DE1544512A1

DE1544512A1 - Reaktivfarbstoffe und Verfahren zu deren Herstellung

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Publication number: DE1544512A1
Application number: DE19651544512
Authority: DE
Inventors: Schuendehuette Dr Karl-Heinz; Trautner Dr Kersten
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1965-02-20
Filing date: 1965-02-20
Publication date: 1970-05-06

Description

Reaktivfarbstoffe und Verfahren zu deren Herstellung Die vorliegende Erfindung betrifft wertvolle neue Reaktivfarbstoffe der allgemeinen Zusammensetzung in dieser Formel bedeuten F den Rest eines organischen

Farbstoffs, X eine Aminogruppe,A den Rest eines

Pyrimidinringes, der mindestens einen reaktiven Sulfonylsubstituenten an ein Kohlenstoffatom des heterocyclischen Ringes gebunden enthält, und m eine Zahl von 0,5 bis B. In den Farbstoffen der allgemeinen Formel (I) ist der Rest A definitionsgemäß über eine Aminogruppe mit dem Farbstoffrest F verknüpft. Die Aminogruppe kann weitere Substituenten tragen, wie niedere Alkyl- (vorzugsweise C1 bis C5 ), Aralkyl-, Cycloalkyl-oder Arylgruppen, liegt aber bevorzugt in der nicht weiter substituierten Form -NH- vor. Die Aminogruppen sind ihrerseits direkt an ein aromatisches Ringkohlenstoffatom des Farbstoffs gebunden. Als reaktive Sulfonylaubstituenten im Pyrimidinring A kommen niedere Alkylsulfonylreste mit bevorzugt i bis 5 C-Atomen, wie Methylsulfonyl-, Äthylsulfonyl- oder Propylsulfonylreste, Arylsulfonylreste, wie Phenylsulfonyl-, p-Toluolsulfonyl-, p-Chlorphenylsulfonylreste, Aralkylsulfonylreste, wie Benzylsulfonyl- und p-Toluylmethylsulfonylreste, und auch Heterosulfonylreste, wie 2-Benzthiazolsulfonyl, in Frage.
Als geeignete Pyrimidinringe A, die mindestens einen reaktiven Sulfonylsubstituenten aufweisen, sind beispielsweise zu nennen: 2-Carboxy-methylsulfonyl-4-pyrimidinyl, 2-.Methylsulfonyl-4-methyl-6-pyrimidinyl, 2-Phenylsulfonyl-4-methyl-6-pyrimidinyl, 2-Phenylsulfonyi-4-methyl-5-chlor-6-pyrimidinyl, 2,4-Bismethylsulfonyl-6-pyrimidinyl, 2-Methylsulfonyl-4-methyl-5-nitro-6-pyrimidinyl, 2-Methylsulfonyl-5-cyan-4-pyrimidinyl, 2-Methylsulfönyl-4=carboxy-6-pyrimidinyl oder 2-Äthylsulfonyl-5-sulfo-4-pyrimidinyl. Der oder die im Kern A befindlichen reaktiven Sulfonylsubstituenten können durch ionogene oder nicht-ionogene Gruppen weitersubstituiert sein, z. B. durch Carboxy- (beispielsweise in Form von Carboxymethyl-), Hydroxy-, Nitro-, Halogen-(C1, Br), Sulfonsäure- oder Sulfonreste.
Die neuen Farbstoffe können den verschiedensten Klassen angehören, z. B. der Reihe der metallfreien oder metallhaltigen Mono- oder Polyazofarbstoffe, metallfreien oder metallhaltigen Azaporphinfarbstoffe, wie Kupfer- oder Nickelphthalocyaninfarbstoffe, der Anthrachinon-, Oxazro-, Dioxazin-, Triphenylmethan-, Nitro-, Azomethin-, Benzanthron- und Dibenzanthronfarbstoffe sowie der polycyclischen Kondensationsverbindungen von Anthrachinon-, Benzanthron- und Dibenzanthronverbindungen. Im Rahmen dieser Farbstoffklassen sind unter anderen Farbstoffe der folgenden allgemeinen Zusammensetzungen besonders wertoll: 1. Azofarbstoffe worin B und D aromatische, earboeyclische oder heterocyclische Reste darstellen, beispielsweise B den Rest einer carbocyelischen Diazokomponente der Benzol- oder Naphthalinreihe, und D den Rest einer enolisehen oder phenolisehen Kupplungskomponente, z. B. eines 5-Pyrazolons, eines Acetessigsäurearylamids, eines Oxynaphthalins oder eines Aminonaphthalins usw.; B und D können im übrigen beliebige in Azofarbstoffen übliche Substituenten aufweisen, darunter auch weitere Azogruppen; R1 steht für einen Substituenten oder bevorzugt für ein Wasserstoffatom, m° bedeutet eine ganze Zahl, bevorzugt die Zahl 1 oder 2; A steht für den Rest eines Pyrimidinringes, der mindestens einen reaktiven Sulfonylsubstituenten an ein Kohlenstoffatom des Ringes gebunden enthält. Besonders wertvolle Farbstoffe dieser Reihe sind solche, die wasserlöslich sind, und insbesondere solche, die Sulfonsäure- und/oder Carbonsäuregruppen aufweisen. Die Azofarbstoffe können sowohl metallfrei als auch metallhaltig sein, wobei unter den Metallkomplexen die Kupfer-, Chrom- und Kobaltkomplexe bevorzugtes Interesse haben.
Wichtige Azofarbstoffe sind beispielsweise solche der Benzol-azo-naphthalinreihe, der Benzol-azo-l-phenyl-5-pyrazolonreihe, der Naphthalin-azo-naphthalinreihe, der Naphthalin-azo-l-phenylpyrazolon-5-Reihe und der Stilbenazo-benzolreihe, wobei auch hier die sulfonsäuregruppenhaltigen Farbstoffe bevorzugt sind. Im Falle von Metallkomplexazofarbstoffen befinden sich die metallkomplexgebundenen Gruppen vorzugsweise in den o-Stellungen zur Azogruppe, z. B. in Form von o,o'-Dihydroxy-, o-Hydroxy-o'-carboxy-, o-Carboxy-o'-amino- und o-Hydroxy-o'-aminoazo-Gruppierungen. 2. Anthrachinonfarbstoffe hierin bedeuten L Wasserstoff oder Substituenten, unter diesen insbesondere die Sulfonsäuregruppe, p die Zahl 1-, 2 oder 3, R1 einen Substituenten oder bevorzugt Wasserstoff und A einen Pyrimidinring, der mindestens einen reaktiven Sulfonylsubstituenten an ein Kohlenstoffatom des Ringes gebunden aufweist. Auch im Bereich dieser Farbstoffe sind die wasserlöslichen Produkte wegen ihrer vorzüglichen Eignung für das Färben und Bedrucken von cellulosehaltigen Fasern bevorzugt, wobei sich die durch Sulfonsäuregruppen substituierten Farbstoffe als besonders geeignet erweisen. 3. Azaporphinfarbstoffe In dieser Formel steht Pc für den Rest eines Phthalocyaniris, z. B. eines Kupfer- oder Nickelphthalocyanins oder eines Tetraphenylkupfer- oder -nickelphthalocyanins, L für Wasserstoff oder einen Substituenten, wobei als Substituent die Sulfonsäuregruppe bevorzugt ist, r für die Zahl 1 oder 2, q für. die Zahl 0, 1 oder 2, R1 für einen Substituenten oder bevorzugt Wasserstoff, A für einen Pyrimidinring, der mindestens einen reaktiven Sulfonylsubstituenten an ein Kohlenstoffatom des Ringes gebunden aufweist und m" für eine Zahl von 0,5 bis 4.
Der Phthalocyaninrest Pc kann selbstverständlich weitere Substituenten aufweisen, insbesondere Sulfonsäure- und Sulfonamidgruppen. Wasserlösliche Phthaloeyaninfarbstoffe der Formel (IV), die für die Applikation auf cellulosehaltigen Materialien bevorzugt werden, sind insbesondere solche, die in dem Rest Pc und gegebenenfalls zusätzlich als Substituent L Sulfonsäuregruppen tragen. Die vorangegangene Zusammenstellung einer Auswahl geeigneter Azo-, Anthrachinon- und Azaporphinfarbstoffe sowie hetervcyclischer Ringsysteme A stellt keine Beschränkung der allgemeinen Formeln dar, und zwar weder im Hinblick auf die präparativen Möglichkeiten zur Darstellung solcher Farbstoffe im Rahmen der allgemeinen FOrmel(II noch hinsichtlich der wertvollen anwendungstechnischen Eigenschaften dieser Produkt.

In anwendungstechnischer Hinsicht besonders wertvolle Farbstoffe sind solche der allgemeinen Formeln (II), (III) und (IV), in denen der Rest der folgenden spezifizierten Formel entspricht: worin R'1 für einen '1 bis 3 Kohlenstoffatome enthaltenden niederen Alkylrest oder Wasserstoff steht, einer der Reste R3 oder R4 für die Gruppe -S02M steht, worin M einen Alkyl-, Aralkyl- oder Arylrest bedeutet, der andere der Reste R3 oder R4 gleichfalls eine Gruppe -S02 M oder Wasserstoff, Alkyl, Aralkyl, Aryl, -S03 H, -COOH, -C00-Alkyl, -C1, -Br oder -CN bedeutet und R5 für Wasserstoff oder einen Substituenten steht, wie Alkyl, Aralkyl, Aryl, -S03 H, -COOH, -C00-Alkyl, -C1, -Br, -CN, Nitro, Carbonamid oder Sulfonamid.

Die neuen Farbstoffe können im übrigen beliebige

in Farbstoffen übliche Substituenten aufweisen, wie Sulfonsäure-,

Carbonaäure-, Alkylamino-, Aralkylamino-, Arylamino-, Acylamino-,

Nitro-, Cyan-, Halogen-, Hydroxy-, Alkoxy-, Thioäther-, Azo-

gruppierungen und dergleichen. Die Farbstoffe können im übrigen

weitere fixierfähige Gruppierungen, wie Mono- oder Dihalogen-

triazinylamino-, Mono-, D1- oder Trihalbgenpyrimidinylamino-,

2,3-Dihalogenchinoxalin-6-carbonyl- oder -6-sulfonyl.amino-, 1,4-

Dihalogen-phthalazin-6-carbonyl- oder -6-sulfonylamino-, 2-Halogen-

benzthiazol-5-carbonyl- oder -5-sulfonyiamino-, veresterte Sulfon-

aäureoxalkylamid- und Oxalkylsulfongruppen, Sulfofluorid-, Halogen-

aL41amino-, Acryloylamino-, Halogenacylaminogruppen und ähnliche

aufweisen.

Die neuen Farbstoffe der Formel (I) werden dadurch erhalten, daß man in Farbstoffe oder Farbstoffvorprodukte nach an sieh bekannten Verfahren mindestens eine Pyrimidinylaminogruppe einführt, die mindestens einen reaktiven Sulfonylsubstituenten an ein Kohlenstoffatom des Pyrimidinringes gebunden enthält und die mit dem Stickstoffatom der Aminogruppe an ein Ringkohlenstoffatom eines Arylkerns des Farbstoffes oder Farbstoffvorproduktes gebunden ist, und im Falle der Verwendung von Farbstoffvorprodukten diese in die gewünschten Endfarbstoffe umwandelt. Der mindestens einen reaktiven Sulfonylsubstituenten enthaltende Pyrimidinylaminorest läBt sich in die Farbstoffe oder Farbstoffvorprodukte beispielsweise dadurch einführen, daB man aminogruppenhaltige Farbstoffe oder Farbstoffvorprodukte, die ein reaktionsfähiges Wasserstoffatom am Aminstickstoff aufweisen, mit Verbindungen der allgemeinen Formel A -- Y (VI) , worin A einen Pyrimidinring darstellt, der mindestens einen reaktiven Sulfonylsubstituenten an ein Kohlenstoffatom des heteroeyclischen Ringes gebunden enthält, und Y einen anionisch abspaltbaren Rest bedeutet, umsetzt.

Unter den als anionische Reste abspaltbaren reaktionsfähigen Substituenten Y haben C1-, Br- und Sulfonylsubstituenten bevorzugtes Interesse. Weitere geeignete anionisch abspaltbare Reste sind beispielsweise F-, S03 M- (M = H oder Metallkation), quartäre Ammoniumgruppen, Alkylmereapto-, Nitril-, Alkoxy-oder Aryloxygruppen. Für die Umsetzung geeignete heterocyclische Verbindungen der Formel (VI) sind, beispielsweise 2-Carboxymethylsulfonyl-4-ehlorpyrimidin, 2-Methylsulfonyl-6-methyl-4-chlor-pyrimidin, 2,4-Bismethylsulfonyl-6-methyl-pyrimidin, 2,6-Bis-phenylsulfonyl-4-methyl-5-chlor-pyrimidin, 2,4,6-Tris-methylsulfonyl-pyrimidin, 2,4,5,6-Tetramethylsulfonyl-pyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4-methyl-5-nitro-6-chlor-pyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4,5-dimethyl-6-chlor-pyrimidin, 2-Äthylsulfonyl-4-methyl-5,6-dichlor-pyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4,6-dichlor-pyrimidin, 2,4,6-Trismethylsulfonyl-5-chlor-pyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4-carboxy-6-chlor-pyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4-ehlor-pyrimidin-5-sulfonsäure oder 4,6-Bis-methylsulfonylpyrimidin.

Die Umsetzung aminogruppenhaltiger Farbstoffe oder Farbstoffvorprodukte mit heterocyelischen Verbindungen der Formel (VI) wird je nach Art der verwendeten Ausgangsverbindungen in organischem, organisch-wäßrigem oder wäBrigem Medium bei Temperaturen von -100C bis 800c, vorzugsweise in Gegenwart alkalischer Kondensationsmittel, wie Pyridin, wäßrigen Alkalicarbonat- oder Alkalihydroxidlösungen, durchgeführt.

Bei der Verwendung von äarbetoffswiaohenprodukten werden die

erhaltenen Kondensationsprodukte in an sich üblicher leise

in die gewünschten Endfarbstoffe umgewandelt. Dieses Verfahren

hat bevorzugtes Interesse für die Darstellung von Azofarbatoffen,

indem man beispielsweise eine Diazo- und/oder Kupplungskomponente,

die eine reaktionsfähige Aminogruppe aufweist, zunächst

mit der Reaktivkomponente VI kondensiert und das erhaltene

Zwischenprodukt anschliessend durch Diazotieren und/oder Kuppeln

und/oder Kondensieren in eines Äzofarbstoff umwandelt. In dies

können nachträglich weitererümwandlungareaktionen vorgenommen

werden, wie sie. in Asolarbstoffen üblich sind, s.B. Acylierungs-,

Koadeneations-9 Reduktions- und lfetallisierungereaktionen. Auch

bei der Darate llung anderer Farbstoffe, insbesondere solcherdtr

Phthalacyanin- und Anthrachinonreihe,kann die Kondensation einer

Reaktivkomponente VI zunächst mit einem Zwischenprodukt erfolgen,

z.B..mit m-Phenylendiamin oder einer~m-Phenylendiamiaaulfonaäure,

und das erhaltene Reaktionsprodukt anschliessend mit z.B.

Brvmaniasäure (1-Amino-4-brow- anthrachinon-2-eulfonsäure) zu

eines. reaktiven Anthrachinonfarbatoff oder mit Kupfer- oder

Nickelphthalocyaninsulfonsäurehalogenid zu einem reaktiven

Phthalocyaninfarbstoff weiterkondensiert werden.

Eine weitere Variante zur Darstellung der neuen Farbstoffe

der Formel I liegt darin, dass man aminogruppenhaltige

Farbstoffe oder insbesondere Parbatoffzwischenprodukte, die

an der Aminogruppe ein austauschfähiges Wasserstoffatom

aufweisen, mit Verbindungen der allgemeinen Pozmel

1'9)t (VII), worin A' einen Pyrimidinring darstellt, Z einen anionisch abspaltbaren Rest, ausgenommen einen sulfonylrest, bedeutet und t für die Zahl 2 oder eine Zahl größer als 2 steht,

unter Ersatz einen der anionisch abspaltbaren Reste Z

umsetzt, anschliessend den oder die verbleibenden Reste Z

in an sich bekannter Weise in Sulfonylsubstituenten umwandelt

und bei Verwendung von Farbstoffvorprodukten diese in die

gewünschten Endfarbstoffe überfährt.

Der Austausch einer oder mehrerer anionisch abspaltbarer

Substituenten Z,z.B. von Halogenatomen, gegen Sulfonyl-

subatituenten läset sich z.B: dadurch bewerkstelligen, daao

aan die Verbindungen mit A1kyl- oder Arylsulfinaten umsetzt

oder, wenn Z beispielsweise eine anionisch abspaltbare Alkyl-

mercapto- oder Arylmercaptogruppe darstellt, diese mit Hilfe

geeigneter 0zydationsmittel, wie Wasseratoffpero:id, Hypohalogeni--

ten oder Permanganaten,in die entsprechenden Sulfonylreate

abwandelt.

Die nach den verschiedenen geschilderten Verfahren erhältlichen

Farbstoffe können, wie bereits für einige Fülle erwähnt, weiteren`

für Farbstoffe üblichen Umsetzungen unterzogen werden, beispiels-

weise indem man metallisierbare Farbstoffe mit metallabgebenden

Mitteln, hierbei insbesondere»mit Chrom-, Kobalt-, Kupfer- oder

Nickel-Salzen, behandelt, Farbstoffe, die reduzierbare Gruppen,

insbesondere Nitrogruppen aufweisen, reduziert, Farbstoffe, die

acylierbare Gruppen, insbesondere acylierbare Aminogruppen auf-

weisen, acyliert, oder indem man Farbstoffe nachträglich mit

sulfonierenden Mitteln behandelt, wie mit Chlorsulfonsäure, Thionyl-

chlorid, Oleum oder S03 in chlorierten Kohlenwasserstoffen,

um weitere Sulfonsäyregruppen in die Produkte einzuführen.

Das letzterwähnte Verfahren hat zuweilen besondere Bedeutung.

in der Reihe der Anthrachinon- und Phthaloeyaninfarbstoffe.

Je nach Anzahl der für die Umsetzungsreaktion in Betracht kommenden reaktionsfähigen -HNR-Gruppierungen (R = Wasserstoff oder Substituent, wie niederer Alkylrest) im Farbstoffrest oder in den Farbstoffvorprodukten, lassen sich eine oder mehrere Gruppierungen der allgemeinen Formel -X-A :n die Farbstoffe einbauen. In den überwiegenden Fällen wird die Zahl m 4 nicht überschreiten, jedoch sind auch Farbstoffe, insbesondere solche höhermolekularer Struktur, mit mehr als 4, z. B. bis 8 Gruppierungen der Formel (II)

zu synthetisieren.

Enthalten die verfahrensgemäß dargestellten Farbstoffe metallkomplex-

bildende Gruppen, so können diese durch Einwirkung metallabgebender

Mittel, z. B. von Kupfer-, Nickel--, Chrom- oder Kobaltsalzen in ihre

Metallkomplexverbindungen übergeführt werden. Desgleichen können sie

anderen üblichen Umwandlungsreaktionen unterzogen werden, wie Diaso-

tierungs-, Kupplungs-, Acylierungs- und Kondensationsreakthnen.

Die neuen Farbstoffe sind äußerst wertvolle Produkte, die sich fttr verschiedenste Anwendungszwecke eignen. Als wasserlösliche Verbin- dungen finden sie bevorzugtes Interesse für das Färben hydroxylgruppenhaltiger und stickstoffhaltiger Textilmaterialien, ins- besondere von Textilmaterialien aus nativer und regenerierter Cellulose, ferner aus Wolle, Seide, synthetischen Polyamid- und Polyurethanfasern. Dank des oder der reaktiven Sulfonylsubstituenten im heterocyclischert Ring A eignen sich die Produkte besonders gut als Reaktivfarbstoffe zum Färben von Cellulosematerialien nach den hierfür in neuerer Zeit bekanntgewordenen Techniken. Die erhaltenen Echtheiten, insbesondere Naßechtheiten, sind ausgezeichnet.

Zum Färben von Cellulose werden die Farbstoffe vorzugsweise in einer wäßrigen Lösung-eingesetzt, die mit alkalisch reagierenden Stoffen, wie Alkalihydroxyct oder Alkalicarbonat, oder mit in alkalisch rea- gierende Stoffe übergehenden Verbindungen, wie Alkalibicarbonat, versetzt werdem kann. Der Lösung< können weitere Hilftittel zugesetzt werden, die jedoch mit den Farbstoffen nicht in unerwünschter Weise reagieren sollen. Solche Zusätze sind beispielsweise oberflächen- aktive Substanzen, wie Alkylsulfate oder die Wanderung des FarL= stoffes verhindernde Stoffe oder Färberei-Hilfsprodukte, wie Harnstoff (zur Verbesserung der Löslichkeit und der Fixierung der Farbstoffe), oder indifferente Verdickungsmittel, wie Öl-Wasser-Emulsionen, Traganth, Stärke, Alginat oder Methylcellulose.

Die so hergestellten Lösungen oder Pasten werden.auf das zu färbende Material, beispielsweise durch Aufklotzen im Foulard (kurze Flotte) oder durch Aufdrucken aufgebracht und anschließend

einige Zeit auf erhöhte Temperatur, vorzugsweise 40 bis 1500 C, erhitzt.

Du Erhitzen kann in der Notflue, im Dämpfapparat, auf erhitzten

Walzen oder durch Einbringen in erhitzte konzentrierte Salzbäder

sowohl für sich allein als auch in beliebiger Reihenfolge hinter-

einander ausgeführt werden.

Hei Verwendung einer-Klotz- oder Färbeflotte ohne Alkali wird

eine Passage der trocknen Ware durch eine alkalisch reagierende

Lösung, der Kochsalz oder Glaubersalz zugesetzt wird, angeschlossen.

Der Salzzusatz vermindert hierbei das Abwandern des Farbstoffe von

der Faser.

Man kann ebenfalls das zu färbende Material mit eines der vor-

genarrten säurebindenden Mittel vorbehandeln, anschließend mit der

Lösung oder Paste des Farbstoffes behandeln und echließlioh, wie

angegeben, bei erhöhter Temperatur fixieren.

Zum Färben aus langer Flotte geht man in eine wäßrige Lösung des

Farbstoffe (Flc,ttenverhältnie 195 bis 1440) bei Raumtempergtur ein

und färbt 40 bis 90 Minuten, geiebeneafalls unter Erhöhung der

Temperatur bis auf 850C, unter anteilweiser Zugabe vcn Salz, s. H.

Natriumsulfat, und anschließend Alkali, beispielsweise Natrium-

phosphaten, Natriumcarbonat oder Alkalien. Hierbei tritt die chemische

Reaktion zwischen Farbstoff und Faser ein. Nach erfolgter chemischer

Fixierung wird das Färbegut heiß gespült und abschließend geseift,

wobei nicht fixierte Reste des Farbstoffe entfernt werden. Man erhält

ausgezeichnet echte, insbesondere naß- und lichtechte Färbungen.

Im sogenanaten Klotz-taltverweil-Verfahren läßt sich eine nach-

träglich® Srhitsung des geklotsten Gewebes dadurch ersparen, da8

man das Gewebe einige Zeit, s. B. 20 bis 40 Stunden, bei Eauntenperatur

lagert. In diesem Verfahren wird ein stärkeres Alkali als bei dem.

oben beschriebenen färbeverfahren aus langer Flotte eingesetzt.

Zum bedrucken von Hydroxylgrnppen enthaltenden Materialien wird

eine Druckpaste aus der Farbstoffltisung, eines Terdickungsmittel,

wie lstriw@@ @tt und einer alkalisch reagiereaäen oder beim SAitsreo

Alkali abspaltendem Verbinduang, wie xatriumcarbonat, Eatriumphoephat,

onat, Kaliumaaetat oder ltstrium- und raliusbicarbonat,

verwendet und das bedruckte Ikterial gespült und geseift.

Enthalten die Farbstoffe aetsllkomplexbildende Gruppierungen, so

können die färbungsa und Druakw: vielfach durch Nachbehandeln mit setall-

abgebenden Mitteln, wie Kupferwalsen, s. B. äüpfereulfat, Chrom-, Kobalt.

und Nickelsalsen, wie Ohrommritst, Kobaltsulfat oder Nickelsulfat, in

ihren schtheiten verbessert werden.

1midsmppeu enthaltende Textilmaterialien, i de Wolle, Seide, syn-

thatisahe Polyamid- und Polyurethanfaaern, werden im allgemeinem

aaoh den hierfür üblichen Färbemethoden in saurem bis neutralem

Bereich gefärbt, wobei zuweilen eine abschließende Erhöhung des

p=-Worten des Phrbebadee, s. B. auf pE b,5 bin PR 8,5 von Vorteil ist.

Die Parbstoffe werden beispielsweise auf synthetischem Polyamidgewebe

als Lösungen oder bevorzugt in diep ergierter Form aufgebracht und

anschließend, gegebenenfalls susaren mit (vorsupweise serinnren

Mangen) säurobindenden-Nittoln, wie tatriuawarbonat, riaohbehandelt.

Besonders günstige Resultate werden mit solchen tarbotoffen erzielt-i,-

die nicht oder nur schwer in Wasser löslich sind. Diese worden nath

en sich üblichen Techniken und unter Zusatz der bekannten Eilfsarittel

zu einer Parbstoffdispersion verarbeitet und als solche in Färbs-

und/oder Klotsbad oder in einer Druckpaste angewendet. Die für diene

Anwendung geeigneten Hilfsmittel sind u. a. Verbindungen, die die

Wanderung den Farbstoffe auf der Faser verhindern, wie Calluloae-

äther, dlkalimetallohlorids und--®ulfate, Benetsungemittel, wie

xondeneationaprodukte aus Äthyl enozyd und Fettalkoholen bsw. Phonolee,

sulfonierte Fettalkohole, Lösungsmittel, wie Thiodiglykol, ferner

Verdickungsmittel, wie Stärke, Traganth, Alginatvordiekung, Gummi-

arabikum uaw. -

Die Nachbehandlung der auf Polyamidfaaergewebe erhaltenen Färbungen,

Iapräanierungen und Drucke erfolgt vorzugsweise bei einer Temperatur

von 50 - 110°C und mit einer Dauer vcin 5 bis 60 Minuten. Auch hier

können die Färbungen für den fall, daß die verwendetem» Farbstoffe

motallkomplazbildende Gruppierungen enthalten, mit setallabgebenden

Mitteln, wie Kupfersalzen, z. B. Kupfersulfat oder Chrom-, Kobalt- und

Nickelealson, wie Chromacetat, Kobalteulfat oder Nickelsulfat,

zuweilen in ihren Eahtheiten verbessert werden.

Die mit den neuen harbetofftn erhältlichen Färbungen zeichnen

sieb im allgemeinen durch gute bis sehr gute Bchtheitseisenachaften,

imsieseadere durch vorsüalichs Naßechtheiten aus.

In den folgenden Beispielen stehen Teile, soweit nichts. anderes aufgeführt ist, für Gewichtsteile.. Beispiel 1 Zur Lösung von 34,7 Teilen 2-aminonaphthalin-4,$-disulfonsaurem Natrium und 7 Teilen Natriumnitrit in 300 Teilen Wasser gibt man unter Eiskühlung 28 Volumteile konzentrierte Salzsäure und rührt die Mischung 1/2 Stunde bei 0 - 10°C. Nachdem überschüssige salpetrige Säure entfernt worden ist,. gibt man 10,7 Teile 3-Aminotoluol, gelöst in 10 Volumteilen konzentrierter Salzsäure und 150 Teilen Wasser, hinzu und führt die Kupplung durch Abstumpfen des Gemisches auf pH 3 - 5 zu Ende, Der entstandene Aminoazofarbstoff wird ausgesalzen, abgesaugt, gewaschen und dann wieder in 700 Teilen Wasser unter Zusatz von Natronlauge bei pH 7 gelöst. Die wäßrige Lösung wird hierauf mit 21 Teilen 2-Methylsulfonyl-#-chlor-6-mathyl-pyrimidin versetzt und kräftig gerührt. Die Temperatur des Reaktionsgemisches werd durch Erwärmen bei ca. 650C gehalten; man stumpft die freiwerdende Salzsäure mit Sololösung ab, bis die Reaktion beendet ist. Der entstandene Farbstoff der wahrscheinlichen Formel wird mit 80 Teilen Kochsalz ausgesalzen, abgepreßt, gewaschen und bei aa. 500C im Vakuum getrocknet. Er stellt ein gelbes, in Wasser mit gelber Farbe lösliches Pulver dar.

Wenn man Zellulosegewebe mit einer Druckpaste bedruckt, die

im Kilogramm 15 Gramm des Farbstoffs, 100 g Harnstoff, 300 ml

Wasser, 500 g Alginatverdickung (60 g Natriumalginat pro kg Ver-

dickung), 2 g Natriumhydroxyd und 10 g Soda enthält und die mit

Wasser auf 1 Kilogramm aufgefüllt Wurde, trocknet, 8 Minuten bei

105°C dämpft, mit heißem Wasser spült und kochend seift, so er-

hält man einen kräftigen, rotstiehig gelben Druck von guter Wasch-

und Lichtechtheit.

Beispiel 2

0,1 Mol der Kupferkomplexverbindung der Formel

(hergestellt nach den Angaben ,der deutschen Patentschrift

1117235) durch Kuppeln von diasotierter 1-Amino-8(bensolsulfonyloxy)-

naphthalin-disulfonsäure-(3,6) in sodaalkalischem Medium mit der

äquivalenten Menge der 2-Acetylamino-5-hydrozynaphthalindisulfon-

säure-(4,8), ümvandlung der Monoazoverbindung in den Kupferkomplex

durch oxydative Kupferung und liydrolyse der Acetyl- und der Bensol-

sulienylgruppe)

werden in 2500 Volumteilen Wasser von 60 -650G bei pH 6 - 6,5 gelöst und bei. dieser Temperatur mit 0,12 Mol 2,4-Bis-methylsulfonyl-6-methyl-pyrimidin versetzt.

Mährend der Kondensation wird durch Zugabe von Natriumcarbonatlösung

ein PR von 7 - 7,5 eingehalten. Nach beendeter Reaktion Wird der

Farbstoff ausgesalsen und isoliert. Der Farbstoff stellt getrocknet

ein dunkles Pulver dar, das sich in Wasser mit blauer Farbe löst.

100 Gewichtsteile eines Baumwollgewebes werden bei Raum-

temperatur mit einer wäßrigen Lösung, die 2 % des Farbstoffs,

i5 g/1 Natriushydrogencarbonat und 150 g/1 Harnstoff enthält,

fonladiert, zwischengetrocknet, 10 Minuten auf 1400C erhitzt, da-

nach gespült und kochend geseift. Das Gewebe wird in sehr klaren

blauen Tönen naßecht gefärbt.

Beispiel 3

46 Teile des analog den Angaben in Beispiel 1 durch Kuppeln

von dianotierter 2-Aminonaphthalin-4,ß-disulfonsäure auf 3-Methyl-

anino-toluol erhaltenen Monoazofarbetoffs werden in 400 Teilen

'Wasser von60 -650C bei p8 7 - 8 gelöst und in Anwesenheit von über-

schüssigem Natriumacetat oder Caloiumcarbonat anteilweise mit ins-

gesamt 25 Teilen 2,4-Bis-methylsulfonyl-6-methyl-pyrimidin versetzt und

so lange bei dieser Temperatur gerührt, bis eine Probe beim Ansäuern

keinen Farbtonumschlag mehr zeigt. Der entstandene Farbstoff der

wahrscheinlichen Formel

wird ausgesalzen, abgesaugt, gewaschen und getrocknet.

Man imprägniert Baumwollgewebe mit einer Lösung von 20 - 250C,

die pro Liter Flotte 20 g den obigen Farbstoffe und 0,5 g eines

nichtionogenen Netzmittels (z. B. eines polyozäthylierten Oleyl-

alkohols) sowie 150 g Harnstoff und 15 g Natriumbicarbonat enthält.

Anschließend wird das Gewebe zwischen zwei Gummiwalzen auf einen

Feuehtigkeitngehalt von ca. 100 %r abgequetscht. Nach den Zwischen-

trocknen bei 50 - 600C wird 10 Minuten 'auf 1400C erhitzt und die so

erhaltene Färbung gründlich mit heißem Wasser gespült und 20 Minuten

kochend mit einer Lösung behandelt, die pro Liter 5 g Marseiller

Seife und 2 g Soda enthält.. Nach dem Spülen und Trocknen erhält

man eine kräftige rotntichige Gelbfärbung von guter Naß-, Reib-

und Lichtechtheit.

In der nachfolgenden Tabelle sind die Diazokompoäenten,

Eupplunsskomponenten und die mit der Aninegruppe verknüpfbarea

Reaktivkomponenten angeführt, aus denen analog den Angaben in den

Beiapielmz 1 - 3 Farbstoffe aufgebaut werden können, deren Farb-

töne - erhalten nach einem der beschriebenen Applikationaverfahren -

ebenfalls in der Tabelle verzeichnet sind.

Abkürzungen für

die Reaktiv- 1 . 2-hiethylsulfonyl-4-chlor-6-methyl-

komponenten: pyrimidin

B - 2,4-Bis-methylsulfonyl-6-methyl-

pyrimidin

Beispiel Diazokomponente Kupplungskomponente Reaktiv- Farbton

Nr. komponente

4 2-Aminonaphthalin-4,8- 1-Amino-2-methozy-5- A gelb

disulfonsäure methylbenzol

5 " B

6 1-Aminonaphthalin-3,6-

diaulfonsäure . 1-Amino-3-methylbenzol A "

7 W % B ca

8 2-Aminonaphthalin-5,7-

diaulfonsäure 1-Amino-3-methylbenzol A . "

M t( B M

10 2-A=inonaphthalin-E,8-

disulfonaäure 1-Amino-3-methylbenzol A "

11 " n B a

12: 4-Aminoazobenzol-3,4'-

diaulfonaäure 1-Amino-3-methylbenzol A braungelb

Beispiel Diazokomponente Kupplungskomponente Reaktiv- Farbtor

Nr. _ komponente -

13 1-Aminobenzol-4-aulfon-

säure -->1-Aminonaphthalin-

6-sulfonsäure 1-Amino-3-methylbenzol B braungelb

14 2-(3'-Sulfo-4'-aminophenyl)-

6-methyl-benzthiazol-7-sul-

fonaäure _ - " A gelb

15 2-Aminonaphthalin-4,8-di- 1-Methylamino-3-

sulfonsäure methoxybenzol B "

16 " 1-Amino-3-acetylamino-

benzol A "

17 " Anilin A "

- Beispiel 18

In die Lösung von 36,5 Teilen des Natriunsalzes der 1-Amino-

8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonaäure in 100 Teilen Wasser werden

unter gutem Rühren bei50 - 60°C 25 Teile 2v4-Bis-methylsulfonyl-6-methyl-

pyrimidin eingetragen und unter ständigem Abstumpfen

der freiwerdenden Salzsäure auf pII 6 - 7 solange gerührt, bis keine

freie Aminogruppe mehr nachweisbar ist. Das so erhaltene Farb-

stoffzwischenprodukt wird nach Ve-rdünnen mit 600 Teilen Wasser und

Zugabe von 12 Teilen Soda bei 5 - 100C mit 17,5 Teilen dianotierter

2-Aninobenzolaulfonaäure, gelöst in 200 Teilen Wasser, gekuppelt.

Der bei einem End-pH von ca. 7 entstandene Farbstoff der Formel

wird mit 100 Teilen Hochsalz susgesalsen, abgesaugt, gewaschen

und bei 30 - 40°C in Vakuum getrocknet. Der Farbstoff bildet

metallisch glänzende rote Nädelchen, die sieh in Wasser leicht mit

roter Farbe lösen.

Wird Gewebe aus Baumwolle oder regenerierter Cellulose nach

eines der in den Beispielen 1 - 3 beschriebenen Verfahren mit

diesen Farbstoff gefärbt oder bedruckt, so erhält man klare blau-

stichig rote Färbung und Drucke von guter NaB-, Reib- und Licht-

echtheit.

Gleich gute Ergebnisse erhält man nach folgendem Verfahren:

50 Grams Baumwollstrang werden in 1 Liter einer Färbeflotte,

die 1,5 g des obigen Farbstoffs enthält, gefärbt, indem man die

Temperatur innerhalb von 30 Minuten von 20°C auf ca. 80°C steigert,

dabei insgesamt 50 g Kochsalz in mehreren Anteilen zugibt, an-

schließend 20 g Soda zufügt und 60 Minuten bei dieser Temperatur

behandelt. Nach den Spülen, kochenden Seifen und Trocknen erhält

man eine blaustichig rote Färbung von guter NaD-, Reib- und Licht-

echtheit.

In der nachfolgenden Tabelle sind die Farbtöne weiterer Farb-

atoff e angeführt, die aus den ebenfalls aufgeführten Diazokompo-

nenten, Yupplungskomponenten und mit der Aminogruppe in den

letzteren verknüpfbaren Reaktivko'poaenten analog den Angaben in

Beispiel 18 - oder auch durch Umsatz der entsprechenden Awinoaso-

Farbstoffe mit den Reaktivkomponenten - aufgebaut worden und nach

einem der oben beschriebenen Verfahren auf Cellulosenaterialiea

gefärbt oder gedruckt werden können:

Abkürzungen für die Reaktivkomponenten wie in Tabelle zu Beispiel 3

Bei- Diazokomponente Kupplungskomponente Reaktiv- Farbton

spiel komponente

Nr.

19 1-Aminobenzol-2- 1-Amino-8-hydrozy- B rot

sulfonsäure naphthalin-3,6-

disulfonsäure

20 Aminobenzol 1-(3'-Aminobenzoyl- A "

amino)-8-hydrozy-

naphthalin-3,6-disulfon-

säure

21 " " B "

22 1-Amino-2-carbozy- 1-Amino-8-hydrozynaph- A "

benzol-4-eulfonsäure thalin-3,6-disulfonsäure

23 1-Amino-4-methylben-

zol-2-sulfonsäure

24 1-Amino-3-acetylamino-

benzol-6-sulfonsäure " B "

25 1-Amino-3-(2'-,£4-" - " A "

sulfophenylamin J=4'-

chlortriazin-1',3',5'-yl-

6')-aminobenzol-6-_sulfon-

säure

26 1-Aminobenzol-2-sulfon- 2-Amino-5-hydrozy-

A orange

säure naphthalin-7-sulfon-

säure

Bei- Diasoko'ponente Kupplungskomponente Reaktiv- Farbton

spiel _ komponente

Nr.

26s 1-Amino-3-(2'- 2-Amino-5-hydrozy- A orange

4#'-sulfophenyl- naphthalin-7-eulfon-

aminoJ-4'-methyl- säure

»ino-triazin-1',

3',5'-yl-6')-amino-

bensol-6-sulfon-

säure

27 1-A*inobenzol- 2-Methylamino-5-hy- A orange

2-sulfonsäure drozy-naphthalin-7-

aulfonsäure

28 1-Axino-4-acetyl- " A Scharlach

amino-6-sulfonsäure

29 " 2-Amino-5-hydrozy- A "

naphthalin-7-sul-

fonsäure

Beispiel 30 In die Lösung von 21 Teilen des Natriussalzes der 1,3-Diaminobenzol-6-sulfonsäure in 100 Teilen Wasser werden unter guten Rühren 25,0 Teile 2-Methylsulfonyl-4-chlor-6-methylpyrimidin eingetragen und bei60 -650C unter stän-digem Abstumpfen der freiwerdenden Salzsäure auf pH 7 - 8 solange gerührt, bis eine Probe beim Diazotieren und Kuppeln auf 1-Hydrozynaphthalin-4-sulfonsäure eine klare, gelbstichig rote Färbung er- gibt. Das entstandene Farbstoffzwischenprodukt wird nach Zugabe von Eis direkt mit 7 Teilen Natriumnitrit und 28 Teilen konzen- trierter Salzsäure diazotiert und anschließend mit einer vorgeleg- ten Lösung von 47 Teilen des Natriumsalzes der 1-Benzoylamino-8-hydroxy-naphthalin-3,6-disulfonsäure und 12 Teilen Soda in 200 Teilen Wasser vereinigt, wobei Kupplung zum Farbstoff der Formel erfolgt, der aasgesalzen, abgesaugt, gewaschen und bei 30 - 400C 'im Vakuum getrocknet wird. Der Farbstoff löst sich in Wasser leicht mit roter Farbe und liefert nach einem der oben beschrie- benen Verfahren klare blaustichig rote Färbungen und Drucke auf Cellulosematerialien.

In der folgenden Tabelle sind-die Farbtöne und der pH-Wert

des Kupplungsmediums von Farbstoffen angeführt, die analog den

Angaben in Beispiel 30 aus einer Diazokomponente, welche eine

weitere, bevorzugt acylierbare Aminogruppe enthält, aus einer

Kupplungskomponente und aus einer mit der Diazokomponente ver-

knüpfbaren Reaktivkoaponeate hergestellt werden. Zum Fär-

ben und Bedrucken von Cellulosematerialien mit den Farbstoffen der

Tabelle können die oben erwähnten Verfahren herangezogen werden.

Abkürzungen für die Reaktivkomponenten wie in Tabelle zu Bei-

spiel 3

Bei- Diazokomponente Kupplungskomponente Reaktiv- pff des Farb-

spiel kompo- Kupp- ton

Nr. nente lunga-

mediume

31 1,3-Diaainoben- 2-Aminonaphthalin- A 4-5 orange

:ol-4-sulfonsäure 5,7-dieulfonsäure

32 " 2-Aainonaphthalin- A 4-5 "

3,6-disuifonsäure

33 " 2-Aminonaphthalin- B 4-5

6-sulfonsäure

34 " 2-N-Methylamino-8- A 4-5 "

hydroxynaphthalin-

6-sulfonsäure

Bapl, Diazokomponente huppluagekomponente Reaktiv- pH des Farbton

Nro komponente Kupplgs,

- mediume

35 1,3-Diaminobenzol- 1-(3',5'-Dichlor-1', A 7-8 rot

4-aulfonaäure 2'-thiazol-4'-carbon-

amido)-8-hydroxynaphtha-

lin-3,6-diaulfonsäure

36 " 1-(2',4'-Dihydroxy- B 7-8 "

triazin-1',3',5',-yl-

6'-amino)-8-hydroxynaphtha-

lin-3,6-diaulfonsäure

37 " 1-(3',5'-Dichlor-1', A 7-8 "

2'-thiazol-4'-carbon-

amido)-8-hydroxynaphtha-

lin-3,6-disulfonsäure

38 " 2-Hydroxynaphthalin-3,6-@A 8 Scharlach

diaulfonsäure

39 " 1-Acetylamino-8-hydroxy- B 7-8 rot

naphthalin-3,6-diaulfon-

säure

40 " 1-(3'-Sulfophenyl)-3-methyl-

pyrazolon-5 A 6 gelb

41 " 1-(2';5'-Dichlor-4'- A 6 gelb

Wulf ophenyl)-3-methyl-

pyrazolon-5

42 " 1-(5',7'-Diaulfonaphthyl-2`-)

-3-methyl-pyrazolon-5 A 6 gelb

43 " 1-(3'-Sulfophenyl)-3- B 6 "

methyl-5-aminopyrazol

44 1,4-Diaminobenzol- 2-Amino-8-hydroxynaphthalin-

3-sulfonsäurt 6-sultonsäure A 4-4,5 rot

Bapl. Diasokoaponente Kupplungskomponente Reaktiv- pH des Farbton

Nr. - koaponente Kupplgs.

aediums

45 1,4-Diaainbbenzol-@2-Acetylamino-5-hydrozy- A 6-7 scharlach

3-sulfonsäure jnaphthalin-7-sulfonaäure

46- " 1-Acetylamino-5-hydrozy- B 6-7 rot

naphthalin-7-sulfonsäure

Beispiel 47

51,6 Teile des durch Diazotieren von 1-Bydrozy-2-amino-benzol-4

aulfonaäure und Kuppeln auf 2-Amino-5-hydro=ynaphth®lin-7-aulfonaäure

in Wasser / Pyridin in Gegenwart von Soda und nachfolgende Behandlung

mit einen Kupfer-abgebenden Mittel erhaltenen Farbstoffs der Formel

werden in 1500 Teilen Wasser bei pH 7 gelöst. Unter guten Rühren

trist man bei 6D -650C 251,0 Teile 2-Methylsulfonyl-4-chlor-6-methyl-

pyriaidin ein und stumpft die freiwerdende Salzsäure mit Soda -

lösuni laufend auf einen pH von 7-8 ab. Wenn keine freie Aminogruppe

=ehr nachweisbar ist, wird der gebildete Reaktivfarbstoff der Formel

ausgesalzen, abgepreßtgewaschen und im Vakuum bei 30 -.40°C ge- trocknet, Gewebe aus Cellulosematerialien können mit diesem Farb- stoff nach einem der oben genannten Verfahren in naß-, reib- und lichtechten Rubintönen gefärbt oder bedruckt werden, In der folgenden Tabelle sind die Schwermetallkomplexe weite- rer Aminoazofarbstoffe und die mit der Aminogruppe verknüpften Re- aktivkomponenten, sowie die Farbtöne dieser Farbstoffe auf Cello- -losematerialien angeführt. Die Herstellung, der Aminoazofarbetoffe, ihrer Metallkomplexe und deren Umsatz mit den Reaktivkomponenten kann analog den'-Angaben in Beispiei 47 erfolgen.

Abkürzungen für die Reaktivkomponenten wie in Tabelle zu Aei®piel 3

Beispiel Aminoazofarbatoff Komplex Reaktiv- Farb-

Nr. gebundenes komponen- ton

Schwermetall te

48 1--Hydroxy-2-aminobenzol- Cu A Rubin

4,6-disuloneäure --4 2-Aa,ino-

5-hydroxynaphthalin-7-aulfonaäure

Beispiel. Amfnoazotsrbotoff Komplex Reaktiv- Feirb-

gehunden.e@ k022ponen- ton

' @chwer@e@"@af 1 t@

49 1-Aydrozy-B-arnobensol- Cu RuMn

4-sulfoneäure --y 2-Äthylaminod

5shydroaynalshthalin-7-

aulfonsäur

50 . 1-Aäino-2-hydroxy-6-nitro- Cn - A De-i) t 12

naphthsli®4-aulfonaäure _

-2-Amino-5®hydroxyaaphthal in-

7-aulfonaäure

z A grirC,;GüeCa 1

52 @-@nf@--@tlxy-®strB'lä<pith@ @

lin-4®aulfonaäur!m..p.ä5## Co 2 r0t.''.ltaz?'a@'x.?

8-hydroxynaphtbaz i n-4-z,ejl f on- ü W _y G 22

aäure

1-Amfno-2-itydroxy-5-methylaul- Cu . A Vfolott

tonyl-bensol --- 1-Amino-8-hydroxy-

naphthal in-5, 6-di aul fnnaäure

54 " Co . A gram

55 n Cr A grüGtiohig

schwarz

56 1-Amino-2-methylbenzol-4-sul- Cu 9 Blau

fonsäurE -1-Amino-2Qhydroxy-

5_methylbenzol -# 1-.mino-i3-

hydrozynaphthal in-4 , 6-df 13u1 fenw

säure

5? " Co B 13r

58 " C Cmriiii

n31, Aminoazofarbs$off Komplex Reaktiv- Farbton

Nrtt gebundenen: kompo-

Schwermetall nente

51-11 (l-Amino-2-chlorbenzol-4-aulfon- Cu A Marine-

säure -°>1-Hydroxy-2-acetylaminobenzol), blau

_ verßeift,.--4- ä-Amino-S-hydroxy-

naphthal in-3 ,6 6-di sul f ons äüre

A1 ra Co A grau

(22! 1 -1ino-S-hylx oxynaphthal in-4-aul- Co A Schwarz

ge2aüure 1-Rydr oxy-2 , 6-diaminobenzo l-

@@asul.fo@äu-re > 1,3-Iiihydroxybenzol

1R-L-ino-B-hi@droxyyiaphthalin-3,6-di 0

ru: foaeüure @.@. l-llyd roxy-2, 6-di amia

@eoi@@nzol.@@,@m sul fo@@@na°e @ 2-Hycl@'®;@@

naphthal in -

`- @:ino-S.@h,@drox;aplad taln-4- Co A

1-liydroxy-2, 6-din-

rsb@nzoa@@ufo.ur 3-llethYl-

Seiapiel 64 -

96 Teile (bezogen auf f00 %ige Ware des in üblicher Weise

durch Einwirkung vors Chlorsulfonsäure und Thionylchlorid auf

l@unfery)hthälocyanin frisch hergestellten Kupferphthalocyanin-

tetrasulßochloride Bader des isomeren, aus 1-Sulfo-benzol-3,4-

dicarbonsäure über die ontsprechende@ Kupfer,w#latlzalocysnia-tetra-

oulfonahure aufgebauten Kupfer phthalocyanin--tetrasulfochloride

,i,gr üca iä Vi®rm des feuchten, gut gewaechenen Saugkuchenn in 500

`g®,Allon, VaGoer und 500 Teilen-Eis auapendiert, die l,öaung von

50 Teilen den Natriunsalzes der 1,3-Diamiaobenzol-k-sulfonmäure

in 500 Teilen Wasser hinzugegeben und der pH mit Soda auf 8;5

eingestellt. Kan rührt die Suspension 24 Stunden bei Raumtempe-

ratur und hält dabei durch laufende Sodazugabe den p1 stets auf

8,5: Das entstandene Kondensationsprodukt wird bei pH 1 - 2 durch

Zugabe von Kochsalz ausgefällt, abgesaugt, gewaschen und dann wieder

in 1000 Teilen Wasser neutral gelöst. In die blaue Lösung

werden unter intensivem Rühren 71 Teile 2,4-Bis-methyl-

sulfonyl-f-methyl-pyrimidin eingetragen und unter ständigem

Abstumpfen mit:Sodalösung.auf pH 7 - 8 solange bei 6ö -650C

gerührt, bis keine freien Aminogruppen mehr nachweisbar sind.

Der so erhaltene Reaktivfarbstoff der Formel

wird ausaemalsan,'gewaschen und bei 30 - 40°C im Vakuum getrocknet.

Er stellt ein dunkelblaues, in Wasser mit blauer Farbe lösliches

Pulver dar und färbt Baumwolle und Regeneratcellulose nach einen

.der oben angeführten Färbe- oder Druckverfahren in klaren Blau--

tönen von guter Naß-,-Reib- und Lichtechtheit.

Anstelle der 96 Teile gupferphtbslocyanintetrasulfochlorid

können - bei sonst gleicher Arbeitsreise wie in Beispiel 64 -

auch 87 Teile (bezogen auf 100 %ige Ware des durch Einvirkan8 von Chlorsulfonsäure auf Kupfer- oder.Nickelphthalocyanin erhält- liehen Kupfer= oder Nickelphthalocyanin-trisulfochloride in Forme des feuchten, gut mit Eiswasser gewaschenen Saugkuchens eingesetzt werden; man erhält dann ebenfalls klar blau färbende Reaktivfarb-Stoffe.

Auch wenn man wie in Beispiel 64 angegeben arbeitet, jedoch von 87 Teilen Kupferphthalocyanintrisulfoehlorid ausgeht und an- stelle der 50 Teile des Natriumaalzes der 1,3-Diaminobeuzol-4-sulfonsäure 90 Teile des Natriumsalzes der 4,4'-Diamino-diphenyl-2,2'-disulfonsäure oder 90 Teile des Natriumsalzee der 4,4'-Diaminostilben-2,2°-disulfonsäure einsetzt,'erhält man Reaktivfarbstoffe, ' welche Cellulosematerialien nach einem der oben genannten Ver- fahren in naß-y reib- und lichtechten, klaren blauen Tönen färben, Geht man vom 41,4'',4 " 1,4""-Tetraphenyl-Cu-phthalocyanin aus, so erhält man nach Suliochlorierung und Umsatz mit 1,3-Phenylendiamin-4-aulfonsäure und Acylierung mit 2,4-Bis-methylsulfonyl-6-methyl-pyrimidin einen Reaktivfarb®toff, der Cellulosenaterialien in Gegenwart säurebindender Mittel in klaren, naß- und licht- echten Grüntönen färbt..

Beispiel 65 ' Man löst 71 Teile des durch Umsatz von 1-ino-4-broyt-

aathrachinon-2-aulionaäure mit überechü&niger 4,4pmDiamino-

diphenyl-2,2'-diaulfonsäure erhaltenen Aminoanthrachinonfarbstoffs

in 700 Teilen Wasser, trägt bei Ö0 -65°C unter gutem Rühren 25

Teilt 2-hIethylsulfouyl-4-chlor-6-methyl-pyrimidin eint und hält

durch lauf ende Zugäbe von Sodal®sung einen PH von 7-7, 5 an f recht e

Wenn keine Aminogruppe mehr nachweisbar äst, wird der entstandenc

Farbstoff der Formel

,uggGallcn, t£Shena, t, gewaschen und cg 30 ® 400.° iP"@a

net. Er färbt Baumwolle und Regeneratcellulose nach einem der oben

angeführten Verfahren in naD-, reib- und lichtechten Blautönen.

Wenn sau wie in Beispiel 65 angegeben verfährt, jedoch an-

stelle der 71 Teile des dort verwendeten Auegangafarhatoffe äqui-

waleate Kengen einen der nachfolgenden Derivate der 1-Aenino-4-

(aatinoarylamino)-anthrachinon-2-aulfonsäure einsetzt, erhält man

ähnliche Farbstoffe deren ebenfalls blaue Färbungen ähnliche Echt-

beten wie die des oben erhaltenen Farbstoffs aufweisen: 1:-Amiao-

4-(4t-amiao-2°-aultophenylamino)-antbrachinon-2-aulfoeäure, 1-

Ileri@a@-(@ @-@s@i.na@phuaayla@aino @y-aa@thräohitno@-@@ 6-ali@ pul ä c@naätxre p

laossaengamisch nur 3:-Anninw-4-( P-ac@iraopher@yänmia@a@-a@atäa;@hctni@at@

2955° und. 2,$-disulfonsävre, Isomerengemisch aus l-Amino-4-(4'-

nnino-2#-sulfophenylamino)-anthrachinon-2,5- und 2,8-diaulfon-

aäare, isomerengemisch aus 1-Amino-4-(3'-aminophenylamino)-@

anthrachinon-2,5- und --2,8-disulfonsäure, 1-Amino-4-(3'-amino-

piienylamin®)-anthrachinon-2,6-disulfonsäure, 1-Amino-4-(3'-amino-

4°®sulfophenylamino)®anthrachinon-2-sulfonsäure. Mit 1-Amiuo-4-

(4. ° -L4 ° ' -anino-2' ' -sulf opheny37anino-phenyl )-anthrachinon-2,. 6i-di-

sa-hgonsäure erhält man blaustichig grau färbende Reaktivfarbstoffe.

De #22,iel 66

VerUhpt man wie in Beispiel 47 angegeben, geht aber statt

e

üem dort -er,#,fendeten kupferhAltigen Aminomonoazofarbstoff von

@.c° quiva&onten Menge des Chromkomplexes des durch Kuppeln von

.`,@otierue:@ 1-fsüino®2=hydroxy-3-chlƒrbenzol-5-aulfansäure mit -

-Q@°°(5° ° i,,@aht@l: sulfonylinido-sulfonyl-phenyl 3-nethyl-

pyrazolon-(5) erhaltenen Aminoazofarbstoffes aus, ao erhält man

einen ReakYtivfarbstoff, welcher Cellulosematerialien nach einen

der oben angegebenen Verfahren in gut naß-, reib- und lichtechten -

gelbbraunen Tönen färbt®

Beispiel 67

®,1 Mol gier Kupferkomplexverbindung der Formel

werden in 3000 Yolunieilen

Wasser bei pH 6 gelöst und unter Rühren bei einer Temperatur von

ca. 60°C mit 21 Gewichtsteilen (0,1 Mol) 2-Methyl-

sulfonyl-4-chlor=6-methyl-pyrmidin - vereinigt. Das

Gesisch-wird gerührt, bis die Kondensation beendet s$, der Farb-

stoff durch Zugabe von wenig Natriumchlorid abgeschieden und isoliert:

Der Rückstand wird mit Aceton gewaschen und bei Raumtemperatur

unter vermindertem Druck getrocknet: Man erhält ein dunkles Pulver,

das sich in Wasser mit grüner Farbe löst und Baumwolle nach den

in den Beispielen l - 3 angegebenen Verfahrensweisen in grünen

Tonen färbt. -

Man imprägniert Baumwollgewebe-mit einer Lösung von 20 - 250C,

die pro Liter Flotte 2.5 g des obigen Farbstoffe und 0,5 g einen

nichtionogenen Netzmittels (z. B: eines polyoxäthylierten Oleyl-

alkohols), 150 g Harnstoff und 20 g Natriumcarbonat enthält: An-

schließend wird. das Gewebe'zwiechen zwei Gummiwalzen auf einen

Feuchtigkeitsgehalt von ca. 100 % abgequetscht. Nach dem Zwischen-

trocknen bei §0 - 600C wird 10 Minuten Ruf 140°C erhitzt und die

so erhaltene Färbung gründlich mit heißem Wasser gespült und 20

Minuten kochend mit einer Lösung behandelt, die pro Liter 5 g

Harseiller Seife und 2 g Soda enthält:, Nach dem Spülen und Trocknen

erhält man eine grüne Färbung von guter Naß-, Reib- und

Lichtechtheit.

Auch nach einem der anderen, in- den Beispielen 1 bis 3, 18

und 30 beschriebenen Färbe-.oder Druckverfahren erhält man auf

Materialien aus Cellulose klare Grüntöne von guten Echtheiten. Beispiel 68 0,1 Mol der Paste,d er Aminoazoverbindung der Formel die durch Kupplung der Diazoniumverbindung aus 6-Acetamino-2-aminonaphthalin-4,8-disulfonsäure mit 2-Oxynaphthalin-3,6-disulfonaäure

`Veraelgullg und

undlUmwandlung der Monoazoverbindung in den Kupferkomplex erhalten

wird, werden in 2000 Volumenteilen Wasser bei pH 6,5 gelöst und mit 25 Gewichtsteilen 2,Q-Bis-methylsulfonyl-6-methylpyrimidin vereinigt. Das Reaktionsgemisch wird bei60 -650C gerührt, bis die Kondensation beendet isst, wobei der pH der .Reaktionslösung durch Zugabe von Soda bei 7-7,5 gehalten wird. Nach beendeter Reaktion wird der Farbstoff ausgeaalzen, iaoliert und im Vakuum getrocknet.

Der getrocknete Farbstoff stellt ein dunkles Pulver dar, das sich in Wasser mit violetter Farbe löst und Baumwolle in Gegenwart von Alkali in blaustichig violetten Tönen färbt.
Beispiel 69` Die wäBrige Lösung von 0,1 Mol des Kupferkomplexen der Formel hergestellt nach den Angaben der Deutschen Patentschrift 1 061 460 bzw. 1 085 988, wird in üblicher Weise mit 22 Oewichtstellen 2-Methylsulfonyl-4-chlor-6-methyl-pyrimidin zur Reaktion gebracht. Man hält durch Zugebe von Soda den pH auf 7 - 7,5 und isoliert den Farbstoff nach beendeter Reaktion durch Aussahen. Er stellt in getrocknetem Zustand ein dunkles Pulver dar, das sich in Wasserau violetter Farbe löst. Baumwollgewebe wird in licht- ., und naßechtem violetten, Tönen gefärbt.
Beispiel 70 27,5 Teile 2-methylamino-5-hydroxy-naphthalin-7-sulfonsaures Natrium werden in 150 Teilen Wasser gelöst, mit 25 Teilen 2,4-Bis-methylsulfonyl-6-methyl-pyrimidin versetzt und bei 50 550C unter ständigem Abstumpfen der gebildeten Methansulfinsäure

mit insgesamt 34 Volumteilen 16 %iger Sodniösung auf pH,6 - 7

gerührt. Nach kurzer Zeit ist die Acylierung beendet, der pH ist 6 und ändert sich nicht mehr.

Man gibt daran 30 Teile Natriiusbicarbonat zu und läßt bei 200C innerhalb von 15 Minuten die Diazosuspension aus 34 Teilers des Dinatriumealzes der 2-Aminonaphthalin-1,7-diaulfonsäure in 200 Teilen Wasser zutropfen. Der sofort entstandene orangefarbene Reaktivfarbstoff der Formel

wird ncsch einstündigem Nachrühren durch Zugabe von 80 Teilen Koch-

Balz völlig abgeschieden, abfiltriert, mit verdünnter Kochsalz-

1bGung gewaschen und bei 350C im Vakuum getrocknet. Er färbt

Cellulosematerialien nach den oben genannten Verfahren in rot-

stickigen Orangetbuen von. sehr guten Naßechtheiten und guter Chlor-

beständigkeit. .

Versendet man in diesem Beispiel, anstelle von 25 Gewichts-

teilen 2,4-Bis-.-net-hylsulfonyl-6-methyl-pyrimidin äquivalente Men-

gen des 2-Methylsulforiyl-4-chlor-6-metxiyl-pyrimidins, so erhält

man einen orange färbenden Reaktivfarbs,toff, dessen fär,ber'iserie;.

Verhalten dem Umsetzungsprodukt des Bis:-methylsulfonylderivates

entspricht.

In analoger Weise erhält man durch Acylierung der in Spalte 3

der nachfolgenden Tabelle .aufgeführten Aminonaplitholeulfoneänren

mit 2,4rBis-methylsulfonyl-6-methyl-pyrimicih und Ankuppeln

der gebildeten Acylamino-nsphtholaulfonaäuren mit den in Spalte 2 ge-

nannten Diazokomponenten orange bis rote Reaktivfaarbstoffe.

Hei- Diazokonponente Aminonaphtholsulfonsäure Farbton auf

spiel . Baumwolle

- Nr@ -.

71 2-Aminonaphthalin- 2-Äthylamino-5-hydroxy- Orange

1,7-disulfonsäure naphthalin-7-Bulfonsäure

.

72 e2-(ß-liydroxyäthylamino)m "

5-hydroxynaphthaiin-7-

eulfonsäure

73 " 2-A,ino-5-hydroxynaphtha- "

l.in-7-sulf onsäure

74 ° 2-Amino-5-hydroxynaphtha- "

lin-1,7-disulfoneäure

75 " 2-Amino-8-hydroxynaphtha- Scharlach

lin-6-sulfonoäure

76 " 2-Amino-8-hydroxynaphtha- "

lin-3,6-disulfonsäure

77 ., 2-Aminonaphthalin- 2-Methylamino-5-hydroxy- Orange

1,5-disulfoneäure _naphthaln-7-sulfonsäure

78 " 2-Äthy l ino-5-hyd roxv- "

naphthalin-7-sulfonsäure

79 " 2-(ß-Iiydroxyäthylamino)-

5_bydroxynaphthalin-7-

sulfonsäure

80 " 2-Amino-5-hydroxynaphtha- "

lin-7-su1fonsäure

81 " 2-Amino-5-hydroxynäphtha-

lin-1,7-disulfonsäure -

82 2-Aminonaphthalin- 2-Amino-8-hydroxynaphthe- Scharlach

1,5-disulfonsäure lin-6-sulfonsäure

83 °' . 2-Amino-8-hydroxynaphtha-

lin-3,6-diaulfonsäure

84 2-Aminonaphthalin- L-Amino-5-hydroxynaphtha- Orange

1,5,7-trisulfonsäure@lin-7-sulfonsäure

85 - --2---Methylamino-5-hydroxy- "

napiithalin-7-sulfonsäure

86 " 2-tAmino-8-hydroxynaphtha- Scharlach

lin-6-sulfonsäure

87 2-Aminobenzol- 2-rlethylamino-5-hydroxy- Orange

sulfonsäure naphthalin-7-eulfonsäure

88 " 2-(ß-Iiydroxyätliylamino)- "

5-hydroxyriaplithal in-7-

sulfonsäure

89 " 2-Amino-8-hydroxyriaphtha- Scharlach

1 in-6-sulf onsciure

90 '° 2-Ainino-8-hydroxynaphtha- "

lin-3,6-disulfonsäure

91 " 2-Amino-5-hydroxynaphtha- Orange

l iyi-1 , 7-di sulf onsäure

.92 2-Amin onaphttialin- 1-Amino-8-hydroxynaplitha- blaustichiges

1-sulfonsäure liii-3,6-disulfoiisäure Rot

93 '" 1-Amino-8-hydroxyiiaphtha-

lin-4,6-diaulfonsäure

94 2-Aminonaphthalin- 1-Amino-8-hydroxynaphtha-

1,5-di®ulfonsäure liii-3,6-dieulfonaäure

9.5 ° 1-Amino-8-hydro=ynaphtha- "

lin-4,6-disulfonsäure

96 2-Aminonaphthalin- 1-Amino-8-hydroxynaphtha- blaustichiges

1,5-disulfonaäure

lin-6-aulfonsäure Rot

97 2-Aminonaphthalin- 1-Amine-8-hydroxynäphtha-

"

i,7-diaulfonsäure

lin-3,6-diaulfonsäure

" 1-Amino-8-hydrezynaphtha- "

lin-4,6-disulfonsäure

99 " 1-Amino-8-hpdroxynaphtha- "

1 in-6-aulßonaäure

100 2-Asnonaphthalin-`1-Amino-8-hydroxynsphtha- "

1,5,7-trisulionaäure lin-6-sulfonsäure

101 1-lmino-4-chlorben- 1-Amino-8-hydroaynaphtha- "

zol-2-aulßonaäure lin-3,6-disulßonaäure

102 1-Amino-2-methoxy- 1-Amino-8-hydroxynaphtha- °'

bensol-S-sulfonsäure lin-3,6-diaulßonaäure

103 1-Lnino-benzol-2- 1-Amino-8-hydroxyaaphtha-

carbonaäuro-4-aul- lin-3,6-disulfonaäure

iousäure

104 1-Aaino-4-acetyl- " Violett

aminobenzol-2-aul ßon-

säure

105 °' 1-Amno-8-hydroxynaphtha- blaustichiges

lin-4,6-diaulßonsäure Rot

Beispiel 106 56,8 Teile des durch Kupplung von dianotierter 1-Amino-3-acetylaminobenzol-6-sulfonsäure auf 2-Aminonaphthalin-5.,7-disulfonsäure im essigsauren Medium- und anschließende-alkalische oder saure Hydrolyse der Acetylaminogruppe erhaltenen Diaminoazofarb-Stoffs werden bei pH 7 in 450 Teilen Wasser gelöst. Nach Zugabe von 25,0 Teilen 2,4-Bis-methylsulfonyl-6-methyl-pyrimidin wird unter ständigem Abstumpfen der freiwerdenden Sulfinsäüre mit Sedalössung auf PH 7-7»5 ca. eine Stunde bei 60°C gerührt. Nach beendeter Acylierung wird der gebildete Reaktivfarbstoff der-Formel

auage®alzen, abfiltriert, nochmals in 4000 Teilen Wasser bei 30°C .

gelöst, filtriert und aus dem Filtrat durch Zugabe von 400 Tel-ea -

Kochsalz in völlig reiner Form abgeschieden.,Der Farbstoff..wird wie

üblich bei 35°.C im Vakuum getrocknet. Er färbt.,C:elluleaematrialien

nach einen der oben genannten Verfahren in echten gelbstichigen

Orangetönen.

üeia£f e1107

Zur neutralen Lösung von 60 Teilen des Trinatriumaalses des

durch Kupplung von dianotierter 2-Aminonaphthalin-3,6,8-tri-

sulfonsäure seit 3-Acctylamino-anilin im eaeigaauren Milieu er-

halteneu Aminoazoiarbstoff'a in 500 Teilen Wasser gibt man 22

Teile 2-Methylsulfohyl-4-chlor-6-methyl-pyrimidin und rührt eine

Stunde bei 650C,° wobei durch ständige Zugabe von Natronlauge

ein pH-Wert von 7-7,5 aufrechterhalten wird. Das teilweise aus-

gefallene Acyliernngsprodukt wird bei PH 7 durch Zugabe von 100

Teilen Kochsalz völlig abgeschieden und abfiltriert. Zur Reinigung

kann der so.erhalteae Reaktivf arbstoff nochmals in 2500 Teilen

Wasser von 30oC"gelöst, geklärt und durch Aussalzen des

Filtrats mit 350 Teilen Kochsalz wieder abgeschieden werden: Der

Farbstoff hat die Formel

und stellt nach de= Abfiltrieren, Trocknen bei 350C und Mahlen ein

gelbes Pulver dar, das sich in Wasser leicht mittgelber Farbe löst

und Cellulosefssern nach einem der oben genannten Färbeverfahren

in Gegenwart säurebindender Mittel in sehr echten rotatichig gelben

Tönen färbt. Auch auf Wolle und Polyamidfaaern werden echte gelbe

Färbungen erhalten.

Zu ähnlichen Farbstoffen gelangt man, wenn man wie oben ver-

fährt, jedoch anstelle der 60 Teile 4'-amino-2'-acetylamino-phenyl-

(1')-aso-naphthslin-(2)-3,6;8-triaulfonsaurem Natrium entsprechende

Mengen der aus den in Spalte 2 angegebenen Aminoverbindungen und

den in Spalte 3 angegebenen Kupplungskomponenten in üblicher Weise

durch Diazotieren und Kuppeln in essigsaurem Medium erhaltenen

9minoazofarbstoffe einsetzt und mit 2-Methylsulf onyl-q-chlor-6-

methyl-pyrimidin acyliert.

Bei- Diazokomponente Kupplungskomponente Farbton auf

spiel Baumwolle

I3r.

108 2-Aminonaphthalin- " 1-Amino-3-methyl-6-methoxy- stark rot-

1,5-disulfonsäure beazol stichiges

" Gelb

109 1-Amino-3-nethylbeasol Gelb

110 1-Aminonaphthalin-6- rotstichiges

sulfonsäure Gelb

111 " 1-Amina-3-acetylamino- "

beazol

112 " 3-Aminophenylharastoff "

113 1-Amino-3-hydroxyacetyl- "

aminobenzol

114 2-Aminonaphthalin- 1-Amino-3-methyl-6-methoxy- stark rotati-

5,7-disulfonsäure benzol chiges Gelb

115 1-Aminonaphthalin-7-sulfon- rotstichiges

säure Gelb

116 "' 1-Amino-3-acetylaminobeazol "

117 " 3-Aminophenylharnstoff "

118 " 1-Amino-3-hydroxyacetyl- "

amino-benzol

119 1-Aminonaphthalin- 1-Amino-3-methyl-6-eeth- stark rotsti-

3,7-disulfonsäure ozybenzol chiges Gelb

120 " 1-Amino-3-methylbenzol rotstickiges

Gelb

121 1-Aeinonaphthalin- 1-Ami-nonaphthalin-6-aulion- rotstickiges

3,7-diaulfonsäure säure Gelb

122 2-Asinonaphthalin- @1-Amino-3-methylbenzol '°

3,6-disulfonsäure

123 " 1-Amino-3-methyl-6-methosy- stark rot-

benzol atichigem

Gelb

12$ °' 1-Anino-3-acetylamino- rotatichiges

benzol Gelb

125 " 3-Aninophenylharnstoff "

126 " 1-Amino-3-hydrozyacetyl- "

aainobenzol

127 " 1-Asinonaphthalin-6-sulfon- "

säure

128 2-Asiaonaphthalin- 1-Amino-3-acetylaeinobenzol "

6,8-disnlfonaäurs

129 " 1-Asino-2-methozyaaphthalin- stark rotsti-

6-aulionsäure chiges Gelb

130 " 1-Aminonaphthulin-6-sul- rotatichiges

f onaäure Gelb

131 2-Aeinonaphthalin- 1-Amiaonaphthalin-6-sulfon- Gelb

4,8-diaulfonaäure säure

132 " 1-Aminonaphthalin-(-sulfonsäure "

133 2-Aminonaphthalin- 1-Amino-2-methozynaphthalin- stark rotsti-

4,8-disulfonsäure 6-sulfonsäure chices Gelb

134 " 1-Methylamino-3-methylbenzol Gelb

135 2-Aminonaphthalin- 1-Äthylaaino-3-sethylbenzol Gelb

4,8-disulfonsäure

136 N-Methylanilin "

137 " N-Äthylanilin

138 N-(B-Hydrozyäthyl)-anilin "

139 " N-Hutylanilin "

2-Aminonaphthalin- Anilin rotstichiges

3,6,8-trisulfonsäure Gelb

1141 " 1-Amino-3-methylben=ol "

142 41 3-Aminophenylharastoff "

143 " 1-Amino-3-hydrozyacetyl-

aminobeazol

144 " 1-Amino-3-acetylammino-6- gelbstächi-

methozybenzol -- *eh Orange

145 " 1-Amino-3-acetylamino-6- rotstichiges

methylbensol Gelb

146 " 1-Amino-3-methan-sulfonyl- "

aminobenzol

14? " 2,5-Dimethozyanilin gelbstichi-

ges Orange

148 " 3-Methyl-6-methoayanilin "

149 " N-Methylanilin rotetichiges

- Gelb

1'j0 2-Amiaonaphthalin- N-Äthylanilin rotstichiges

3,6,8-trisulfonsäure Gelb

151 " N-Butylanilin "

152 " N-(B-Hydrozyäthyl)-anilin

153 " 3-(N-Äthylamino)-toluol " `

154 " 2-Aminotoluol "

155 " 1-Amino-2,5-dimethylbenzol stark rotst.Gelb

156 " 1-Amino-2-methozybenzol stark rotsti-

chiges Gelb

15'T " 1-Amino-3-methozybenzol rotstichiges

Gelb

158 " 1-Äthylamino-3-methozybenzol "

159 " 1-Aminonaphthalin-6-sulfonsäure "

160 " 1-Aminonaphthalin-7-sulfonsäure "

161 2-Aminonaphthalin- 1-Amino-3--methylbenzol "

4,6,8-trisulfonsäure

162 " 1-Amino-3-acetyl«inebenzol "

163 1-Aminonaphthalin- 1-Amino-3 methylben:ol Gelb

2,4,7-trisulfonsäure

164 ", 1-Aminonaphthalin-6-sulfonsäure "

165 4-Nitro-4#-aminostil- -Amino-3-acetyiaminobenzol rotstichiges

bau-2,2'-disulfonsäur Gelb

166 " 3-Aminophenylharnstoff "

167 " 1-Amino-3-hydrozyacetylamino- "

benzol

168 4-Nitro-41-amino- N-Methylanilin rotstichiges

stilben-2,2'-disul- Gelb

Tonsäure

169 " N-Äthylanilin "

170 a " N-Hutylanilnnilin "

171 " N-(D-Hydrozyäthyl)-anilin "

172 " 1-(N-Äthylamino)-3-sethylbensol "

173 Anilin-2,5-disul- 1-Aminonaphthalin-6-sulion- "

Tonsäure säure

174 " 1-Aminonaphthalin-7-sulionsäure "

175 " 1-Amino-3-methylbenzol Gelb

176 " 1-Amino-3-acetylasinobenzol "

177 1-Amino-2-metho:y-5-sethyl- rotstichises

Benzol Gelb

178 " 1-Amino-2,5-dimethozybensol "

179 Anilin-2,4-disulion- 1-Amino-2 aethozy-5-sethyl- "

säure Benzol

Heiapel '180 '

65 Teile des Farbstoffs der Formel

(hergestellt durch Kuppeln von dissotierter 1-Hydrozy-2-amino-

bensol-4,6-disulfonaäure auf 2-Amino-8-hydrozynaphthalin-6-sul-

fonaäure und Kupferung des erhaltenen Azof arbatoffs) werden in

'j00 Teilen Wasser neutral gelöst. Man gibt . Z Teile 2-biethylsulfonyl-4-

chlor-6-methyl-pyrimidin hinzu und rührt bei 60 -65°C

unter ständigem Abstumpfen der freiverdenden Säure mit Soda-

löauns auf p8 7-7,5, bis keine freie Aminogruppe mehr nachweisbar

ist. Der entstandene Reaktivfarbetoff der Formel

wird ausgesalsen, abfiltriert, gewaschen und bei 30 - 40°C 90-

trocknet. Er färbt nach einem der oben angegebenen Verfahren

Celluloaeaaterialien in sehr echten Rubintönen.

Farbstoffe von ähnlichen Eigenschaften erhält man analog der

eben geschilderten Arbeita weine aua den Kupferkorpls:oa dar ans den

in nachfolgender Tabelle aufgeführten Diaso- und Asokorponeaten her-

gestellten Azefarbataffe

Nr. Diazokomponente Kupplungskomponente Farbton auf

Baumvolle

181 1-Hydroxy-2-amino- 2-Methylwino-5-hydroxy- Rubin

benzol-4-sulionsäure naphthalin-7-sulionsäure

182 " 2-Äthyl-asino-5-hydroxy- "

naphthalin-7-aulionsäure

183 " 2-(B-Hydroxyäthylamino)- "

5-hydroxynaphthalin-?=sullon-

säure

184 " 2-Amino-8-hydroxynaphthalin- "

3,6-disulionsäure

185 1-Hydroxy-2-amino- 2-Amino-5-hydroxynephthalin- "

benzol-4,6-disulion- 1,7-disulfonsäure

säure

186 " 2-Amino-8-hydroxynaphthalin- "

3,6-disullonsäure

187 " 2-Methylamino-5-hydroxy- "

naphthalin-7-sulionsäure

188 " 2-Äthylamino-5-hydroxy- "

nap h "lialr.a-7-sulionsäure

189 " 2-(B-Hydroxyäthylamino)-5-hy- "

_ droxynaphthalin-7-sulionsäure

190 1-Hydroxy-2-a.ino- 1-Amino-8-hydroxynaphthalin- Violett

benzol-4,6-disulion- 3,6-disulionsäure

säure

191 " 1-Amino-8-hydroxynaphthalin- "

4,6-disulionsüure

192 1-Hydrozy-2-amino-- 1-.Amino-8-hydrozynaphthalin- Violett

bensol-5-sulfonsäure 3,6-diaulfonsäure

193 " 1-Amino-8-hydrozynaphthalin- "

4,6-diaulfonsäure

194 1-Hydrozy-2-amino-4- 1-Amino-8-hydrozynaphthalin- blaust.

acetylaninobenzol-6- 3,6-disulfonsäure Violett

sulfonsäure

193 1-Hydrozy-2-amino-4- 1-Äthosy-8-hydrozynaphthalin "

acetylaminobenzol-6- 3,6-diaulfonsäure

. sulfonsäure

(4-ständige Acetylasinogruppe anschließend verseift)

196 " 1-Amino-8-hydrozynaphthalin- Blau

2,4-disulfonsäure ,

19? " 1-Amino-8-hydroxynaphthalin- "

2,4,6-trisulfonsäure

198. 1-Hydroxy-2-amino- 1-Amino-8-hydro:ynaphthalin- Blau

6-acetylatinobenzol- 2,4-disulfonsäure

4-aulfongäure

(6-atändige Acetylaainogruppe verseift)

199 1-Asino-2-hydrozy-6- " "

nitronaphthalin-4-

- sulfonsäure

(6-ständige Nitrogruppe anschließend reduziert zu -NH2)

200 1-Aaina^2-hydrozy-6- 1-Amino-8-hydrozynaphthalin-

nitronaphthalin-4- 2,4,6-trisulfonsäure*

sulfonsäure

(6-atündige Nitrogruppe anschließend reduziert zu -NH2)

201 1-Hydrozy-2-aaino-6-

acetylaainobensol-4-

sulfonsäure

(6-ständige kcetylaminogruppe verseift)

Beispiel 202 Man verfährt wie im Beispiel 30 angegeben, kuppelt jedoch das diazotierte, reaktivgruppen-haltige Zwischenprodukt in sodaalkalischem Medium anstatt mit 47 Teilen des Natriumsalzes der 1-Benzoylamino-8-hydrozynaphthalin-3,6-disulfonsäure mit 40 Teilen des Natriumsalzes der 1-Acetylamino-8-hydrozynaphthalin-3,6-disulfonsäure und isoliert den gebildeten Farbstoff der Formel in der im Beispiel 30 angegebenen Weiie. Der in Wasser lösliche Farbstoff färbt Cellulosemat erialien nach dem Klotz-Dämpf- bzw. Klotz-Thermofizier-Verfahren (bei 1400C)-in weißätsbaren, naB-, reib- und lichtechten blaustichig roten Tönen.

Beispiel 203 Die Lösung von 19,5 Teilen des Natriumsalses der 1-Aminobenzol-4-sulfonsäure und 6,9 Teilen Natriumnitrit in 200 Teilen Wasser wird in eine Mischung aus 100 Teilen Eis und 28 Volumteilen konz. Salzsäure einlaufen gelassen; dann wird eine halbe Stunde bei 0 - 100C gerührt,und anschließend wird überschüssige salpetrige Säure entfernt, Zu der so erhaltenen Diasosuapension gibt man bei

0 - 100C die abgekühlte und dadurch wieder teilweise aus-

kristallisierte Lösung von 26,2 Teilen des Kaliumsalses@der 1-

Amino-naphthalin-8-sulionsäure in 250 Teilen heißet Wasser und

und stumpft die stark saure Rupplungemischuni bei, 10 - 200C durch

vorsichtige Zugabe von Natronlauge sui pH 4 ab. Die Kupplung ist

rasch beendet; der gebildete Aminoasoiarbitoff wird mit 100 Teilen

Kochsalz wollständig susgesalsen, abgesaugt, gewaschen und wieder

in 500 Teilen Wasser bei 10°C und pH 6 - 7 gelöst. Die säflrige

Lösung wird mit 2'5,0 Teilen 2,4-Hie-methyleulfonyl--

6-methyl-pyrimidin rereetzt und unter laufendem Ab-

stumpfen der frei werdendem Säure mit Sodalbaung auf PH 7-7,5 eine

Stunde bei55 - 60°C gerührt. Wenn kein Aminoasofarbstoff mehr nach-

veisbar ist, wird der teilweise ausgefallene Reaktivfarbitofi der

Formel

mit 40 Seiler Kochsalz ausgesalzen, abfiltriert und zur Reinigung

nochmals in 800 'teilen warmem Wasser gelbfit. Nach Klären der Lösung

wird ass dem Filtrat durch Zugabe von 80 bis 100 Teilen Koch-

salz der reine Farbstoff abgeeohieden. Nach der Abiiltrieren,

Trocknen bei 35°0 und Mahlen erhält man ein gelbes Pulver, das eich

in Wasser leicht mit-gelber Farbe löst und das Ce11ulosefaserb

nach einem der oben genannten Färbeverfahren in Gegenwart sätäre-

biadender Mittel in sehr gut na8-, licht- und chlorechten Gelbtbaen

färbt. Auch auf Welle und Polyaaidfasern werden echte Gelbfärbungen

erhalten.

Wenn man wie oben angegeben vorfährt, jedoch an Stelle der 19,5

Teile des Natriumaalses der 1-Aminobeasol-4-eulfonaäure äquivalente

Mengen der in nachfolgender Tabelle angeführten Diasokomponenten

auf die 1-Amino-naphthalin-8-sülfonsäure kuppelt, erhält man

nach Acylierung mit 2,4-Eis-methylaulfonyl-6-methyl-pyrimidin

ebenfalls wertvolle gelbe bis braune lteaktivfarbatoffe.

Diasokomponente Farbton auf

Cellulosefaser,

1-Aminobeasol-2,5-diaulfonsäure rotatichiges Gelb

2-Amino-naphthalin-4,8-diaulfonaäure etark rotatichiges

Gelb

2-Aminp-naphthalin-5,7-diaulfonsäure "

2-Awino-naphthalin-6,8-diaulfoaaäure "

2-Amino-naphthalin-3,6,8-triiulfonaäure "

2-Aaiao-aaphthalia-4,6,8-triaulfonsäure "

4-Amino-asobensol-3,41-diaulfonaäure gelbatichigea Braun

4-Amino-2-acetylamiaö-asobeasol-2',5'-disulfonsäure Oraagebraun

So,Na

N N N H" rotatichiges

SO,Na Braun

5Ö Na

' (1-Aminobensol-2,5-diaultonsäure sauer

auf 1-Amino-naphtbalin-6-sulfonsäure

gekuppelt)

Dia:okomponeate Farbton auf

Cellulosefaaer

' rotstichiges Braun

503Na

N =N MHz

S03Na

S03Na (s.a)

(1-Aminobensol-2,5-disulfonsäure sauer auf

die technische Mischung von 1-Aminonaphtha-

lin-6- und -7-sulfonsäure gekuppelt)

SOsNa

N=N NHs riolettstichfges Braun

Na0

503tJ@, SO;Na

(1-Amino-naphthalin-2,5,7-trisulfonsäure

sauer auf'1-Amino-naphthalin-6-sulfon-

säure gekuppelt)

50849 OCHS

N = N , MHz rotstichiges Braun

Na CHF

503 Na

(1-Amiao-naphthalin-2,5,7-trisulfonsäure '

sauer auf 1-Amino-2-methozy-5-methyl-

beasol gekuppelt)

Beispiel 204 Wenn man Cellulosegewebe-mit einer Druckpaste bedruckt, die im Kilogramm 30 g des in Beispiel 1$ beschriebenen Farbstoffe, 100 g Iiarnstoff, 300 g Wasser, 500 g Alginatverdickung (60 g Natriumalginat pro Kilogramm Verdickung), 10 g Soda und 10 g des Natrium- salzes der 3-Nikobenzol.,sulfonsäure enthält und die mit Wasser auf 1 Kiloramm aufgefüllt wurde, anschließend zwischentrocknet und dann in einem geeigneten Dämpfer 30 Sekunden bei 103 bis 115°C dämpft, so erhält Man nach dein Spülen und kochenden Seifen einen kräftigen blaustichig roten Druck von guter Naß-, Reib- und Licht- echtheit.

Beispiel 205 gine Mischung der Lösungen von je 65,5 Teilen des Chrom 2:1-Komplexes und des Kobalt 2:1-Komplexen des Farbstoffs der Formel in je 400 Teilen Wasser wird mit 50 Teilen fein gepulvertem 2-Methylsulfonyl-4-ehlor-6-methyl-pyrimidin ca. 2 Stunden bei 60 -7otographiseb oC unter Aufrechterhaltung kein Apnitioazofarbstoff von pII (Co-Komplex 7 _ g gerührt. : blau; Wenn Cr-Komplex rhroaablaugrün mehr nachweisbar ist, wird das gebildete Gemisch der beiden $eaktivfarbstoffe mit Kal@umchlorid auqsesalzen,- abfiltriert und ßetaqcknet. Der Farbstoff liefert auf Cellulosematerialien nach den Klotz-Färbeverfahren oder in Druck in Gegenwart säurebindender Mittel kräftige, sehr gute naß- und lichtechte Schwarztöne.

Wenn man entsprechend verfährt, jedoch die Mischung des Chrom 2 : 1 - und Kobalt 2 #. 1-Komplexen folgender Aminoazofarbstoffe einsetzt,. erhält man ebenfalls wertvolle Schwarzfarbstoffe:

Diazokomponente Kupplungskomponente Kupplungs-pH

1-Hydrozy-2-amino-4- 1-Hydrozy-8-amino-naphthalin- 9

nitrobenzol 3,6-disulfonsäure

1-Hrdro:y-2-amino-4- " 9

nitronaphthalin-7-sul-

fonsäure

Beispiel 206 Man gibt zur neutralen Lösung von 53,15 Teilen des Dinatriumsalses deg durch Kuppeln von diasotfarter 1-A,mi,no-4-nitrobenzol-2-sulfonsäure mit 1-(2'-Chlor-51-sulfophenyl)-3-nethyl-pyrazolon-(j) und anschließende Reduktion der Nitrogruppe mit Natriumsulfid erhaltenen Aminoazofarbstoffs in 300 Teilen Wasser 25,0 Teile 2,¢-Bi.smethylsulfonyl-6-methyl-pyrimidin und rührt die Mischung eine Stunde bei55 - 60°C, wobei man die freiwerdende Säure laufend mit Sodalösung auf einen p11-Wert von 45-'j abstumpft. Der abgeschiedene Farbstoff der Formel wird abfiltriert, in 3000 Teilen Wasser bei PH 6 - 7 wart gelöst und aus der filtrierten Lösung durch Zugabe von Kochsalz wieder ausgefällt. Nach dem Abfiltrieren, Trocknen und Pulvern erhält man ein gelbes, gut wasserlösliches Pulver, das Cellulosematerialien aus langer Flotte bei 600C oder nach dem Klotz-Kaltverweil-Verfahren mit Soda als säurebindendes Mittel in klaren, waach-, reibt und lichtechten Gelbtönen färbt. .

Wenn man wie oben angegeben verfäht, jedoch anstelle des dort eingesetzten Aminoazofarbatoffa äq:=@ar,'. @@. Mengen der aus den in nachfolgender Tabelle angeführten Kömponenten aufgebauten Aminoazofarbstoffe einsetzt,. erhält man ebenfalls wertvolle neue Iteaktivfarbetoffe.

In der Tabelle bedeutet der Ausdruck "verseift", daß eine im Aminoazofarbstoff enthaltene Acylaminogruppe nachträglich ver- seift worden ist, während der Ausdruck "reduziert" besagt, daß eine in der Diazokomponente enthaltene Nitrogruppe nach der Kupplung zur Aminogruppe reduziert wird, wobei zieh der gewünschte Awinoazofarbstoff ausbildet. t

Hei- -Diasokomponente Azokomponente pH des Farbton auf

spiel Kupplunga- Cellulose

Hr aediums

207 1-Amino-4-nitro- 1-(4'-Sulfophenyl@ 5 - 6 Gelb

benzol-2-sulfonsäure 3-methyl-pyrazolon-

(5)

(4-ständige Nitrogruppe anschließend reduziert)

208- " 1-(41-Sulfophenyl)-15 - 6 rotstichiges

3-carbozy-pyrazo-

1on-(5)

209 " 1-(3'-Sulfophenyl)- 6 - 7 Gelb

3-methyl-5-amino-

pyrasol

210 1-Amine-3-acetyl- " 6 - 7 "

amino-benzol-6-

sulfonaäure

(3-ständige Acetylaminogruppe anschließend verseift)

211 . - " 1-(B-Hydrozyäthyl)-i5 - 6 "

3-methyl-pyrazolon-

(5)

212 2 Mol 1-Amino-3- 1 Mol Bis-Pyrazolon@5 - 6 "

acetyl-amino-benzol- aus 4,4'-Bis-hydrazino-

6-aulfonsäure (ver- dibenzyl-2,2'-diaulfon-

seift) säure und Acetessig-

äthyleater)

213 1 Mol 1-Amino-3- 1-(4.'-Sulfophenyl)-15 - 6 "

acetyl-amino-benzol- 3-carbozy-pyrazolon-

6-sulfonsäure (ver- (5)

seift)

Bei- Diazokonponente Azokomponente PH des Farbton

spiel Kupplungs- auf cellu-

Nr. mediuas lose

214 '1-Amino-5-acetyl- 1-(4'-Sulfophenyl)- 5 - 6 rotzt.

amino-naphthalin-3,7- 3-carboxy-pyrazolon- Gelb

disulfonsäure (ver- (5)

seift)

215 1-Amino-2-methyl- 2-Acetylamino-5- 7 - 8 Orange

benzol-4,6-disulfon- naphthol-7-sulfon-

säure säure (verseift)

216 - " 2-Acetylamino-8- 7 - 8 Rot

. naphthol-6-sulfon@

säure (verseift)

217 1-Ami,no-2-methyl- 1-Chlor-2-acetyl- 7 - 8 Orange

benzol-4,6-disulfon- amino,-5-naphthol-

säure 7-sulfonsäure (ver-

seif t)

218 1-Aminobenzol-2- 1-Acetylamino-8-hydroxy-

sulfonsäure naphthalin-4,6-disul- 7 - 8 Rot

fonsäure (verseift)

219 2-Aainonaphthalin- " . 7 - 8 blauat.

3,6-disulfonsäure Rot

220 2-Aminonaphthalin- 7 - 8 -blaust.

3,7-disulfonsäure Rot

221 2-Aminonaphthalin- 7 - 8 blaust.

4,8-disulfonsäure Rot

222 2-Aminonaphthalin-3,6- 1-Acetylamino-8- 7 - 8 blaust.

disulfonsäure hydroxynaphthalin- Rot

3,6-disulfonsäure

(verseift)

Hei- Diasokosponente Azokosponente PR den Farbton

spiel Kupplunge- auf cellu-

Nr. mediuas lose

223 2-Aminonaphthalin- 1-Acetylamino-8- 7 - 8 blaust.

4,8-disulfonsäure hydroxynaphthalin- Rot

3,6-disulfonsäure

(verseift) : _

224 1-Amino-4-acethoxy- 2-(N-Acetyl-N-methyl- 7 - 8 gelbst.

bensol-2-sulfonaäure auino)-5-hydroxy- Rot

naphthalin-7-sulfon-

säure (verseift)

225 " 2-(N-Acetyl-N-methyl- 7 - 8 Rot

amino)-8-hydroxy-

naphthalin-6-aulfon-

säure (verseift)

226 1-Aminobeazol-2- " 7 - 8 "

sulfonsäure

227 1-Asiaobensol-3- " 7 - 8 "

sulfonsäure

228 1-Aainobensol-4- " 7 - 8 "

sultonsäure

229 1-Amino-4-nethfl- " 7 - 8 "

bensol-2-sulfonsäure

230 1-A=iao-2,4-direthyl- 2-(N-Acetyl-N-methyl- 7 - 8 Rot

beazol-6-aulfonsäure amino)-8-hydroxynaphtha-

lin-6-sulfonaäure (ver-

seift)

231 " 2-Acetylamino-8- 7 - B "

hydroxynaphthalin-

6-sulioneäure (ver-

aeift)

Bei- Diazokomponente Azokomponente pH des Farbton

spiel Kupplungs- . auf Cellu-

Nr. mediums lose

232 1-Amino-2,4-dimethyl- 2-Acetylamino-8- 7 - 8 Rot

benzol-6-sulfonsäure hydrozynaphth4lin-

3,6-diaulfonsäure . ,

(verseift)

233 4-Aminoazobenzol- 1-Amino-3-acetyl- 5 - 6 Gelb-

3,4'-diaulfonsäure aminobenzol braun

234 1-Amino-3-hydro=y- 5 - 6 "

acetylaminobenzol

235 " 1-Amino-naphthalin- 5 - 6 "

6-sulf ons äure

23E> " 1-Amino-naphthalin- 5 - 6 "

7-aulfonsäure

237 " 1-Amino-2-(4'-amino- 8 Schwarz

2'-aulfophenyl-(1')-

. azo)T8-hydroxynaphtha- .

lin-3,6-disulfonaäure

Beispiel 238

52,4 Teile des Dinatriumsalzes der 4-(Z/q-'''-pminophenyL7-amino)-

2'-nitro-diphenylamin-3,4'-diaulfonsäure'werden in 1000 Teilen

Wasser gelöst und mit 25,0 Teilen 2t4-$is-methylsulfonyl-6-methyl-

pyrimidin eine Stunde bei 55 - 65°C gerührt. Dabei wird die

freiwerdende Säure laufend mit Soda auf einen pH-Wert von

6,95.-15abgestumpft. Der gebildete reaktive Nitrofarbstoff der

Formel

wird ausgesalzen, abfiltriert, gewaschen und getrocknet. Er färbt Cellulosef asern aus langer Flotte oder nach einem der üblichen Klotz-Verfahren in Gegenwart von Soda als säurebindendem Mittel in naB- und reibechten, tiefen Violettbrauntönen.

Beispiel 239 Die neutrale Lösung von 54,7 Teilen des Dinatriumaalzes der 1-Amino-4-(2'-methyl-3°-aminophenyl)-amino-anthrachinon-2,51diaulfonsäure in 1000 `feilen Wasser wird mit 22,0 Teilen 2-Methylsulfonyl-4-chlor-6-methyl-pyrimidin eine Stunde bei ec ge- rührt. Die dabei freiwerdende Salzsäure wird mit Sodalöaung laufend auf einen pH-Wert von 6,5 -'j`,5 abgestumpft. Nach beendete Ursetzung wird der entstandene Reaktivfarbstoff der Formel

ausgesalsen, abfiltriert, gewaschen und bei 30 - 40OC getrocknet.

Er färbt Cellulose=aterialien in sehr gut naB-, reib- und licht-

echten klaren Blautönen.

Blaue Farbstoffe von ähnlichen Eigenschaften erhält man, wenn man wie oben verfährt, jedoch anstelle des dort genannten wasserlöslichen Aminoanthrachinonderivatea äquivalente Mengen der nachstehend aufgeführten Aminoanthrachinon-aulfonsäur-e-Deriwate mit 2-biethylsulfonyl-4-chlor-6-methyl-pyrimidin acyliert:

Bei- wasserlösliches Amino-anthrachinon-Derivat

spiel

Nr,

240 1-Ämino-4-(3'-aminophenyl)-amino-anthrachinon-2,5'-di-

aulfonsäure

241 1-Amino-4-(2'-chlor-3'-aminophenyl)-amino-anthrachinon--

2,5'-disulfonsäure

242 1-Amino-4-(2'-methyl-3'-methylaminophenyl)-amino-anthra-

chinon-2,5'-disulfonsäure

243 1-Amino-4-(4'-aminophenyl)-amino-anthrachinon-2,6,3'-tri-

sulfonsäure

244 1-Amino-4-(3'-aminoplienyl)-amino-anthrachinon-2,6,4'-tri-

sulfonsäure

245 1-Amino-4-(4'-aminoplienyl)-amino-anthrachinon-2,5,31-tri-

sulfonsäure

246 1-Amino-4-(3'-amiirophenyl)-amino-anthrachinon-2,5,4'-tri-

aulfonsäure

247 Gemisch aus.l-Amino-4-(3'-aminophenyl)-amino-anthrachinon-

2,4',5-und 2,4',8-trisulfonsäure

ferner

die mit 5 %igem Oleum bei 20 - 300C nachaulfierten Derivate:

248 1-Amino-4-Z%'-(41.1-arinobensyl)-phenr1J-amino-anthraebinon:-

2-aulfonaäÜr

249 1-Aaino-4-(4'_methylaminophenyl)-anino-anthrachinon-2-

sulfonsäure

250 1-Aaino-4-(3'-methylaminophenyl)-amino-anthrachinon-2-

sulfonsäure

251 1-Aaino-4-(2'-methylaminophenyl)-amino-anthrachinon-2-

sulfonsäure

252 1-Aaino-4-(7'-amino-naphthyl 12",7)-amino-anthrachinon-

2-sulfonsäure

253 Kondensationsprodukt von 1 Mol Cyanurchlorid mit 1 Mol

1,4-Diamino-anthrachinon-2-sulfonsäure, 1 Mol Anilin-2,5-

disulfonsäure und 1 Mol Äthylendiamin (halbseitig),

ergibt nach Acylierung mit 294-Bis-methylsulfonyl-

6-methyl-pyrimidin einen violetten Reaktivfarbatoff.

Beispiel 254 Eine Lösung von 107 g einer Mischung aus gleichen molaren Anteilen Kupferphthalocyanin-trisulfonsäure-(3,3',3")-mono-(m-aaino-psulfophenyl)-aaid-und Kupierphthalocyanin-trisulf onsäure-(3,3',3")-di-(a-aaino-p-sullophenyl)-anid wird auf 1,3 Liter und pH 7 einge- stellt; bei50 -55°C werden 40 Teile 2,4-Bis-methylsulfonyl-6-methylpyrimidin eingetragen. Unter Rühren wird die Temperatur pro Stunde um 5°C erhöht und zuletzt mehrere Stunden bei 65 - 7c)°C belassen. Zugleich wird durch Eintropfen von 3n-Na01I ein pH von etwa 6,'j - 7,5 gehalten, bis durchschnittlich jedes Parbstoffaolekül mit mindestens einem Pyrimidinrest versehen ist, was einerseits am Verbrauch der Natronlauge und andererseits durch eine Aminogruppeh Bestimmung leicht festgestellt werden kann. Zur Aufarbeitung kann die Farbstoff lösung bei dem angegebenen p8 auch etwas erwärmt werden, ohne d aß die Reaktionsfähigkeit des Farbstoffes mit der Celluloge erheblich vermindert wird. Die Abtrennung von nicht umgesetztem 2,Q-Bis-methylsulfonyl-6-methyl-pyrimidin und den daraus entstandenen Verseifungsprodukten erfolgt durch Filtrieren oder im Separator. Durch Eintragen von 150 g Kochsalz pro Liter Farbstofflösung wird das Umsetzungsprodukt ge- fällt. Es wird abgesaugt und im Vakuum oder bei Normaldruck bei etwa 300C getrocknet. Man erhält 195 - 200 g Rohfarbstoff, der noch etwa 30»%-Kochaalz enthält. Durch Verrühren des Rohfarbstoffs mit 250 ml Wasser und erneutes Absaugen kann das Kochsalz weit- gehend entfernt werden.

Der Farbstoff färbt Cellulosematerialien nach dem Klotz- Thermofizierverfahren bei 140°I" und nach dem Klotz-Dämpf-Verfahren in naD-, reib- und lichtechten Türkistönen.
Das als Ausgangsmaterial verwen('z;e Paz-bstoffgemisch kann nach an sich bekannten Verfahren erhalten wer@ea, :. B. indem man einer wäßrigen Suspension von sulfonsäuregruppenfreiem Kupferphthalocyanintrisulfonsäurechlorid bei 0 - 200C 3 Hol 2,4-Diaminobenaolsulfonsäure bei einem pII von etwa 6,5 zufügt und zugleich mit 3 Hol Pyridin die Verseifung katalysiert, wobei das oben genannte Gemisch der PC-Sulfonamide entsteht.
Ein ähnliches Produkt erhält man, wenn man als Ausgangsmaterial eine Mischung verwendet, die die genannten Komponenten im Mol-. verhältnis 4 : 1 enthält. Diese Mischung wird aus dem gleichen Kupferphthalocyanin-triaulfonsäure-chlorid und 2 Mol 2,4-Diaminobenzolsulfonsäure nach dem gleichen Verfahren erhalten.
Anstelle der genannten Ausgangsmaterialien können auch solche verwendet werden, die als Zentralatom Nickel statt Kupfer enthalten oder die aus Kupferghthalocyanin-trisulfonsäure-chlorid-(4,4',4 " ) oder aus Phthalocyanin-tetrasulfonsäure-chloriden-(3,4',4 " ,4 " ') oder -(4,4',4 " ,4 " ') oder unter Verwendung anderer Arylendiaminsulfonsäuren, wie Toluylen-diaQin-(2,4)-sulfonsäure-(5);4,4'-Diamino-dibenzyl-diaulfonsäure-(2,2'), Naphthylendiamin-(1,5)-disulfonsäure-(3,7) hergestellt wurden. Solche Produkte und ihre Herstellung sind in der Patentliteratur vielfach beschrieben.
Ihre Umsetzung mit 294-Bis-methylsulfonyl-6-methyl-pyrimidin oder 3,6-Bis-methylsulfonyl-pyridazin kann immer in der gleichen Weine erfolgen. Das gilt auch für den Umsatz des 2-Methylsulfonyl-4-chlor-6-methylpyrimidins mit den zu grünen Reaktivfarbstoffen führenden Kupfer- und Nickel-Phthalocyanin-Zwischenprodukten wie sie z. B. durch Polysulfochlorierung von Tetra-(3,3',3 " ,3 " ')-(p-tolylmeraapto)-kupferphthalocyanin mit Chlorsulfonsäure, Kondensation von 1 bis 2 Sulfochlorid-Gruppen pro Molekül mit 1,3-Phenylendiamin-4-sulfonsäure bzw. 1,4-Ptienylendiamin-3-sulfonsäure und Verseifung der restlichen Sulfochloridgruppen erhältlich sind; auch die einheitlichen oder gemischten Amino- und Sulfogruppen-haltigen Arylierunss- und Alkylierungsprodukte von Tri- und Tetramercapto- . kupfer-(oder nicke l-)-phthalocyanin können in analoger Weise durch Acylierung ihrer Aminogruppe mit 2,4-Bis-methylsulfonyl-6-methyl-pyrimidin in wertvolle grüne Reaktivfarbstoffe übergeführt werden. Beispiel 255 Wenn man nach den Angaben des Beispiels 18 verfährt, jedoch das erhaltene Farbstoffzwischenprodukt nicht mit der Diazover-Bindung aus 17,5 Teilen 2-jlminobenzolsulfonsäure sondern mit der Diazoverbindung aus 20,8 Teilen 3-Chloranilin-6-sulfonsäure in Gegenwart von 12 Teilen Soda bei einem End-pH von 7 kuppelt, so erhält man einen Reaktivfarbstoff der Formel mit dem Cellulosematerialien aus langer Flotte bei 400C oder nach einem der für Reaktivfarbstoffe üblichen Klotz-oder Druckver- fahren mit Soda als säurebindendem Mittel in naßechten, brillanten Rottönen gefärbt bzw. bedruckt werden können.

In analoger Weise erhält man aus den in nachfolgender Tabelle angeführten Kupplungskomponenten durch Acylierung ihrer Aminogruppe mit 2-Methylsulfonyl-4-chlor-6-methyl-pyrimidin und Kuppeln der entstandenen Farbstoffzwischenprodukte mit den ange- gebenen Diazokomponenten wertvolle Reaktivfarbstoffe, mit denen Cellulosematerialien in den aufgeführten Tönen - vorzugs- weise in Gegenwart von Soda - gefärbt oder bedruckt werden können:

Hei- Diazokomponente Kupplungskomponente Kupplungs- Farbton

spiel PR

Nr.

256 1-Amino-4-methoxy- 1-Amino-8-hydroxy- 7 - 8 Violett

benzol-6-sulfonsäure naphthalin-3,6-di-

sulfonsäure

257 " 1-Amino-8-hydroxy- 7 - 8 rotstichi-

naphthalin-4,6-di- ges Violett

sulfonsäure

258 @@ 2-Amino-5-hydroxy- 7 Scharlach

naphthalin-1,7-di-

sulfonsäure

259 1-Amino-5-chlor-ben- " 7 Orange

zol-2-sulfonsäure

260 1-Äminobenzol- @e 7

3-sulfonsäure

261 1-Aminobenzol- " 7

4-aulfonsäure

262 " 2-Amino-8-hydroxy- 7 - 8 Scharlach

naphthalin-3,6-di-

sulfonaäure

263 4-Aminobenzoe- 1-Amino-8-hydroxy- 7 - 8 Rot

Säure-(0-sulfo- naphthalin-3,6-di-

äthyl)-amid aulfonsäure

264 1-Amino-4-sulfo- " 7 - 8 Violett

acetylamino-ben-

zol-6-aulfonsäure

265 1-Amino-3-sulfo- 2-Amino-5-hydroxy- 7 Orange

acetylarino-benzol- naphthalin-1,7-di-

6-aulfonsäurt sulionsäure

266 1-Amino-4-aulfo- 2-Amino-5-hydroxy- 7 Scharlach

acetylamino-benzol naphthalin-1,7-di-

sulfonsäure

267 1-Aminobenzol-2,4- 1-(2'-Methyl-3'- 6 Gelb

disulfonsäure amino-5'-sulfophenyl@

3-methyl-pyrazolon-(5)

268 2-Amino-naphthalin- 6 Gelb

4,8-disulfonsäure

Beispiel 269 Wenn man nach den Angaben des Beispiele 30 verfährt, jedoch das aus 1,3-Diaminobenzol-6-sulfonsäure und 2-hiethylsulfonyl-4-chlor-6-methyl-pyrimidin erhaltene Farbstoffzwischenprodukt nach der Diazotierung bei 100C und PH ?,5 bis 6,5 mit der Lösung von 40,5 Teilen des Dinatriumsalzes der 2-Sulfoacetylamino-5-hydroxy-naplithalin-7-sulfonsäure kuppelt, erhält man einen Reaktiv- farbstoff der Formel der Cellulosematerialien nach den üblichen Applikationaverfahren m.it Soda als säurebindendes Mittel in echten.Orangetönen färbt.

Beispiel 270

Wenn man wie in Beispiel 206 angegeben verfährt, jedoch anstelle

des dort eingesetzten Aminoazofarbatoffs 53,15 Teile des Dinatri-

ussalzes den durch Kuppeln von diazotierter 1-Amino-4-nitrobenzol-

2-sulfonsäure mit 1-(2'-Chlor-5'-sulfophenyl)-3 iaethyl-pyrazolon-

(5) und anschließende Reduktion der Nitrogruppe mit Natrium-

sulfid erhaltenen Aminoazofarbstoffs mit dem 2,4-Bis-methylsul-

fanyl-6-methyl-pyrimidin acyliert, so erhält man ebenfalls

einen wertvollen Reaktivfarbstoff, mit welches Celiulosematerialien

nach den üblichen Färbe- und Druckverfahren in echten gelben Tönen

bedruckt werden können.

Ähnliche Reaktivfarbstoffe erhält man, wenn man statt des oben

genannten Aminoazofarbstoffs einen der aus den in nachfolgender

Tabelle angeführten Komponenten aufgebauten Aminoazofarbstoffe

mit 2-Methylsulfonyl-4-chlor-6-methyl-pyrimidin a cyliert:

Bei- Diazokomponente Azokomponente Farbton

spiel

Nr.

271 1-Amino-4-nitro- 1-(2'-Methyl-4'-sulfo- Gelb

benzol-2-aulfon- phenyl)-3-methyl-pyra-

säure (reduziert) zolon-(5)

272 " 1-(2',5'-hisulfophenyl#- Gelb

. 3-methyl-pyrazolon-(5)

273 " 1-(2'-Methyl-4'-sulfo- Gelb

6'-chlorphenyl)-3-aethyl-

pyrazolon-(5)

274 1-Amino-4-nitro- 1-(2',5'-Dichlor-41- Gelb

benzol-2-sulfon- aulfophenyl)-3 Bethyl-

säure (reduziert) pyrazolon-(5)

275 1-Amino-3-acetylamino- 1-(2'-Methyl-4'-sulfo- grünstichiges

benzol-6-aulfoneäure phenyl)-3-nethyl-pyrazo-_ Gelb

(verseift) Ion-(5)

276 1-(4'-Sulfophenyl)-3- grünatichiges

methyl-pyrazolon-(5) Gelb

277 " 1-(2'-Methyl-41-sulfo- "

phenyl)-3-carboxy-pyrazo-

lon-(5)

278 " 1-(2'-Chlor-41-sulfo- "

phenyl)-3-carboxypyraso-

lon-(5)

Beispiel 279 58 Teile des Farbstoffs der Formei

(hergestellt durch Kuppeln von dianotierter 1-Hydroxy-2-asino-4-

chlor-benzol-5-sulfonsäure auf 2-Methylamino-8-hydroxy-naphthalin-

6-sulfonsäure und Kupferung des erhaltenen Azofarbstoffs) werden

in 700 Teilen Wasser neutral gelöst. Man gibt 224) Teile fein

gepulvertes 2-Methylaulfonyl-4-chlor-6-methyl-pyrimidin hinzu

und rührt bei 60 -650C unter ständigen Abstumpfen der freiwer-

denden Salzsäure mit Sodalösuna auf pH 7 - 7,5 bin keine freie

Aminogruppe mehr nachweisbar ist. Der gebildete Reaktivfarbstoff

der Formel

wird ausgesalzen, abfiltriert, gewaschen und bei 30 - 40°C ge-

trocknet. Er färbt nach, einem der oben angegebenen Verfahren

Celluloseaaterialien in sehr echten Violett-Tönen.

Farbstoffe von ähnlichen Eigenschaften erhält man analog.

der oben geschilderten Arbeitsweise aus den - durch einfache,

entmethylierende oder oxydierende Kupfe.rqng erhaltenen - Kupfer-

komplexen der aus den in nachfolgender Tabellg aufgeführten IYiazo@

und Azo-Komponenten hergestellten Mono- und Disazofarbstoffe:

Bei- Diazokomponente Azokomponente Kupplungs- Farbton

spiel pii

Nr.

280,- 1-Hydrozy-2-amino- 2-Amino-8-hydroxy- 10 rotet,

4-chlorbenzol-5- naphthalin-3,6- Violett

sultonsäure disulfonsäure

281 " 1-Aaino-8-hydroxy- 10 blaust.

naphthalin-3,6- Violett

ditulteasäuru -

282 2@Amino-naphthalin- 2-Hydroxy-m6-soe- 8 - rots°ttß

4,(,8-triaulfons4u1re ylamino-naphtha- Bleu

(oxydierend gekupfert) 1in-4-aulfonaäur*

(vler$eift)

283 1-,lmino-2-hydroxy- I@liydroxy-8-äth- 10 Blau

6-nitronaphthelin- oxy-naphthalin-

4-sulfonsäure (re- 3,6-disulfonsäure

duziext)

284 1-IIydroxy-2-amino- 2-IIydroxy-3-amino- 10 Rot

bengol-4,6-disulfon- naphthalin-5,7-

aäure disulgonsäure

285 2-Amino-naphthalin, " 8 - 9 Blau

4,$-disulfonsäure

(oxydierend gekppfert)

284 2-Aminonaphthalin-

2-HydroxY-3-aB4no-- 8 - 9 Blau

4,6,8-trisultons4ure naphthalin-7-aulfon- .

(oxydierend gekupfert) säure

?87 3-Methoxy-4-amino-6- 2-Methylamino-5- 10 Marine-

j4ethyl"4zobenzol-2 ` , hydroxynaphthal in- bleu

4'-disulfonsäure (ent- 7,.sulfonsäurt

methylierend gekupfert)

288 " 2-Amino-8-hydroxy" 10 "

naphtbal in-3 , 6-di.-

aulf onsäure

289 @@ ?-Amino-5-hydroxy- 10 "

naphthalin-1,7-di-

sulfonsäurt

290 3-Methoxy-4-amino- 2.rMethylamino-5-. 10 Marine-

6-methyl"-esobenzplT hydroxynaphthalin- blau

21,51,diau#tona#ure 7-sulfonsäure .

(entmethyl4erend ge-

kuptert) - _._@

291 3 Methoxr-4-amino- 2-Amino-8-hydroxy- 10 Marineblau

6aethyl-asobensol- naphthalin-3,6-di-

2',5'-diaulfonsäure sulfonsäure

(entmethyl'ierend ge-

kupiert)

292 " 2-Amino-5-hydroxy- 10 "

naphthalin-1,7-di-

sulfonsäure

Beispiel 293

Verfährt man nach den Angaben des Beispiele 239, setzt jedoch

anstelle der-dort genannten 54,7 Teile des Dinatriumaalsoa der

1-Amino-4-((2'-methyl-3'-aminophenyl)-amino)-anthrachinon-2,5-d1-

sulfonsäure 63,5 Teile des Trinatriumsalzes der 1-Aaino-4-((3'-

lminophenyl)-a=ino)-anthrachinon-2,4',G'-(bzw. 2,2',b')-trisul-

fonsäure ein, so erhält man einen Reaktitfarbatoff, der Cellu-

losefasern nach einen der üblichen Färbeverfahren in sehr gut

naBechten, klaren, rotatichigen Blautönen färbt.

Bei Verwendung äquivalenter Mengen 1-Amino-4(3'-aainopbenyl-

amino)-anthrachinon-2,5,8-trisulfensäure erhält man gleichfalls

einen wertvollen Reaktisfarbatoff, der Baumvolle in echten grau-

stichig blauen Tönen färbt.

Beispiel 294 T 30,4 Teile 2-Amino-8-oxynaphthalin-3,6-,diaulfonagure werden neutral in 300 Teilen Wasser gelöst, guf60 -65QC erwärmt und 20 Teile 2,4-Bis-methylsulfonyl-6-methyl-pyrimidin zugesetzt. Im Laufe von einer Stunde werden 40 Teile 15 %ige Sodalösung hinzugefügt, so daß der pH-Wert zwischen 6-.7#5 liegt. Das Acylierungsprodukt fällt teilweise aus.

Eine friach bereitete Diazoniumsalslösuag aus 13,6 Teilen p-Aminobenzylaulfonsäure wird bei 0 - 50C in die mit 12,5 Teilen Soda versetzte Suspension den Acylierungaproduktes getropft.
Nach fünfstündigem Nachrühren bei Eiabadtezgperitur wird mit Koch-salz ausgeaalzen, abgesaugt, mit verdünnter KVchealzlösung nach- gewaschen und bei 30°C im Vakuumtrockenschrank getrocknet.

Der erhaltene Farbstoff entspricht der Formel

Wenn man wie oben angegeben verfährt, jedoch anstelle von

30,4 Teilen 2-Amino-8-oxyiiaphthalin-3,6-disulfonaäure 30,4 Teile

2-Amino-5-oxynaphthalin-1,7-disulfonsäure mit 2-hiethylsulfonyl-4-oh1Qr-

6-methyl-pyrimidin acyliert und die reaktivgruppen-

haltige Kupplungskomponente mit diazotierter prAminobenzylsulfon- -

säure kuppelt, erhält man einen leicht löslichen Reaktivfarbstoff,

der Celiulosefasern enthaltende Gewebe in brillanten rotatichigen

Orangetönen färbt.

Man imprägniert Baumwoll- oder Zellwollgewebe auf einem

Foulard bei 20 - 250C mit einer Lösung, die pro Liter Flotte 30 g

des in diesem Beispiel, Absatz 1, beschriebenen Farbstoffe, 100 g

lIarnstoft und 20 g Soda enthält, quetscht auf einen Feuchtigkeits-

gehalt von ca. 100 % ab und rollt das feuchte Gewebe wieder auf.

Nach 24stündigen Stehen bei Raumtemperatur wird das Gewebe gespült,

in üblicher Weise kochend geseift und getrocknet. Man erhält eine

brillante scharlachfarbene Färbung von guter NaB- und Lichtechtheit.

Man imprägniert Baumwoll- oder Zellwollgewebe auf einem Foulard

bei 20 - 250C mit einer Lösung, die pro Liter Flotte 30 g des in

diesem Beispiel, Absatz 1, beschriebenen Farbstoffs, 100 g Harnstoff

und 20 g Soda enthält, quetscht auf einen Feuchtigkeitsgehalt von ca.

100 % ab und dämpft 3 0 Sekunden bei 1030C. Nach dem Spülen, kochenden

Seifen und Trocknen erhält man ebenfalls eine brillante scharlaeh-.

tarbene Färbung mit guter NaB- und Lichtechtheit.

Baumwollgewebe wird mit einer Lösung von 20 - 250C impräg-

niert, die pro Liter Flotte 20 g des nach dieses Beispiel, Absatz 1, erhältlichen Farbstoffs und 0,5 g eines nicht-ionogenen Netz- mittels (z. B. eines golyoxäthylierten Oleylalkohols) sowie 150 g lIarnatoff und 15 g Natrfumbicarbonat enthält. Anschließend wird das Gewebe zwischen zwei Gummiwalzen auf einen Feuchtig- keitsgehalt von ca. 100 % abgequetscht. Nach den Zwischeatrocknen bei 50 - 600C wird 10 Minuten auf 1400C erhitzt und die so erhaltene Färbung gründlich mit heißem Wasser gespült und 10 Minuten kochend mit einer Lösung behandelt, die pro 14iter 5 g Marseiller Seife und 2 g Soda enthält. Nach des Spülen und Trocknen erhält man eine kräftige scharlachfarbene Färbung von guter Naß- und Liehtechtheit.

Wenn man Cellulosegewehe mit einer Druckpaste bedruckt, die im Kilogramm 30 g des in diesem Beispiel, Absatz 1, beschriebenen Farbstoffs, 100 g #Farigstoff, 300 g Wasser, 500 g Alginatverdickung (60 g Natriumalginat pro Kilogramm Verdickung), 10 g Soda und 10 g des Natriumsalzes der 3@-Nitrobensolsulfonsäure enthält und die mit Wasser auf 1 Kilogramm aufgefüllt wurde, anschließend zwischentrocknet upd dann in einem geeigneten Dämpfer 30 Sekunden 4ei 103 -- 1150C dämpft, so erhält man nach den Spülen und kochenden Seifen eine kräftige scharlachfarbene Färbung mit guten Echtheiten.

100 Teile Wolle werden bei 400C in ein Bad eingebracht, dae

i'n 5000 Teilen Wasser 1,5 Teile des in dieser Beispiel, Absatz 1,

beschriebenen Farbstoffs sowei 6 Teile 30 AEe Essigsäure und 0,5

Teile eines polyoxäthyliertea hydroxylgruppenhaltigen Stearylamin-

perivates enthält. Das Färbebad wird in 30 Minuten znm Kochen ge-

bracht, dann wird ee Stande- kochend gefärbt. Nach des Spülen

und Trocknen erhält man eine brillante, gut wasch-, walk- und

lichtechte Scharlachfärbung.

Beispiel 295

Man diazotiert 28,9 Teile 2-Amino-i arethylbenzol-3,j-disulfon@

säure (Mononatriumsalz) und kuppelt die Diazoverbindung mit 13,7 g

1-Amino-2 methozy-5-methylbenzol in schwach saurem Medium. Der

erhaltene Monoazofarbstoff wird isoliert und anschließend oder auch

ohne Isolierung sofort in Lösung dianotiert und mit 25,3 Teilen

2-Methylamino-5-hydrozynaphthalin-7-sulfonsäure alkalisch gekuppelt.

Der erhaltene Disazof arbstoff wird durch Zugabe von Natriumchlorid

aungesalzen, abgesaugt und das isolierte Produkt mit ca. 50 Teilen

kristallisiertem Kupfersulfat, 40 Teilen Diäthanolamin, 50 Teilen

Ammoniak (D: 0,88) in 5 Stunden bei 95 - 1000C metallisiert.

Aus der Kupferungslösung wird der Farbstoff durch Salzzugabe ugd

vorsichtiges Ansäuern isoliert.

Der gekupferte Amino-disazofarbstoff wird nun in wäßriger

Lösung bei pH 'j - bei einer Temperatur von 60 -650C mit 2a9.0 Teilen

2-Methylsulfonyl-4-chlor-6-msthyl-pyrimidin acyliert, wobei

der pH-Wert durch Sofiazusatz im angegebenen Bereich gehalten wird.

Nach beendeter Acylierung wird der Farbstoff mit ?latriumchl*rid

1,.Boliert und bei. j5 @C getrzcknet. Der. Farbttoff entsprielt i

Fox-.der fzeitu Bulionsüure dar Formel;

er färbt Cellulosegewebe nach den für- Reaktirtarbatofie be-

kannten Veriahreri in neß- und lichtechten marineblauen Tönen.

In ähnlicher Weise lassen sich weitere erfindungsgemäße

Farbstoffe herstellen, wenn man den oben genannten Konoasofarb-

stoif aus 2-Amino-l-methylbensol-3,5-disulionaäure und 1-Amino-

2-nethoxy-5-methylbensol mit den in der folgenden Tabelle ange-

tüprten AminonaphtholauZionsäuren und 2-Methylpulfonyl-4-chlor-

6^methyl-pyrimidin entsprechend der Oben angegebenen Vorschrift

kombiniert,

Kupplunjakomponente

g,Amino-5-hydroxynaphthalin-

1,?-disulionsäure

2-Amino-8-hydro:ynaphthalin-

3,6-disulfonsäure

Die erhaltenen Farbstoffe haben blaue Farbe.

Beispiel 296

0,1 Mol 4-Ureido-2-amirio-l-hydroxybenzol-5-sulfonsäure werden

diasotiert und sodaalkaliech mit 0,1 Mol 1-Amino-8-hydrozy-

naphthalin-2,4-disulfonsäure gekuppelt. Die Kupplungslösung

wird mit Ätgnatron auf einen Gehalt von 2 Mo1/Liter einge-

stellt und dann 3 Stunden unter Rückfluß zur Verseifung der

Ureidogruppe gekocht. Nach dem Erkalten wird mit Salzsäure

neutralisiert. Durch Zusatz von 25 Teilen Kupfersulfat und

100 Teilen 2n Natronlauge wird der Farbstoff bei 450C und einem

pH-Wert von 4 - 6 metallisiert und nach 30 Minuten bei pü

und Temperaturen von 60- 7000 mit 091 Mol 2-Methylaulfonyl-4-chlor-

6-methyl-pyrimidin acyliert. Der erhaltene Farbstoff

der Formel

wird Busgesalzen. Auf Baumwolle erhält man eine blaue Färbung.

Beispiel 297

Eine aus 600 g technischen 96 %riges Kupferphthalocyanin

hergestellte neutrale Paste von Kupferphthalocyanin-303#,3"-

trisulfonsäurecblorid wird mit wenig Wasser angerührt, auf 4 1

eingestellt und bei einen pff von 3,3-6,0 mit 216 g N Methyl-N-

@(41-amÄno-21-sulfobenzyl)-amin bei anfangs El - 30C, zuletzt 20 -

350C, unter Zugabe von 300 a1 (=R93 g) Pyridin umgesetzt und da-

nach das Pyridin bei pH 9,0 mit Wasserdampf aus der entstandenen

Lösung von Kupterphthalocyanin-disulfonsäure-monosullonsäure-

(31,.sulfo-41-nethyl-Iminomethyl-anilid) abdestilliert. In die

auf 600C gebrachte Lösung werden anteilweise 3'j0 g fein

gepulvertes 2,4-Bis-methylauzfonyl-6-methyl-pyrimidin i4 Laufe von

1 bis 2 Stunden eingestreut und durch Zugabe von verdünnter

Natronlauge ein pH von 7,5 - 8,5 aufrechterhalten. zugleich wird

nach Bedarf das Reaktionegeijsch soweit mit Wasser verdiinnt, daß der

Farbstoff immer gelöst bleibt.

Man erhält 10 1 Farbstofflösunj, die man vom überschüssigen

Ae'lierungsaittel abtrennt, durch Zugabe von Essigsäure auf pH

7,0 stellt und durch Einrühren von 2,3 l.konsentrierter Kochswlsä-

lösnng fällt.

Nach Absausen und Trocknen bei 30°C erhält man einen klaren

türkisblauen Farbstoff, der aus sodaalkaliseher Lösung bei 4fl

60°C mit, sehr guter Ausbeute und Waschechtheit auf Baumwolle

fixiert wird.

Verwendet man das *iPc-3,3',3"-trisulfonsäurechlorid als Aus-

gangsmateriai, so erhält wau ein nur wenig grüneres Türkisblau

mit gleieb wertvollen Eigenschaften.

Beispi-el 298:

0,1 M61 des Aminoazofarbstoffes der Formel

- hergestellt nach den Angaben der deutschen Patentschrift 1 115 865 (Anmeldung F 27466 IV b22 a) durch Kuppeln der Diazoniumverbindung aus 2-Aminonaphthalin-4,8-disulfonsäure mit 1-,minonaphthalin-6-sulfons'sure, Weiterdiazotieren des erhaltenen Aminoazofarbstoffes, Kuppeln mit der äquivalenten Menge 2,5-Diaminonäphthalin-4,8-disulfonsäure und Umwandlung in das Aminotriazol - werden in 1000 Volumenteilen Wasser bei pH 6 ge- löst und unter Rühren bei einer Temperatur von 60 - 65'b mit 21 Teilen 2-Methylsulfonyl-4-chlor-6-methyl-pyrimidin versetzt. Man stumpft die langsam frei werdende Salzsäure mit Sodalösung ab, bis die Reaktion beendet ist: Anschließend wird-der Farbstoff durch Zugabe von Natrium- chlörid abgeschieden, isoliert und bei ca. 50%'im Vakuum getrocknet, Er stellt ein gelbes, in Wasser mit gelber Farbe lösliches Pulver dar.

Beispiel 299

38,9 Teile des durch sodaalkalische Kupplung aus 6-Nitro-2-

diazo-l-hydrozybenzol-4-sulfonsäure und 2-ilydrozynaphthalin er-

haltenen Farbstoffs werden in 200 Teilen Wasser bei pH 8 bei

einer Temperatur von 70 - 800C angerührt. In diese Suspension

trägt man 67,9 Teile der auf 1 Molekül Farbstoff 1 Chromatom

enthaltenden Chronkomplexverbinduns des Azofarbatoffs aus 4-Chlor-

2-dia:o-l-hydrozybenzol-6-sulfonsäure und 1-Amino-8-hydroxy-

naphthalin-3,6-disulfonsäure ein, wobei das pH durch Zutropfen von

Sodalösuns zwischen 7 und 9 gehalten wird. Nach 20 Minuten bei

70 - 800C hat sich eine dunkelblaue Lösung gebildet. Das Papier-

chromatosrar zeigt, daß ein einheitlicher Mischkomplex ent-

standen ist. Der Mischkomplex wird innerhalb einer Stunde bei 65P C

und PR 7 - 8 mit a§,0 Teilen 2-Methylaulfonyl-4-chlor-6-methyl-

pyrididin acyliert, wobei das pIi durch Zutropfen einer Soda-

lösuns im angegebenen Bereich gehalten wird. Der acylierte Farb-

stoff wird mit 20 % Kaliumchlorid ausgesalzen, abfiltriert und bei

300C getrocknet. Man erhält ein dunkles Pulver, das sich in Wasser

mit blaugrauer Farbe löst.

Der Farbstoff entspricht als Pentanatriumsals der Formel

Er färbt Baumwolle nach dem in den Beispielen 1 - 3 angegebenen

Verfahren in grauen bis schwarzen Tönen.

Aus den in der folgenden Tabelle angegebenen Ausgangskompo-

nenten lassen sich ebenfalls wertvolle Farbstoffe in der in

diesem Beispiel angegebenen Weise erhalten. Für die Herstellung

dieser Farbstoffe wurde stets der Azofarbstoff, der in 2:1-Misch-

komplex die Reaktivgruppe trägt, als 1:1-Chrorkomplex eingesetzt.

62,0 Teile Trinatriumsalz den durch sodaalkalische gupplugig aus

diazotierter 4-Chlor-2-amino-i-hydroxybenzol-6-sulfonsäure und

1-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure erhaltenen Farb-

Stoffe werden in 300 Teilen Wasser bei 70 - 800C und einen pH

von 8 - 9 mit 54,2 Teilen den 1:1-Chroakomplexes den Farbstoffs

aus 6-Nitro-l-diazo-2-hydroxynaphthalin-4-sulfonsäure und 2-üy-

druxynaphthalin versetzt. Nach 10 Minuten hat sich eine tief-

blaue Lösung gebildet.

Der Mischkomplex wird in ca. einer Stunde bei 6o - 650C und einem

pH von 6,5 - 7,5 mit 25 Teilen 2-Methylsulfonyl-4-chlor-6-methyl-

pyriuidin acyliert. Hierbei wird der pH-Wert durch Zutropfen

von Sodalösung konstant gehalten. Der acylierte Farbstoff wird

mit 20 % Natriumchlorid abgeschieden, abgesaugt und bei 30°C ge-

trocknet.

Auf Baumwolle erhält man nach den in Beispiel 3 angegebenen Ver-

fahren einen blauschwarzen Druck von ausgezeichneter Licht- und

Waschechtheit.

Beispiel 325

6.g 1-Aaino-4-@4'-emi.noph2nylaminoj-anthrachinon-2,5,8-tri-

sul`fonsäure werden "1ä 211a-Salz $n "80 ml Wasser bei 400C gelöst,

die Lösung auf pH 8 eingestellt und bei 65 - 700C 2,35 S 2-Methylsulfonyl-

4-chlor-6-methyl-pyrimidin in kleinen Portionen

eingetragen. Gleichzeitig läßt man verdünnte Natronlauge derart

zutropf en, daß während der Umsetzung ein pH von ?,5 - 8,5 einge-

halten wird. Man rUI@.rt so 'Lange bei65 - 700C nach, bis alles

Ausgangsmaterial verschwunden ist, saugt von überschüssigen

Pyrimidin-derivat ab und salzt bei 100C mit so viel festen

Natriu:chlorid aus, so daß etwa eine 10 %ige Natriumchloridlösung

vorliegt. Man saugt ab, wäscht mit etwas Kochsalzlösung und trocknet

den erhaltenen Farbstoff der Formel

unterhalb 40°C im#Vakuum. Man erhält etwa 8,5 g des Farbstoffs

.in Form von blaugrünen Nadeln.

Der Farbstoff färbt Baumwolle nach für Reaktivfarbetoffe

üblichen Verfahren in kräftigen blaugrünen Tönen von guter Naß-

und Lichtechtheit.

Die als Aue_;gs=aterial verwendete 1-Amino-4-(4'-amino=

phenylamino)-anthrachinon-2,5,8-trisulfonsäure wurde wie folgt

erhalten: 31,2 g p-Phenylendiamin werden unter S#ckatoff in eine

Lösung von 62 g i-amino-4-brom-authrachinon-2,5,8-trisulfonaaurea

Natrium und 12 g Soda eingetragen und unter Zusatz von CuCl-Paste

so lange bei 400C gerührt, 'bis keine disulfierte Bromaminsäure

mehr nachweisbar ist. Nun wird "die Lösung mit verdünnter Salz-

säure versetzt, der dabei ausfallende Farbstoff abgesaugt, mit ver-

dünnter Salzsäure gewaschen, in 300 s1 Wasser mit so viel ver-

dünnter Natriumhydrozydlösung versetzt, dag eben Lösung eintritt

und der Farbstoff in der Wärme als Na-Salz ausgefällt; das Pro-

dukt wird dann gewaschen und getrocknet.

In den vorgenannten Beispielen können die verwendeten Reaktiv-

komponenten bei gleichen oder ähnlichen Reaktionsbedingungen

jeweils untereinander ausgetauscht werden. Desgleichen lassen

sich mit gleich gutem oder ähnlichem Ergebnis die auf Seite 11,

Absatz 1, angegebenen Reaktivkomponenten in den Umsetzungen gemäß

den vorangegangenen Beispielen anstelle der dort angegebenen

Reaktivkomponenten einsetzen.

Beispiel 326: 79,9 Teile der nach der Belgischen Patentschrift Nr. 599 581 herge- stellten Aninoazoverbindung der Formel werden in 500 Teilen Wasser bei 60 - 65C gelöst und bei dieser Tempe- ratur unter Rühren mit 21 Teilen 2-Methylsulfonyl-4-chlor-6-methylpyrimidin versetzt. Die langsam frei .werdende Salzsäure wird mit Soda- lösung abgestumpft, wobei ein pH-Wert zwischen 5 und 6 gehalten wird. Nach beendeter Kondensation wird der Farbstoff durch Zusatz von 150 Teilen Kaliumchlorid ausgesalzen, isoliert und bei ca. 50oCim Vakuum getrocknet. Man erhält ein dunkles Pulver, das sich in Wasser mit blauer Farbe löst und Baumwolle in rotatichig blauen Tönen von ausge- zeichneter Licht- und Waschechtheit färbt.

Claims

'Patentansprüche: ' 1. Verfahren zur Herstellung von Reaktivfarbstoffen, dadurch . gekennzeichnet, daß man in Farbstoffe oder Farbstoffvorprodukte nach an sieh bekannten Verfahren an ein Ringkohlenstoffatom einesaromatischen Ringes gebunden mindestens eine Pyrimidinylaminogruppe einführt, die mindestens einen reaktiven Sulfonylsubstituenten an ein Kohlenstoffatom des Pyrimidinringes gebunden enthält, und im Falle der Verwendung von Farbstoffvorprodukten, diese in die gewünschten Endfarbstoffe umwandelt.
2. Verfahren zur Herstellung von Reaktivfarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man aminogruppenhaltige Farbstoffe oder Farbstoffvorprodukte, die ein reaktionsfähiges Wasserstoffatom am Aminstickstoff aufweisen, mit Verbindungen der allgemeinen Formel A - Y worin A einen Pyrimidinring darstellt, der mindestens einen reaktiven Sulfonylsubstituenten an ein Kohlenstoffatom des heterocyelischen Ringes gebunden enthält und X einen anionisch abspaltbaren Rest darstellt, umsetzt und im Falle der Verwendung von Farbstoffvorprodukten, diese in geeigneter Weise in die gewünsöhten Endfarbstoffe umwandelt. . 3.- Verfahren nach Anspruch-2, dadurch gekennzeichnet, daß man als Verbindungen der Formel A = Y 2-Carböxymethylsulfonyl-4-chlorpyrimidin, 2-Methylsulfonyl-6-methyl-4-chlorpyrimidin, 2,4-Bis-methylsulfonyl-6-methyl-pyrimidin, 2,6-Bis-phenylsulfonyl-4-methyl-5-chlorpyrimidin, 2,4,6-Trismethylsulfonyl-pyrimidin, 2,4,5,6-Tetramethylsulfonyl-pyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4-methyl-5-nitro-6-chlorpyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4,5-dimethyl-6-ehlorpyrimidin, 2-Äthylsulfonyl-4-methyl-5,6-dichlor-pyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4,6-dichlor-pyrimidin, 2,4,6-Trismethylsulfonyl-5-chlor-pyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4-carboxy-6-chlor-pyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-pyrimidin-5-sulfonsäure oder 4,6-Bismethylsulfonyl-pyrimidin verwendet. 4. Verfahren nach Ansprüchen 9 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man nach der Kondensation die erhaltenen Farbstoffe üblichen Umwandlungareaktionen unterzieht, insbesondere Metallisierungs-, Acylierungs-, Reduktions- und/oder Sulfierungsreaktionei. 5. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man Aminoazofarbstoffe der Formel worin B und D aromatische earbocyelische oder heteroeyclische Reste darstellen, B insbesondere einen Rest einer carbocyelischen Diazokomponente der Benzol- oder Napht halinreihe und D insbesondere den Rest einer enolisohen oder phenolischen Kupp- lungskomponente, B und D im übrigen belieb* weitere Substituenten, darunter auch Azogruppen, aufweisen- können, R für einen Substituenten oder bevorzugt Wasserstolf steht und mq eine ganze Zahl, bevorzugt die Zahl 1 oder 2 bedeutet, mit Verbindungen der Formel A -Y worin A und Y die in Anspruch 2 angegebene Bedeutung haben, kondensiert. 6. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daB man Aminoanthrachinonfarbstoffe der Formel worin L Wasserstoff oder einen Substituenten, unter diesen insbesondere eine Sulfonsäuregruppe, bedeutet, p die Zahl 1, 2 oder 3 und R einen Substituenten oder bevorzugt Wasserstoff bedeutin, mit Verbindungen der Formel A -Y worin A und Y die in Anspruch 2 angegebene Bedeutung haben, umsetzt und gegebenenfalls die so erhaltenen Farbstoffe sulfiert. 7. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daä man Azaporphinfarbstoffe der Formel worin Pc für den Rest eines Phthalocyanins, insbesondere eines Kupfer- oder Nickelphthalocyanins oder einen Tetra- phenyl=kupfer- oder -nickel-phthalocyanins steht, L für Wasserstoff oder einen Substituenten, unter diesen ins- besondere für eine Sulfonsäuregruppe steht, r die Zahl 1 oder 2, q die Zahl 0, 1 oder 2 und R einen Subatitu- enten oder bevorzugt Wasserstoff bedeuien und m" für eine Zahl von 0,5 bis 4 steht, mit Verbindungen der Formel A Y worin A und Y die in Anspruch 2 angegebene Bedeutung haben, kondensiert und gegebenenfalls die so erhaltenen Farbstoffe sulfiert. ' B. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, da£ man eine Diazo- oder Kupplungskomponente, die eine reaktionsfähige Aminogruppe aufweist, mit einer Verbindung der Formel A- Y worin A und Y die in Anspruch 2 angegebene Bedeutung haben, ' kondensiert und die so erhaltenen Zwischenprodukte durch Diazotieren und/oder Kuppeln in Azofarbstoffe umwandelt.

9. Abänderung des Verfahrens nach Anspruch 2, dadurch gekenn- zeichnet, daß man eine Verbindung A - NH2 worin A die in Anspruch 2 angegebene Bedeutung hat, diazotiert und mit einer Kupplungskomponente F1 , wobei F1 den restlichen Bestandteil eines Azofarbstoffes darstellt, vereinigt. 10. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß man solche Azofarbstoffe aufbaut bzw. Ausgangskomponenten verwendet, die eine oder mehrere Sulfonsäuregruppen aufweisen.. 1 (11)* Reaktivfarbstoffe der Formel

worin F den Rest eines organischen Farbstoffes bedeutet, X eine Aminogruppe darstellt, A einen Pyrimidinring darstellt, der mindestens-einen reaktiven Sulfonylsubstituenten an ein Kohlenstoffatom des heterocyclischen Hinges gebunden enthält, und m eine Zahl von 0,5 bis E darstellt. 12. Reaktivfarbstoffe der Formel des Anspruchs 11, worin F eine oder mehrere Sulfonsäuregruppen aufweist. 13. Reaktivfarbstoffe der Formel g1 N-N-A)k worin F den restlichen Bestandteil eines Azofarbstoffes darstelit,*A die in Anspruch 12 angegebene Bedeutung hat und k für die Zahl 1 oder 2 steht. 14. Reaktive Azofarbstoffe der Formel worin B und D aromatische carbocyclische oder heterocyclische Reste darstellen, B bevorzugt den Rest einer carbocyclischen Diazokomponente der Benzol- oder Naphthalinreihe bedeutet und D be- vorzugt für den Rest einer enolischen oder pheno- lischen Kupplungskomponente steht, B und D im übrigen beliebige weitere Substituenten, darunter weitere Azogruppen, aufweisen können, R für einen Substi- tuenten oder bevorzugt für Wass3rstoff steht, mi eine ganze Zahl, bevorzugt die Zahl 1 oder 2 dar- stellt und A für einen pyrimidinring steht, der min- destens einen reaktiven Sulfonylsubstituenten an ein Kohlenstoffatom des heteroeyclischen Ringes gebunden enthält. 15. Reaktive Anthrachinonfarbstoffe der Formel

worin L für Wasserstoff oder einen Substituenten, unter diesen insbesondere eine Sulfonsäuregruppe steht, p die Zahl 1, 2 oder 3 bedeutet, R einen Substituenten oder bevorzugt Wasserstoff darstellt und A einen Pyrimidinring bedeutet, der mindestens einen reaktiven Sulfonylsubstituenten an ein Kohlenstoffatom des heterocyclischen Ringes gebunden enthält. 16. Reaktive Asaporphintarbstotfe der.Pormel worin Pe für den Rest eines Phthalocyaains., be"rzugt eines Kupfer- oder NiekelphthalcuWanfns oder eines Tetraphenyl-kupfer- oder -nickel-phthaloeyanins steht, L Wasserstoff oder einen Substituenten, unter diesen insbesondere eine Sultonsäuregruppe bedeutet, r für die Zahl 1 oder 2 und q für die Zahl 0, 1 oder 2 stehen, R, für einen Substituenten oderbevorzugt Wasserstoff

seht, A einen Pyrimidinring bedeutet, der mindestens einen reaktiven Sulfonylsubstituenten an ein Kohlenstoffatom des heterocyclischen Ringes gebunden enthält, und m" für eine Zahl von 0,5 bis 4 steht. 17. Farbstoffe den Anspruchs 14, worin H und/oder D eine oder mehrere Sultonsäuregruppen aufweisen.

18. Farbstoffe des Anspruchs 15, die eine oder mehrere Sulfonsäure- gruppen aufweisen. 19. Farbstoffe des Anspruchs 16, die eine oder mehrere Sulfonsäure- gruppen aufweisen. 2Q_ Verfahren zum Färben und Bedrucken hydroxylgruppenhaltiger Materiallex, insbesondere Textilmaterialien aus nativer oder regenerierter f,`elluloae, dadurch gekennzeichnet, dag man auf diese Materialien in beliebiger Reihenfolge einen oder,Mehrere Farbstoffe de&Anspruehs 11 aufbringt und gegebenenfalls das na behandelte Material der Einwirkung erhöhter Temperatur unter- wirft. 21. Verfahren zum Färben stickstoffhaltiger Materialien, bevorzugt von Wolle, Seide, synthetischen Superpolyawid-und -polyurethanfasern, dadurch gekennzeichnet, daß man diese Ma- terialien mit einem oder mehreren Farbstoffen des Anspruchs 11 . aus saurer bis neutraler Flotte färbt und gegebenenfalls an- schließend den pH-Bereich des Färbebades erhöht, vorzugsweise auf pH 6,5 bi s.. 8, 5 . 22. Nach den Verfahren der Ansprüche 20 und 21 gefärbte bzw. bedruckte Materialien.