Reaktion wird das ausgefallene Reaktionsprodukt

O NH,

S(),H

Nil,

SO₁H

O HN

Cl

NH

färbt Wolle in grünstichigblauen Tönen mit guten Naßechtheiten.

Beispiel 320

HO., S

OHN

HO., S

Cl

N H - -'' N

abgesaugt und mit 5%iger Kochsalzlösung gewaschen. Man trocknet im Vakuum bei 6O⁰C.

Beispiel 322

57 Teile 1-Amino-4-(p-amino-phenylamino)-anthrachinon-2,6,3'-trisu!fonsäure werden in 600 Teilen Wasser gelöst und mit 18 Teilen Trifluorchlorpyrimidin versetzt. Mit Natronlauge hält man einen pH von 6 — 7 aufrecht. Die Aufarbeitung erfolgt nach Beispiel 321. Man erhält den blaugrünen Farbstoff

O NH,

SO., H

7,6 Teile 2-Oxynaphthalin-6,8-disuIfonsäure werden in 100 Teilen Wasser durch Zugabe von Soda gelöst. Dann gibt man eine Suspension des Diazoniumsalzes aus l-Amino-3-(2',6'-difluor-5'-chlor-pyrimidinyl-4')-aminobenzol-4-sulfonsäure (hergestellt aus 4,7 Teilen 1,3-Diaminobenzol-4-sulfonsäure, entsprechend Beispiel 30) bei 0⁰C zu und hält einen pH von 8. Nach dem Sauerstellen wird mit 20 Teilen NaCI ausgesalzen, das kristalline Reaktionsprodukt abgesaugt und mit 2O°/oiger NaCl-Lösung gewaschen. Den Farbstoff trocknet man bei 60° C. Er färbt Wolle mit guten WaIk- und Pottingechtheiten in klaren orangen Tönen.

Beispiel 321

9,5 Teile l-Amino-4-(p-amino-phenylamino)-anthrachinon-2,6,2'-trisulfonsäure werden in 95 Teilen Wasser gelöst und bei 20-25°C 5,0 Teile 2,4,6-Trifluor-5-chlorpyrimidin zugetropft. Der pH wird zwischen 6 und 7 H O,S

O HN

SO₃H
Cl

NH —■ ·'

N =

Beispiel 323

Zu einer Lösung von 15,1 Teilen saures Kupplungsprodukt aus l-Amino-e-hydroxy-naphthalin-S.ö-disulfonsäure und diazotierter o-Sulfanilsäure in 150 Teilen Wasser werden bei pH 8 und 0—5^CC eine Suspension des Diazoniumsalzes aus l-Amino-3-(2'.6-difluor-5^fchlor-pyrimidinyl-4')-aminobenzolsulfonsäure (hergestellt aus 5,7 Teilen l,3-Diamino-benzol-4-sulfonsäure, entsprechend Beispiel 30) zugegeben. Während der Kupplung hält man einen pH von 8 und stellt nach Beendigung der Reaktion auf pH 6. Der Farbstoff

SO₃H

wird mit 100 Teilen Kochsalz ausgesalzen, abgesaugt und im Vakuum bei 60° C getrocknet. Auf Baumwolle erhält man beim Färben aus langer Flotte ein Schwarz.

Beispiel 324

10 Teile :-Amino-4-(3'-/2".6''-difluor-5"-chlor-pyrimidinylamino/-anilino)-anthrachinon-2-sulfonsäure
werden in 70 Teile 13°/oiges Oleum bei 0⁰C eingetragen. Gegen Ende der Reaktion wird die Temperatur auf 20³C gebracht und nach vollständiger Sulfierung in eine Mischung von 220 Teilen Eiswasser und 30 Teilen Kaliumchlorid eingetragen. Das sehr gut kristallisierte Produkt wird abgesaugt und mit gesättigter Kaliumchloridlösung neutral gewaschen. Der Farbstoff der wahrscheinlichen Formel

O NH,

SO₁H

\Λ

Cl

ν
O HN

HO₃S

NH

SO, H

färbt Baumwolle und Wolle in rotstichigblauen Tönen mit guten Naßechtheiten.

Beispiel 325

10 Teile 1-Amino-4-(^'-/2",6"-difluor-5"-chlor-pyrimidinyl/-anilino)-anthrachinon-2,6-disulfonsäure wer

HO NH,

den bei 0°C in 65 Teilen t3%igem Oleum gelöst und nach beendeter Sulfierung in eine Mischung von 220 Teilen Eis und 30 Teilen Kaliumchlorid eingetragen. Man saugt ab, wäscht mit gesättigter Kaliumchloridlösung und trocknet bei 60°C im Vakuum. Man erhält auf Baumwolle blaue Drucke von guten Naßechtheiten.

Beispiel 326

79,7 Teile i-Amino-e-hydroxy-naphthalin-S.ö-disulfonsäure werden in 500 Teilen Wasser gelöst und dazu eine Suspension des Diazosalzes aus l-Amino-3-(2',6'-difluor-S'-chlor-pyrimidinyl^'J-amino-benzol-ö-sulfonsäure (aus 47 Teilen 1,3-Diamino-benzoisulfonsäure hergestellt nach Beispiel 30) gegeben. Man stellt mit Natriumacetatlösung einen pH von 4,5 ein und saugt nach beendeter Kupplung das kristalline Reaktionsprodukt ab und wäscht mit 10%iger Natriumchloridlösung. Der Farbstoff wird bei60"Cim Vakuum getrocknet.

Beispie! 327

36,6 Teile Monoazolarbstoff aus Beispiel 340 werden in 460 Teilen Wasser und 6.7 Teilen Soda gelöst und unter Einhaltung eines pH von 8—8,5 die Diazoniumlösung aus 4,7 Teilen Anilin bei 0—5⁰C zugegeben. Man läßt ca. 3 Stunden nachrühren, stellt mit Salzsäure einen pH von 5,5 ein, saugt ab und wäscht mit 5%iger Kochsalzlösung. Der Farbstoff

SO₃H

HO₃S SO₃H

NH

wird bei 60⁰C im Vakuum getrocknet und liefert bei Formel 8—10%iger Ausfärbung ein Schwarz auf Baum- und

Zellwolle. OH NH₂

Verwendet man in diesem Beispiel anstelle von Anilin I I

die in der folgenden Tabelle angegebenen Diazokompo- 45 // \ ^\ ^

nenten in äquivalenter Menge, so erhält man gleichfalls L Jl \

wertvolle Farbstoffe: /\/\y\

HO₃S SO₃H

SO₁H

Heispiel Diazokomponente

Farbton

2-Amino-benzol-1-su I fonsäu rc Schwarz

2-Amino-5-chlor-benzol-l-suiron- Schwarz _{jc| Diazok nentc}

saure _{ss Nr}

2-Amino-5-mcthyl-bcnzol-l-sulΓon- Schwarz

säure

säure

2-Amino-naphthalin-l-sulfbnsäure Schwarz

Dchydro-p-tüluidindisuironsäurc Schwär/

2-Amino-naphlhalin-l,5-disullOn- Schwarz säure

Beispiel 335

Analog dem Beispiel 340 erhall man aus 1.4-Diaminobenzol-2-sulfonsäure den Farbstoff der folgenden Kuppelt man diesen mit den nachfolgenden Diazokomponenten, so erhält man ebenfalls schwarze Farbstoffe:

Farbion

336 337

33 X

340

2-Amino-benzol-l-sulfonsüure Schwarz

2-Amino-5-nitro-bcnzol-l-sulfon- Schwarz säure

2-Amino-5-methyl-benzol-l-sulfon- Schwarz saure

2-.\mi:io-na|ihl ha! in-l.(>-<l i-.nl lon- Schwarz

säure 2-.'\niino-naphtlialiii-l . ⁷-disuHnn- Sc Invar/

säure

η- ToI 11 iil in Schwär/

809 622/29

Beispiel 342

Beispiel

Kupplungskomponente

Farbton

343 2-Methylamino-8oxy-naphthulin-6-sulfonsäurc

344 2-Oxynaphthalin-6,8-disulfonsäurc

34: l-Acetylamino-8-hydroxy-naphthalin-4,6-disulfunsa'ure

Blau-

stichig-

rot

Orange-Rot

Beispiel 346

15,9 Teile l-Amino-8-oxynaphthalin-4,6-disulfonsäure werden in 100 Teilen Wasser gelöst und bei 0⁰C mit 9,3 Teilen Trifluorchlorpyrimidin acyliert. Man hält einen pH-Wert von 6,5—7. Es wird mit einer Lösung von diazotierten! Anilin bei O⁰C und einem pH von 7—8 gekuppelt Nach beendeter Reaktion stellt man auf pH 6, saugt das Umsetzungsprodukt ab und wäscht mit 5%iger Kochsalzlösung. Der Farbstoff

Cl

HO₃S

SO₃H

9,4 Teile p-Phenylendiamino-2-sulfonsaure werden in 95 Teilen Wasser bei pH 7 gelöst und bei 0-5° C mit 9.3 Teilen 5-Chlor-2,4,6-trifluorpyrimidin unter Einhaltung des pH-Wertes durch Zutropfen von 2 n-Natronlauge acyliert Man verdünnt mit 70 Teilen Wasser, gibt 3,5 Teile Natriumnitrit zu und läßt das Gemisch bei gutem Rühren bei 0—5°C in eine Mischung von 150 Teilen Wasser und 13 Teilen konz. Salzsäure einlaufen. Nach einer Stunde wird das überschüssige Nitrit mit Amidosulfonsäure zerstört und die Suspension des Diazoniumsalzes bei 0—5⁰C in eine Lösung von 15,9 Teilen 1 -Amino-8-oxynaphthalin-2,4-disulfonsäure in 100 Teilen einer 8%igen Sodaiösung gegeben. Man hält den pH-Wert von 8, bis die Kupplung oeendet ist, stellt dann mit Salzsäure auf pH 5,5 und salzt den Farbstoff aus. Das Produkt wird abgesaugt, mit Kochsalzlösung gewaschen und bei 60° C im Vakuum getrocknet Auf Baumwolle oder Wolle erhält man violette Färbungen von guten Naßechtheiten.

Verwendet man in diesem Beispiel als Kupplungskomponenten die in der folgenden Tabelle angegebenen Verbindungen, so erhält man ebenfalls wertvolle Reaktivfarbstoffe:

Anilin, werden in 160 Teilen 10%igem Oleum gelöst bei 0°C und nach beendeter Sulfierung auf eine Mischung von 500 Teilen Eis/120 Teilen Kochsalz gegeben, abgesaugt und mit gesättigter Kochsalzlösung gewasehen. Man trocknet im Vakuum bei 80⁰C Baumwolle wird in echten roten Tönen gefärbt.

Beispiel 348

10,0 Teile 1 - Amino-4-(2',6'-dimethyl-anilino-3'-sulfonamido)-anthrachinon-2-sulfonsäure werden in 150 Teilen Wasser gelöst und auf pH 12 eingestellt Man acyliert mit 3,7 Teilen Trifluorchlorpyrimidin und stellt nach beendeter Reaktion auf pH 5, salzt mit 25 Teilen Kaliumchlorid aus, saugt ab und wäscht mit eiskalter 15%iger Kaliumchloridlösung. Der Farbstoff

NH,

SO₃H

Cl

O HN SO₂ · NH-<f N

wird im Vakuum bei 6O⁰C getrocknet und färbt Wolle in klaren blauen Tönen.

Beispiel 349

wird bei 60° C im Vakuum getrocknet und färbt Baumwolle in naßechten roten Tönen.

Beispiel 347

12,3 Teile des Farbstoffs, hergestellt durch Kuppeln von 1 -(5'-Chlor-2',6'-difluorpyrimidinyl-amino)-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure mit diazotiertem Zu einer Lösung von 15,6 Teilen l-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure in 100 Teilen 3%iger Sodalösung läßt man bei 0—5°C eine Suspension des Diazoniumsalzes aus l-Amino-5-(2',6'-difluor-5'-chlorpyrimidinylamino-4')-benzol-2-sulfonsäure (hergestellt aus 18,8 Teilen l,5-Diamino-benzol-2-sulfonsäure nach Beispiel 30) zulaufen und hält durch Zugabe von Na-acetat einen pH von 4—4,5. Nach beendeter Kupplung gibt man 5,7 Teile Scdalösung zu und rührt bei einem pH von 7,5—8 noch 3 Stunden nach. Der entstandene Farbstoff wird mit 100 Teilen Kochsalz ausgesalzen, abgesaugt und mit i5°/oiger Kochsalzlösung gewaschen. Man trocknet bei 6O⁰C im Vakuum. Auf Baumwolle ergibt der erhaltene Farbstoff eine schwarze Färbung von sehr guten Naßechtheiten.

Ähnliche Farbstoffe erhält man, wenn in diesem Beispiel folgende Diazokomponenten eingesetzt werden:

350 1 - Amino-4-(2',6'-dif luor-5'chlor-pyrimidinylamino-4')-benzol-2-sulfonsäure

Beispiel 351

6,1 Teile l-Amino-4-(3'-aminomethyl-2',6'-dimethylanilino)-anthrachinon-2,6,5'-trisulfonsäure werden in 65 Teilen Wasser gelöst und bei einem pH von 6 mit 2 h«; Teilen Chlortrifluorpyrimidin acyliert. Den pH-Wert stellt man mit 2 η-Natronlauge ein. Der entstandene Farbstoff wird mit 10 Teilen Kaliumchlorid ausgesalzen und mit 20%iger Kaliumchloridlösung gewaschen. Mar.

trocknet im Vakuum bei 60⁰C. Der Farbstoff

O NH₂

SO₃H

HO₃S

CH₂NH

Cl F

N =

SO₃H

färbt auf Wolle in klaren blauen Tönen von guter WaIk- und Schweißechtheit

Beispiel 352

10,6 Teile l-Amino-4-(3'-aminomethyl-2',6'-dimethylanilino >anthrachinon-2,5'disulfonsäure werden in 110 Teilen Wasser gelöst Man acyliert mit 4,4 Teilen Trifluorchlorpyrimidin bei 20—25° C und einem pH von 6—6,5. Der pH-Wert wird mit 2 n-Natronlauge eingehalten. Nach beendeter Reaktion wird der erhaltene Farbstoff

NH,

SO₃H

Cl

CH₃
O HN I CH₂ · NH

SO₃H

mit 20 Teilen Kochsalz ausgesalzen, abgesaugt und mit 10%iger Kochsalzlösung gewaschen. Der bei 60°C im Vakuum getrocknete Farbstoff liefert auf Baumwolle oder Wolle naßechte klare rotstichigblaue Färbungen.

Beispiel 353

7,8 Teile l-Amino-4-(3'-N-methylaminomethyl-2',6'-dimethylanilino)-anthrachinon-2,6,5'-trisulfonsäure werden in 85 Teilen Wasser bei 20—25°C mit 2,3 Teilen 2,4,6-Trifluor-5-chlor-pyrimidin acyliert. Während der Reaktion hält man mit 2 n-Sodalösung einen pH von 6—6,5 aufrecht. Vor der schnellen Zugabe von 20 Teilen Kochsalz wird mit 1 Teil konz. Salzsäure ein pH von 3,5 eingestellt Man wäscht mit gesättigter Kochsalzlösung. Der erhaltene Farbstoff

O NH

HO₃S

SO₃H

färbt Woläe oder Baumwolle in naßechten klaren blauen Tönen.

Beispiel 354

7,6 Teile l-Amino-4-(3'-N-methyIaminomethyl-2',6'-dimethy!anilino)-anthrachinon-2,6-disulfonsäure werden in 250 Teilen Wasser gelöst und mit 3,1 Teilen Trifluorchlorpyrimidin unter folgenden Bedingungen acyliert: pH 6-6,5,Temperatur 20—25° C. Man hält den pH durch Zugabe von 2 η-Natronlauge aufrecht Nach beendeter Umsetzung salzt man den Ansatz mit 10 Teilen Kochsalz aus und wäscht mit 2%iger Kochsalzlösung. Auf Baumwolle oder Wolle erhält man naßechte klare blaue Farbtöne.

Analog den in den Beispielen 375 bis 378 beschriebenen Verfahrensweisen erhält man bei Verwendung der in der folgenden Tabelle angegebenen Komponenten gleichfalls wertvolle Farbstoffe, die Baumwolle und Wolle in rotstichig bis grünstichigblauen klaren Farbtönen färben:

Beispiel 355

11,9 Teile 2-Amino-8-hydroxy-naphthalin-b-sulfonsäure werden iii 65 Teilen Wasser und 2,8 Teilen Soda gelöst. Dann gibt man eine Suspension des Diazoniumsalzes aus 1 -Amino-3-(2',6'-difluor-5'-chlor-pyrimidinyI-4')-amino-benzol-6-sulfonsäure (hergestellt aus 9,4 Teilen l,3-Diamino-benzol-4-sulfonsäure, entsprechend Beispiel 30) bei 0—5°C zu und stellt mit einer Natriumacetatlösung einen pH von 3,5—4 ein. Nach beendeter Kupplung wird abgesaugt und mit 2%iger NaCl-Lösung gewaschen. Den Farbstoff trocknet man bei 60°C im Vakuum. Er hat folgende Konstitution:

SO₃H NH₂

SO₃H

Er färbt Wolle in sehr naßechten klaren roten Tönen.

Beispiel 356

48,5 Teile des Natriumsalzes der 1 -p-Aminobenzoylamino-8-hydroxy-naphthalin-3,6-dis"lfonsäure werden in 400 Teilen Wasser gelöst, bei 8-10°C 20 Teile 2,4,6-Trifluor-5-chlor-pyrimidin eingetropft und unter ständigem Abstumpfen des frei werdenden Fluorwasserstoffs ein pH von 5,5—6 aufrechterhalten. Die Reaktion wird chromatographisch verfolgt. Die erhaltene Reaktionsmischung verdünnt man mit 900 Teilen Wasser und kuppelt bei 0—5°C bei einem pH von 7—8 mit 17,5 Teilen diazotierter 2-Amino-benzol-sulfonsäure, gelöst in 200 Teilen Wasser. Bei einem End-pH von

6,5 wird mit Kochsalz ausgesalzen, abgesaugt und mit Kochsalzlösung gewaschen. Man erhält einen klaren roten Farbstoff folgender Konstitution:

SO₃H HO NH-CO N-'

^- NH

Cl

HO₃S SO₃H

Einen blaustichigen Farbstoff erhält man bei der Farbstoff wird bei 60° C im Vakuum getrocknet. Er färbt

Wolle in naßechten blauen Tönen.

Kupplung mit 2-Amino-naphthalin-l,5-disulfonsäure.

Beispiel 357
0,1 Teil der Kupferkomplexverbindung der Formel

SO₃H

SO₃H

HO₃S

NH,

O Cu O SO₃H

(hergestellt nach den Angaben der deutsche· Patentschrift 1117 235 durch Kuppeln von dia/olierter l-Amino-8-(benzolsulfonyloxy)-naphthalin-4,6-disulfonsäure in sodaalkalischem Medium mit der äquivalenten Menge 2-Acetylamino-5-hydroxy-naphthalin-4,8-disulfonsäure, Umwandlung der Monoazoverbindung in den Kupferkomplex durch oxydative Kupferung und Hydrolyse der Acetyl- und der Benzoylsulfonylgruppe) wird in 2500 Teilen Wasser von 60-65⁰C bei pH 6-6,5 gelöst und bei 20-30⁰C mit 0,12 Teilen 2,4,6-Trifluor-5-chlorpyrimidin versetzt. Während der Kondensation wird durch Zugabe von Natriumcarbonatlsung ein pH von 6—6,5 gehalten. Nach beendeter Reaktion wird der Farbstoff durch Aussalzen isoliert und bei 60⁰C im Vakuum getrocknet.

Baumwolle wird in klaren grünstichigblauen Tönen gefärbt.

In analoger Weise läßt sich der folgende Komplexfarbstoff mit 2,4,6-Trifluor-5-chlorpyrimidin acylieren:

SO₃H

HO₃S

so

O SO₃H

Man erhält einen klaren blaustichigvioletten Färb- <ss stoff.

Beispiel 358

10 Teile 1-Amino-4-(3'-aminomethyl-4'-methyl-anilino)-anthrachinon-2,6,6'-trisulfonsäure werden in 500 Teilen Wasser gelöst und mit 5 Teilen 5-Chlor-2,4,6-trifluor-pyrimidin bei 20 —25⁰C sowie einem pH von 6,5 — 7 acyliert. Mit Salzsäure stellt man nach beendeter Acylierung auf pH 4, salzt mit 50 Teilen Kochsalz aus, saugt ab und wäscht mit 14%iger Kochsalzlösung. Der O NH,

SO₃H

Cl

HO₃S

O HN

HO₃S

CH₁HN

CH,

Beispiel 359

13,9 Teile 1-Arrino-4-(2'-methyl-3'-amino-anilino)-anthrachinon-2,5',6-trisulfonsäure werden in 210 Teilen Wasser gelöst und mit 4,5 Teilen 5-Chlor-2,4,6-trifluorpyrimidin bei 20—25°C und einem pH 6,0—6,5 acyliert. Bei pH 5 salzt man mit 2,6 Teilen Kochsalz aus, saugt das kristalline Produkt ab und wäscht mit 15%iger Kochsalzlösung. Der bei 60°C im Vakuum getrocknete Farbstoff färbt Wolle in naßechten blauen Tönen.

O NH,

40

45 SO₃H

HO₃S

NH

N=<

SO₃H

In analoger Weise lassen sich die folgenden Farbstoffe mit 2,4,6'-Trifluor-5-chlorpyrimidin acylieren:

l-Amino-4-(2',6'-dimethyl-3'-methylaminomethylanilino)-anthrachinon-2,5-disulfonsäure 1 -Atnino-4-(2'-methyI-3'-amino-anilino)-anthrachinon-2,5'-disulfonsäure

1 -Amino-4-(3'-methyIaminomethyl-4'-methoxyanilino)-anthrachinon-2,6'-disulfonsäure 1 -Amino-4-(3'-methyIaminomethyl-4'-methoxyanilino)-anthrachinon-2,6,6'trisulfonsäure l-Amino-4-(3'-methylaminomethyl-4'-methoxyanilino)-anthrachinon-2.6',8-trisulfonsäure l-Amino-4-(3'-methylaminomethyl-4'-methoxyanilino)-anthrachinon-2,5'-disulfonsäure 1 -Amino-4-(4'-amino-anilino)-anthrachinon-2,8-disulfonsäure

71

1 - Amino-4-(3'-amino-anilino)-anthrachinon-2,8-disulfonsäure l-Amino-4-(4'-amino-anilino)-anthrachinon-2,7-disulfonsäure l-Amino-4-(3'-amino-2'-methyl-anilino)-anthrachinon-2,5-disulfonsäure l-Amino-4-(3'-aminomethyl-anilino)-anthrachinon-2,8-disulfonsäure l-Amino-4-(3'-aminomethyl-anilino)-anthrachinon-2,5,6'-trisulfonsäure 1 - Amino-4-(3'-aminomethyl-anilino)-anthrachinon-2,7-disulfonsäure 1 -Amino^-^'-aminomethyl-anilinoJ-anthra-

l-Amino-4-(3'-aminomethyl-4'-methoxy-anilino)-anthrachinon-2,8-disulfonsäure 1 -Amino-4-(3'-aminomethyl-4'-methoxy-anilino)-anthrachinon-2,5,6'-trisuIfonsäure 1 - Amino-4-(3'-aminomethyl-4'-methoxy-anilino)-anthrachinon-2,7-disulfonsäure 1 - Amino-4-(2',6'-dimethyl-3'-aminomethylanilino)-anthrachinon-2,7-disulfonsäure 1 - Amino-4-(2',6'-dimethyl-3'-aminomethylaniiino)-anthrachinon l-Amino-4-(2',6'-dimethyl-3'-aminomethylanilino)-anthrachinon-2,8,5'-trisulfonsäure 1 -Amino-4-(2',6'-dimethyl-3'-methylaminomethylanilino)-anthrachinon-2,7-disulfonsäure 1 -Amino-4-(2',6'-dimethyI-3'-methylaminomethylanilino)-anthrachinon-2,5',8-trisulfonsäure

Beispiel

Teile l-Amino-4-(3'-aminomethyl-4'-methyl-anilino)-anthrachinon-2,6'-disulfonsäure werden in 500 Teilen Wasser gelöst und mit 6 Teilen S-Chlor^^ö-trifluorpyrimidin bei 0—5^CC und einem pH von 10 acyliert. Man stellt mit Salzsäure auf pH 5 und salzt mit 20 Teilen Kaliumchlorid aus. Der kristalline Farbstoff wird abgesaugt, mit 5%iger Kaliumchloridlösung gewaschen und bei 6O⁰C im Vakuum getrocknet. Er färbt Wolle in echten blauen Tönen.

O NH

SO₃H

HO₃S

CH₂-NH

CH₃

Beispiel 383

7,6 Teile l-Amino-4-(4'-methyl-3'-aminomethyl-anilino)-anthrachinon-2,6-disulfonsäure werden in 150 Teilen einer 10%igen Caprolactam-Wasser-Mischung von 20-25^cC gelöst und bei pH 6-6,5 mit 3,1 Teiler 5-Chlor-2,4,6-trifluorpyrimidin acyliert. Nach beendeter Reaktion salzt man aus und wäscht mit 3%iger Kochsalzlösung. Der Farbstoff wird im Vakuum bei 6O⁰C getrocknet. Er färbt Wolle in grünstichigblauem Ton.

HO₃S

Cl

CH₂-NH

Beispiel 384

In die Lösung von 36,5 Teilen des Natriumsalzes der l-Amino-8-hydroxy-naphthalin-4,6-disulfonsäure in 200 Teilen Wasser werden bei 8- 10⁰C 20 Teile 2,4,6-Trifluor-5-chlor-pyrimidin eingetropft und unter ständigem Abstumpfen des frei' werdenden Fluorwasserstoffs ein pH von 5,5—6 aufrechterhalten. Die Reaktion wird chromatographisch verfolgt. Die erhaltene Lösung des Farbstoffzwischenprodukts wird in 900 Teile Wasser gegeben und bei einem pH von 7—8beiO—5°Cmit 17,5 Teilen diazotierter 2-Amino-benzolsulfonsäure, gelöst in 200 Teilen Wasser, gekuppelt. Bei einem End-pH von 6,5 wird mit Kochsalz ausgesalzen, abgesaugt und mit Kochsalzlösung gewaschen. Man trocknet im Vakuum bei 30-40⁰C. Der Farbstoff

SO₃H HO NH

HO₃S

SO₃H

tildet rote Nädelchen. Er färbt Baumwolle in naßechten roten Tönen.

Claims (4)

1. Patentansprüche:
   1. Reaktivfarbstoffe der Formel

   N—..

   D - ν —<; ν

   Cl

   D = Rest eines Azo-, Anthrachinon- oder Phthalocyaninfarbstoffe, R = Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe,
   F = Fluorsubstituent.
2. 2. Reaktive Azofarbstoffe der Formel

   B-N = N-E-

   Cl

   Bund E

   R'
   F

   aromatische, carbocyclische oder heterocyclische Reste, insbesondere B der Rest einer carbocyclischen Diazokomponente der Benzol- oder Naphthalin-Reihe, und E der Rest einer enolischen oder phenolischen Kupplungskomponente, bevorzugt einss 5-Pyrazolons, eines Oxynaphthalins oder eines Aminonaphthaline, die in Azofarbstoffen übliche Substituenten, darunter auch weitere Azogruppen aufweisen können, eine —CHi-Gruppe oder bevorzugt ein Wasserstoffatom
   Fluorsubstituent.
3. 3. Reaktive Azofarbstoffe der Formeln
   (SO₃Hi_n.,

   C—CH₃(oderCOOH)

   Il

   N(R')A

   (SOjH),.,

   H;C1;CH,

   H;C1;CH,
   H;OCH,:NH-acyl
   OH

   N(RV-A „₅

   O-Me-O

   IH 0.,S

   H:C!:NO, ■ ^VH:OH:NO,

   (SO₃H)₀,,

   O—Cu — O

   NH, (oder NH-acyl)

   NH-A

   NH,

   A-HN

   -N== N

   (SO₃H )„-, V_/

   (SO₃H)₁ _₃

   INH-BCyIJ_0011n,

   A-HN

   wonn

   (SO₃H I_n-,

   A = —^ ^N
   Cl F

   R' = eine —CH₃-Gruppe oder bevorzug

   ein Wasserstoffatom, Me = Cu, Cr oder Co,
   (o) i = ortho-ständige Stellung der jeweiliger

   Substituenten im Alkylkern, F = Fluorsubstituent.
   
4. 4. Reaktive Anthrachinonfarbstoffe der Formel

   worm

   L und L' = Substituenten, insbesondere Sulfonsäu-

   regruppen,

   ρ = Zahl von 0 bis 2,
   R"= Methyl oder Wasserstoff,
   F = Fluorsubstituent.