DE1643140C

DE1643140C -

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Publication number: DE1643140C
Authority: DE
Inventors: M Louis Meile Deux Sevres Alhentiere (Frankreich)
Original assignee: Meile Bezons S A , Samt Leger les Meile, Deux Sevres (Frankreich)
Publication date: 1972-04-20

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstel- drucK duichgeführt, jedoch kann man auch unter lung und Gewinnung eines Gemisches aus 2-Äthyl- Druck arbeiten. Unter solchen Bedingungen läßt sich 2-nexenal-(l) und Butanal-(l) aus den hochsieden- die Kontaktzeit bei der Behandlung vermindern, und den Nebenprodukten der Aldolkondensation von entsprechend wird die Produktivität der Vorrichtung Butanal in Gegenwart von stark alkalischen Mitteln 5 bei einem solchen Verfahren erhöht, durch Abtrennen dieser Nebenprodukte aus dem Bevorzugt führt man das erfindungsgemäße Verrohen Kondensationsprodukt und nachfolgende Zer- fahren in folgender Weise aus: Die hochsiedenden Setzung der Nebenprodukte. Nebenprodukte werden kontinuierlich mit einer ver-The invention relates to a method for manufacturing pressure duichführung, but you can also under Development and production of a mixture of 2-ethyl pressure work. Under such conditions can 2-nexenal- (l) and butanal- (l) from the high boiling points reduce the contact time during the treatment, and the by-products of the aldol condensation of corresponding to the productivity of the device Butanal increased in the presence of strongly alkaline agents 5 in such a process, the crude according to the invention is carried out by separating these by-products from the preferred Condensation product and subsequent decomposition in the following way: The high-boiling Settlement of the by-products. By-products are continuously

Bei der Kondensationsreaktion von Butyraldehyd- dünnten wäßrigen Lösung eines alkalischen Mittels in Molekülen miteinander unter Bildung von 2-Äthyl- io der Wärme einer Bodenkolonne, vorzugsweise einer 2-hexenal-(l) in Gegenwart eines alkalischen Kon- Glockenbodenkolonne mit hohem Glockenhals, bedensationskatalysators wie Natriumhydroxyd in handelt. Wenn die Aldolkondensation .!es Butanais wäßriger Lösung werden stets auch geringe Mengen in Gegenwart eines alkalischen Katalysators durchan hochsiedenden Nebenprodukten gebildet. Es han- geführt wird, ist es vorteilhaft, wenn man für die Bedelt sich dabei um eine Mischung von Butyraldol 15 handlung der Nebenprodukte nach dem erfindungs-(bzw. 2-Athyl-hexan-3-ol-I-al) mit komplexen Ver- gemäßen Verfahren verdünnte wäßrige Natriumbindungen, die von Butyraldol und Butyraldehyd ab- hydroxydlösung verwendet, die aus der Aldolkondengeleitet sind und Acetalgruppen enthalten. sations-Vorrichtung abfließt und die andernfalls nichtIn the condensation reaction of butyraldehyde- a dilute aqueous solution of an alkaline agent in Molecules with one another to form 2-ethyl io the heat of a tray column, preferably one 2-hexenal- (l) in the presence of an alkaline con-bubble tray column with a high bell neck, condensation catalyst how sodium hydroxide acts in. When the aldol condensation.! Es Butanais Aqueous solution, even small amounts, are always carried out in the presence of an alkaline catalyst high-boiling by-products formed. As it is suggested, it is advantageous if one goes for the Bedelt is a mixture of butyraldol 15 treatment of the by-products according to the invention (or. 2-Ethyl-hexan-3-ol-I-al) aqueous sodium bonds diluted with complex according to procedures, the butyraldol and butyraldehyde hydroxide solution used, which is discharged from the aldol condenser and contain acetal groups. sations device drains and otherwise not

Es ist bekannt, diese schweren Nebenprodukte mehr verwendet werden könnte und dementsprechend thermisch bei etwa 250 bis 400° C, vorzugsweise bei ao verworfen und in Abwässerkanäle abgeleitet werden 300" C, zu zersetzen, was naturgemäß einen großen müßte. Das bei der alkalischen Behandlung der hoch-Wärmeverbrauch bedingt. Die Ausbeute an 2-Äthyl- siedenden Nebenprodukte anfallende Gemisch aus 2-hexenal-(l) liegt dabei in der Größenordnung von Butanal und 2-Äthyl-2-hexenal-(l) kann direkt aus ⁶⁰°'⁰·. der Behandlungskolonne dadurch gewonnen werden,It is known that these heavy by-products could be used more and are therefore, preferably discarded thermally at about 250 to 400 ° C at ao and discharged into sewers 300 "C to decompose, which naturally a large would have. The alkaline in the treatment of The yield of 2-ethyl-boiling by-products of the mixture of 2-hexenal- (l) is in the order of magnitude of butanal and 2-ethyl-2-hexenal- (l) can be obtained directly from ⁶⁰ ° ' ⁰ The treatment column can be obtained by

Es ist ferner bekannt, die Zersetzung dieser hoch- 25 daß man am Boden der Kolonne eingespritzten siedenden Nebenprodukte in dem bei der Konden- Wasserdampf einsprüht, die am Kopf der Kolonne sationsreaktion von Butyraldehyd entstandenen Roh- austretenden Dämpfe kondensiert, das Kondensat degeimxh durchzuführen. Dabei läßt man die als Kata- kantiert und dabei das Wasser von der organischen lysator für die Butyraldehydkondensation verwen- Schicht, die das gewünschte Produktgemisch enthält, dete alkalische Lösung über die für die Kondensa- 30 abtrennt,
tionsreaktion selbst hinausgehende Zeit weiter auf · ,It is also known that the decomposition of these high boiling by-products injected at the bottom of the column is sprayed into the water vapor during the condensation, the crude vapors emerging at the top of the column sation reaction of butyraldehyde condensed to carry out the condensate degeimxh. The layer containing the desired product mixture is left as catalyzed and the water from the organic analyzer is used for the butyraldehyde condensation.
reaction itself continues to

das bei der Kondensationsreaktion resultierende Roh- Beispielthe crude example resulting from the condensation reaction

gemisch einwirken. Zu diesem Zweck führt man das In einer industriellen Anlage zur Herstellung vonact mixture. For this purpose, the In an industrial plant for the production of

Verfahren in einer Bodenkolonne vorteilhaft unter 48 Tagestonnen 2-Äthyl-2-hexenal-(l) gemäß dem Druck durch. Man erreicht dementsprechend eine 35 im USA.-Patent 2 848 498 bzw. britischen Patent partielle Zersetzung der hochsiedenden Nebenpro- 761 203 bzw. französischen Patent 1 091 824 bedukte und infolgedessen eine höhere Gesamtausbeute schriebenen Verfahren wurden stündlich am Boden beim Verfahren. der 2-Äthyl-2-hexenaI-(l)-Verdampfungskolonne et-Process in a tray column advantageously less than 48 tons per day of 2-ethyl-2-hexenal- (l) according to the Pressure through. Accordingly, a 35 in US Pat. No. 2,848,498 or British Patent is achieved partial decomposition of the high-boiling byproducts 761 203 or French patent 1,091,824 and as a result a higher overall yield, the procedures written were hourly at the bottom in the process. the 2-ethyl-2-hexenaI- (l) evaporation column et-

Dieses Verfahren ist jedoch noch keineswegs opti- wa 100 kg eines Gemisches aus etwa 60 kg 2-Ätylmal, da selbst bei den in industriellen Anlagen best- 40 2-hexenaI-(l) und etwa 40 kg hochsiedender Nebenmöglichen Bedingungen immer noch 2°/o hochsieden- produkte abgezogen.However, this process is by no means optimal. 100 kg of a mixture of about 60 kg of 2-Ätylmal, because even with the best 40 2-hexenaI- (l) and about 40 kg high-boiling secondary options in industrial plants Conditions still 2% high-boiling products withdrawn.

der Nebenprodukte anfallen. Dieses Gemisch wild zur erfindungsgemäßen Zer-of the by-products. This mixture wild for the inventive decomposition

Demgegenüber betrifft die Erfindung ein Verfahren setzung kontinuierlich in den obeien Teil einer aus zur Herstellung und Gewinnung eines Gemisches aus üblichem Stahl hergestellten Zersetzungskolonne, die 2-Äthyl-2-hexenal-(l) und Butanal-(I) aus den 45 mit 12 Glockenböden mit hohem Glockenhals aushochsiedenden Nebenprodukten der Aldolkonden- gerüstet war und eine verwendbare Gesamtkapazität sation von Butanal in Gegenwart von stark alka- von etwa 1000 Liter hatte, eingeführt. Ferner wurden lischen Mitteln durch Abtrennen dieser Nebenpro- etwas oberhalb des Einspeisungspunktes für das duktc aus dem rohen Kondensationsprodukt und hochsiedende Nebenprodukte enthaltende Gemisch nachfolgende Zersetzung der Nebenprodukte, das da- 50 (beispielsweise einen Boden höher) je Stunde 350 Liter durch gekennzeichnet ist, daß man die am Boden einer wäßrigen Lösung von Natriumhydroxyd mit der zur Aldolkondensationsvorrichtung gehörenden einer Konzentration von 20 g je Liter eingeleitet. 2-Athyl-hexenal-( I)-Verdampfungskolonne im Ge- Diese wäßrige Nalriumhydroxydlösung wurde aus misch mit 2-Äthyl-2-hexenal-(l) anfallenden hoch- der Dekantierstufe entnommen, in der die von der siedenden Nebenprodukte bei 100 bis 200° C mit der 55 alkalischen Kondensationsreaktion des Butanais zu wäßrigen Lösung stark alkalischer Mittel zersetzt. Es 2-Äthyl-2-hexenal-(l) insultierende flüssige Mischung ist auf diese Weise möglich, den in Form von hoch- dekantiert wird. Die Zersetzungskolonne wurde mitsiedendert Nebenprodukten sich ergebenden Aus- tels 150 kg Wasserdampf je Stunde, der am Boden beuteverlust von 2% auf nur 0,5⁰/o zu vermindern, der Kolonne eingesprüht wurde, erhitzt, Die Tempe-In contrast, the invention relates to a process continuously in the upper part of a decomposition column made for the production and recovery of a mixture of conventional steel, the 2-ethyl-2-hexenal (I) and butanal (I) from the 45 with 12 bubble trays With a high bell neck high-boiling by-products of the aldol condensate and a usable total capacity of butanal in the presence of strong alkali of about 1000 liters had been introduced. Furthermore, by separating these byproducts slightly above the feed point for the mixture containing the raw condensation product and high-boiling byproducts, subsequent decomposition of the byproducts, which is 50 (for example one floor higher) 350 liters per hour, is characterized by the fact that one which is introduced at the bottom of an aqueous solution of sodium hydroxide with a concentration of 20 g per liter belonging to the aldol condenser. 2-Ethyl-hexenal (I) vaporization column in the water ° C decomposed with the 55 alkaline condensation reaction of butanais to form an aqueous solution of strongly alkaline agents. It is possible in this way to produce 2-ethyl-2-hexenal- (l) resulting liquid mixture, which is decanted in the form of high. The decomposition column was mitsiedendert byproducts resulting off means of 150 kg steam per hour, which is heated at the bottom yield loss of 2% to only 0.5 ⁰ / o to reduce, the column was sprayed, the temperature-

Man kann das Gemisch in üblicher Weise trennen. 60 ratur in der Kolonne betrug zwischen 100 und Das freigesetzte Butanal-(l) kann in den Reaktor, in 105⁰C.The mixture can be separated in the usual way. 60 temperature in the column was between 100 and The released butanal- (l) can in the reactor, in 105 ⁰ C.

dem die Kondensation von Butanal zu 2-Athyl- Wie sich aus den oben angegebenen Zahlenwertenthe condensation of butanal to 2-ethyl As can be seen from the numerical values given above

2-hexenal-(l) vor sich geht, zurückgeführt werden. ergibt, betrug die Kontaktzeit der hochsiedenden Durch die Abtrennung des 2-Äthyl-2-hexenals-(l) Nebenprodukte mit der Natriumhydroxydlösung etwa wird die Ausbeute der Aldolkondensation erhöht, 83 2 Stunden.2-hexenal- (l) going on can be traced back. results, the contact time was the high boiling point By separating the 2-ethyl-2-hexenals- (l) by-products with the sodium hydroxide solution the yield of the aldol condensation is increased, 83 2 hours.

Die Behandlung der hochsiedenden Nebenpro- Die am Kopf der Zersetzungskolonne austretendenThe treatment of the high-boiling secondary pro- The emerging at the top of the decomposition column

dukte der Aldolkondensation mit der wäßrig-alkali- Dämpfe wurden kondensiert, und das zweischichtige sehen Lösung wird zweckmäßig bei Atmosphären- Kondensat wurde dekantiert. Die obere organischeproducts of the aldol condensation with the aqueous alkaline vapors were condensed, and the two-layer see solution is expedient at atmospheric condensate was decanted. The upper organic

Schicht enthielt stündlich 84kg2-Äthyl-2-hexenal-(l) und 8 kg Butanal-(l). Da in der der Zersetzungskolonne eingespeisten organischen Mischung bereits 60 kgStd. an 2-Äthyl-2-hexenal-(l) enthalten waren, konnten durch die Zersetzung der Nebenprodukte (40 kg) tatsächlich je Stunde 24 kg 2-Äthyl-2-hexenal-(l) und 8 kg Butanal-(l) gewonnen werden, d. h. eine Gesamtmenge an 32 kg verwendbarer Produkte, was einer Ausbeutesteigerung von etwa 1,5%, bezogen auf das eingesetzte Butanal-(l), entspricht. Die tägliche Produktion an 2-Äthyl-2-hexenaI-(l) konnte um mehr als Vs Tonne vermehrt werden.Shift contained 84kg2-ethyl-2-hexenal- (l) per hour and 8 kg of butanal- (l). As already in the organic mixture fed into the decomposition column 60 kg hour of 2-ethyl-2-hexenal- (l) were contained, could through the decomposition of the by-products (40 kg) actually 24 kg of 2-ethyl-2-hexenal- (l) and 8 kg of butanal- (l) are obtained per hour, d. H. a total of 32 kg of usable products, which corresponds to a yield increase of about 1.5% on the butanal (l) used. The daily production of 2-ethyl-2-hexenaI- (l) could be increased by more than Vs ton.

Am Boden der Zersetzungskolnnne wurden etwa 4 kg/Std. dnes sehr hohe Siedepunkte aufweisenden Nebenproduktes abgezogen, das wasserunlöslich, unbrauchbar und nicht mehr aufarbeitbar war. Dieses Nebenprodukt wurde entsprechend als Abfallprodukt verworfen.At the bottom of the decomposition column, about 4 kg / h. dnes having very high boiling points By-product withdrawn, which was insoluble in water, unusable and no longer workable. This By-product was accordingly discarded as a waste product.

Im Vergleich dazu wird bei den bekannten Verfahren die 100 kg/Std. an hochsiedenden Nebenpro- ao dukten enthaltende Mischung einer kontinuierlichen Wasserdampfdestillation in einer mit Raschigringen gefüllten Destillationskolonne unterworfen, der am Boden 120 kg/Std. Wasserdampf eingesprüht werden. Nach Kondensation der am Kopf dieser Kolonne abgezogenen Dämpfe und D^kantierung des Kondenlates gewinnt man d\.bei 60 kg/Std. 2-Äthyl-2-hexeual-(l), und am Boden der kolonne zieht man dabei 40kgStd. hochsiedende Nebenprodukte ab, die als Abfallprodukt verworfen werden und demzufolge vollständig verlorengehen.In comparison, in the known method, the 100 kg / hour. of high-boiling secondary pro ao Mixture containing products from a continuous steam distillation in one with Raschig rings Filled distillation column subjected to the bottom 120 kg / hour. Water vapor can be sprayed in. After condensation of the vapors drawn off at the top of this column and decanting of the condensate one gains at 60 kg / hour. 2-ethyl-2-hexagonal- (l), and at the bottom of the column you pull 40kgh. high-boiling by-products, which as Waste product are discarded and therefore completely lost.

Beim erfindungsgemäßen Verfahren benötigt man, ivie dies zuvor im einzelnen beschrieben worden ist, tusätzlich lediglich 30 kg/Std. ;an Wasserdampf, was wenig aufwendig ist. Die beim erfindongsgemäßen Verfahren verwendete Natriumhydroxydlösung braucht nicht berücksichtigt zu werden, da lie andernfalls direkt als Abfallprodukt verworfen wird. Die Reaktionskolonne, die aus gewöhnlichem Stahl gebaut werden kann, stellt eine Anlage dar, die praktisch nur wenig aufwendiger ist als die bei den bekannten Verfahren erforderliche Wasserdampfdestillationskolonne. Insgesamt gewinnt man beim erfindungsgemäßen Verfahren durch diesen relativ geringen Aufwand an zusätzlichen Wasserdampfkosten und Vorrichtungsänderungen eine um etwa 1,5%> höhere 2-Äthyl-2-hexenal-(l)-Ausbeutu.In the case of the method according to the invention, as has been described in detail above, additionally only 30 kg / hour. ; of water vapor, which is not very expensive. The sodium hydroxide solution used in the process according to the invention does not need to be taken into account, otherwise it will be discarded directly as a waste product will. The reaction column, which can be built from ordinary steel, is a plant that is practically only slightly more expensive than the steam distillation column required in the known processes. Overall, the process according to the invention gives rise to additional steam costs due to this relatively low expenditure and device changes about 1.5%> higher 2-ethyl-2-hexenal- (I) yield.

Claims

Patent claims:

1. A process for the preparation and recovery of a mixture of 2-ethyl-2-hexenal- (l) and Butanal- (l) from the high-boiling by-products of the aldol condensation of butanal in Presence of strong alkaline agents by separating these by-products from the crude Condensation product and subsequent decomposition of the by-products, characterized in that that one belongs to the bottom of the aldol condenser 2-Ethyl-2-hexenal- (l) -Verdampfungskolonne in a mixture with 2-ethyl-2-hexenal- (l) obtained high-boiling by-products at 100 to 200 ° C with the aqueous solution more alkaline Agent decomposes.

2. The method according to claim 1, characterized in that the decomposition with a Carries out dilute aqueous alkaline solution, which in the previous aldol condensation has been used.

3. Method according to. -Nsprüche 1 or 2, thereby characterized in that the decomposition is carried out continuously in a bubble-cap tray column high bell neck and the mixture of 2-ethyl-2-hexenal- (l) and butanal- (l) through Distillation by means of steam sprayed in at the bottom of the bubble cap column wins.