DE1643140C

DE1643140C -

Info

Publication number: DE1643140C
Authority: DE
Inventors: M Louis Meile Deux Sevres Alhentiere (Frankreich)
Original assignee: Meile Bezons S A , Samt Leger les Meile, Deux Sevres (Frankreich)
Publication date: 1972-04-20

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstel- drucK duichgeführt, jedoch kann man auch unter lung und Gewinnung eines Gemisches aus 2-Äthyl- Druck arbeiten. Unter solchen Bedingungen läßt sich 2-nexenal-(l) und Butanal-(l) aus den hochsieden- die Kontaktzeit bei der Behandlung vermindern, und den Nebenprodukten der Aldolkondensation von entsprechend wird die Produktivität der Vorrichtung Butanal in Gegenwart von stark alkalischen Mitteln 5 bei einem solchen Verfahren erhöht, durch Abtrennen dieser Nebenprodukte aus dem Bevorzugt führt man das erfindungsgemäße Verrohen Kondensationsprodukt und nachfolgende Zer- fahren in folgender Weise aus: Die hochsiedenden Setzung der Nebenprodukte. Nebenprodukte werden kontinuierlich mit einer ver-

Bei der Kondensationsreaktion von Butyraldehyd- dünnten wäßrigen Lösung eines alkalischen Mittels in Molekülen miteinander unter Bildung von 2-Äthyl- io der Wärme einer Bodenkolonne, vorzugsweise einer 2-hexenal-(l) in Gegenwart eines alkalischen Kon- Glockenbodenkolonne mit hohem Glockenhals, bedensationskatalysators wie Natriumhydroxyd in handelt. Wenn die Aldolkondensation .!es Butanais wäßriger Lösung werden stets auch geringe Mengen in Gegenwart eines alkalischen Katalysators durchan hochsiedenden Nebenprodukten gebildet. Es han- geführt wird, ist es vorteilhaft, wenn man für die Bedelt sich dabei um eine Mischung von Butyraldol 15 handlung der Nebenprodukte nach dem erfindungs-(bzw. 2-Athyl-hexan-3-ol-I-al) mit komplexen Ver- gemäßen Verfahren verdünnte wäßrige Natriumbindungen, die von Butyraldol und Butyraldehyd ab- hydroxydlösung verwendet, die aus der Aldolkondengeleitet sind und Acetalgruppen enthalten. sations-Vorrichtung abfließt und die andernfalls nicht

Es ist bekannt, diese schweren Nebenprodukte mehr verwendet werden könnte und dementsprechend thermisch bei etwa 250 bis 400° C, vorzugsweise bei ao verworfen und in Abwässerkanäle abgeleitet werden 300" C, zu zersetzen, was naturgemäß einen großen müßte. Das bei der alkalischen Behandlung der hoch-Wärmeverbrauch bedingt. Die Ausbeute an 2-Äthyl- siedenden Nebenprodukte anfallende Gemisch aus 2-hexenal-(l) liegt dabei in der Größenordnung von Butanal und 2-Äthyl-2-hexenal-(l) kann direkt aus ⁶⁰°'⁰·. der Behandlungskolonne dadurch gewonnen werden,

Es ist ferner bekannt, die Zersetzung dieser hoch- 25 daß man am Boden der Kolonne eingespritzten siedenden Nebenprodukte in dem bei der Konden- Wasserdampf einsprüht, die am Kopf der Kolonne sationsreaktion von Butyraldehyd entstandenen Roh- austretenden Dämpfe kondensiert, das Kondensat degeimxh durchzuführen. Dabei läßt man die als Kata- kantiert und dabei das Wasser von der organischen lysator für die Butyraldehydkondensation verwen- Schicht, die das gewünschte Produktgemisch enthält, dete alkalische Lösung über die für die Kondensa- 30 abtrennt,
tionsreaktion selbst hinausgehende Zeit weiter auf · ,

das bei der Kondensationsreaktion resultierende Roh- Beispiel

gemisch einwirken. Zu diesem Zweck führt man das In einer industriellen Anlage zur Herstellung von

Verfahren in einer Bodenkolonne vorteilhaft unter 48 Tagestonnen 2-Äthyl-2-hexenal-(l) gemäß dem Druck durch. Man erreicht dementsprechend eine 35 im USA.-Patent 2 848 498 bzw. britischen Patent partielle Zersetzung der hochsiedenden Nebenpro- 761 203 bzw. französischen Patent 1 091 824 bedukte und infolgedessen eine höhere Gesamtausbeute schriebenen Verfahren wurden stündlich am Boden beim Verfahren. der 2-Äthyl-2-hexenaI-(l)-Verdampfungskolonne et-

Dieses Verfahren ist jedoch noch keineswegs opti- wa 100 kg eines Gemisches aus etwa 60 kg 2-Ätylmal, da selbst bei den in industriellen Anlagen best- 40 2-hexenaI-(l) und etwa 40 kg hochsiedender Nebenmöglichen Bedingungen immer noch 2°/o hochsieden- produkte abgezogen.

der Nebenprodukte anfallen. Dieses Gemisch wild zur erfindungsgemäßen Zer-

Demgegenüber betrifft die Erfindung ein Verfahren setzung kontinuierlich in den obeien Teil einer aus zur Herstellung und Gewinnung eines Gemisches aus üblichem Stahl hergestellten Zersetzungskolonne, die 2-Äthyl-2-hexenal-(l) und Butanal-(I) aus den 45 mit 12 Glockenböden mit hohem Glockenhals aushochsiedenden Nebenprodukten der Aldolkonden- gerüstet war und eine verwendbare Gesamtkapazität sation von Butanal in Gegenwart von stark alka- von etwa 1000 Liter hatte, eingeführt. Ferner wurden lischen Mitteln durch Abtrennen dieser Nebenpro- etwas oberhalb des Einspeisungspunktes für das duktc aus dem rohen Kondensationsprodukt und hochsiedende Nebenprodukte enthaltende Gemisch nachfolgende Zersetzung der Nebenprodukte, das da- 50 (beispielsweise einen Boden höher) je Stunde 350 Liter durch gekennzeichnet ist, daß man die am Boden einer wäßrigen Lösung von Natriumhydroxyd mit der zur Aldolkondensationsvorrichtung gehörenden einer Konzentration von 20 g je Liter eingeleitet. 2-Athyl-hexenal-( I)-Verdampfungskolonne im Ge- Diese wäßrige Nalriumhydroxydlösung wurde aus misch mit 2-Äthyl-2-hexenal-(l) anfallenden hoch- der Dekantierstufe entnommen, in der die von der siedenden Nebenprodukte bei 100 bis 200° C mit der 55 alkalischen Kondensationsreaktion des Butanais zu wäßrigen Lösung stark alkalischer Mittel zersetzt. Es 2-Äthyl-2-hexenal-(l) insultierende flüssige Mischung ist auf diese Weise möglich, den in Form von hoch- dekantiert wird. Die Zersetzungskolonne wurde mitsiedendert Nebenprodukten sich ergebenden Aus- tels 150 kg Wasserdampf je Stunde, der am Boden beuteverlust von 2% auf nur 0,5⁰/o zu vermindern, der Kolonne eingesprüht wurde, erhitzt, Die Tempe-

Man kann das Gemisch in üblicher Weise trennen. 60 ratur in der Kolonne betrug zwischen 100 und Das freigesetzte Butanal-(l) kann in den Reaktor, in 105⁰C.

dem die Kondensation von Butanal zu 2-Athyl- Wie sich aus den oben angegebenen Zahlenwerten

2-hexenal-(l) vor sich geht, zurückgeführt werden. ergibt, betrug die Kontaktzeit der hochsiedenden Durch die Abtrennung des 2-Äthyl-2-hexenals-(l) Nebenprodukte mit der Natriumhydroxydlösung etwa wird die Ausbeute der Aldolkondensation erhöht, 83 2 Stunden.

Die Behandlung der hochsiedenden Nebenpro- Die am Kopf der Zersetzungskolonne austretenden

dukte der Aldolkondensation mit der wäßrig-alkali- Dämpfe wurden kondensiert, und das zweischichtige sehen Lösung wird zweckmäßig bei Atmosphären- Kondensat wurde dekantiert. Die obere organische

Schicht enthielt stündlich 84kg2-Äthyl-2-hexenal-(l) und 8 kg Butanal-(l). Da in der der Zersetzungskolonne eingespeisten organischen Mischung bereits 60 kgStd. an 2-Äthyl-2-hexenal-(l) enthalten waren, konnten durch die Zersetzung der Nebenprodukte (40 kg) tatsächlich je Stunde 24 kg 2-Äthyl-2-hexenal-(l) und 8 kg Butanal-(l) gewonnen werden, d. h. eine Gesamtmenge an 32 kg verwendbarer Produkte, was einer Ausbeutesteigerung von etwa 1,5%, bezogen auf das eingesetzte Butanal-(l), entspricht. Die tägliche Produktion an 2-Äthyl-2-hexenaI-(l) konnte um mehr als Vs Tonne vermehrt werden.

Am Boden der Zersetzungskolnnne wurden etwa 4 kg/Std. dnes sehr hohe Siedepunkte aufweisenden Nebenproduktes abgezogen, das wasserunlöslich, unbrauchbar und nicht mehr aufarbeitbar war. Dieses Nebenprodukt wurde entsprechend als Abfallprodukt verworfen.

Im Vergleich dazu wird bei den bekannten Verfahren die 100 kg/Std. an hochsiedenden Nebenpro- ao dukten enthaltende Mischung einer kontinuierlichen Wasserdampfdestillation in einer mit Raschigringen gefüllten Destillationskolonne unterworfen, der am Boden 120 kg/Std. Wasserdampf eingesprüht werden. Nach Kondensation der am Kopf dieser Kolonne abgezogenen Dämpfe und D^kantierung des Kondenlates gewinnt man d\.bei 60 kg/Std. 2-Äthyl-2-hexeual-(l), und am Boden der kolonne zieht man dabei 40kgStd. hochsiedende Nebenprodukte ab, die als Abfallprodukt verworfen werden und demzufolge vollständig verlorengehen.

Beim erfindungsgemäßen Verfahren benötigt man, ivie dies zuvor im einzelnen beschrieben worden ist, tusätzlich lediglich 30 kg/Std. ;an Wasserdampf, was wenig aufwendig ist. Die beim erfindongsgemäßen Verfahren verwendete Natriumhydroxydlösung braucht nicht berücksichtigt zu werden, da lie andernfalls direkt als Abfallprodukt verworfen wird. Die Reaktionskolonne, die aus gewöhnlichem Stahl gebaut werden kann, stellt eine Anlage dar, die praktisch nur wenig aufwendiger ist als die bei den bekannten Verfahren erforderliche Wasserdampfdestillationskolonne. Insgesamt gewinnt man beim erfindungsgemäßen Verfahren durch diesen relativ geringen Aufwand an zusätzlichen Wasserdampfkosten und Vorrichtungsänderungen eine um etwa 1,5%> höhere 2-Äthyl-2-hexenal-(l)-Ausbeutu.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung und Gewinnung eines Gemisches aus 2-Äthyl-2-hexenal-(l) und Butanal-(l) aus den hochsiedenden Nebenprodukten der Aldolkondensation von Butanal in Gegenwart von stark alkalischen Mitteln durch Abtrennen dieser Nebenprodukte aus dem rohen Kondensationsprodukt und nachfolgende Zersetzung der Nebenprodukte, dadurch gekennzeichnet, daß man die am Boden der zur Aldolkondensationsvorrichtung gehörenden 2-Äthyl-2-hexenal-(l)-Verdampfungskolonne im Gemisch mit 2-Äthyl-2-hexenal-(l) anfallenden hochsiedenden Nebenprodukte bei 100 bis 200° C mit der wäßrigen Lösung stark alkalischer Mittel zersetzt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Zersetzung mit einer verdünnten wäßrig-alkalischen Lösung durchführt, die bei der vorangegangenen Aldolkondensation verwendet worden ist.

3. Verfahren nach .-nsprüchen 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Zersetzung kontinuierlich in einer Glockenbodenkolonne mit hohem Glockenhals durchführt und die Mischung aus 2-Äthyl-2-hexenal-(l) und Butanal-(l) durch Destillation mittels am Boden der Glockenbodenkolonne eingesprühtem Wasserdampf gewinnt.