DE1569715A1 - Verfahren zur Herstellung von Cyaninfarbstoffen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von CyaninfarbstoffenInfo
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Description
εν 22.?;
KASSES
ϋΚ,-ΙΝΙ*. WULM-, JI, BAK ItLJ), THIEKCHSTHASSEe
Reg.Nr. 120
Eastman Kodak Company, 3^3 State Street, Rochester,
Staat New York, Vereinigte Staaten von Amerika
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung
von Cyaninfarbstoffen mit einem Ί-Pyrazolkern, der in 1-Stellung durch einen heterocyclischen Substituenten substituiert
ist. Ganz speziell bezieht sich die Erfindung auf ein Verfahren zur Herstellung von Cyaninfarbstoffen, die sich ausgezeichnet als Elektronenakzeptoren und spektral sensibilisierende Verbindungen für direkt-positive photographische
Silberhalogenidemulsionen und als ausgezeichnet wirksame !^sensibilisatoren für negative Emulsionen eignen.
Ausgehend von bestimmten photographischen Sllberhalogenldemulsionen lassen sich bekanntlich direkt-positive Bilder
herstellen, Derartige direkt-positoe photograph!sehe
Silberhalogenidemulslonen sind beispielsweise dadurch
gekennzeichnet, daß sie einen Elektronenakzeptor sowie Silberhalogenidkörner enthalten, die verschleiert sind·
Die Verschleierung kann dabei auf physikalischem Wege mittels Licht sowie auf chemischem Wege durch Anwendung
chemischer Verschleierungsmittel, beispielsweise durch Anwendung einer Kombination einer reduzierenden Verbindung und einer Verbindung eines Metalles, das elektropositiver ist als Silber, erfolgen. Ein Vorteil von
direkt-positiven photographischen Emulsionen besteht darin, daß die Bezirke hoher Lichter von Bildern, die unter
Verwendung' derartiger Emulsionen hergestellt^worden sind,
praktisch schleierfrei sind. Es hat sich jedoch gezeigt, daß es bisher nicht möglich war, einer direkt-positiven
Silberhalogenidemulsion eine solche Empfindlichkeit zu verleihen, die für viele photographische Anwendungszwecke
erforderlich 1st. Auch hat eich gezeigt, daß bisher noch
keine direkt-positiven photographischen Silberhalogenidemulsionen hergestellt werden konnten, die beliebige erwünschte, selektive Empfindlichkeiten aufweisen, insbesondere gegenüber Strahlung des grünen HX bis roten
Bereiches des Spektrums.
Überraschenderwelse wurde nun gefunden, daß man zu ausgezeichnet wirksamen Cyanlnfarbstoffen, die sich als
Elektronenakzeptoren und spektrale lensibilisatoren
003328/UOS '
für direkt-positive photographische Silberhalogenidemul-8ionen eignen» dann gelangt, wenn man bestimmte heterocyclische, quatemäre Salze mit bestimmten Pyrazolonderi-Yftten uasetet.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung
von Cyaninfarbstoffe!! der Formell
I Rt—N(»CH—CH)a»C(—L-L)^-T-C
χ ι a-i · . η—χ
B * ■ 1 ■ *
Ί2 ■/■
-^N_c(—CH-CH)== N
C R-
worin bedeuten:
R1 ein gegebenenfalls substituierter Alkyl- oder
Arylrest oder ein Alkenylrests
R2 und R3 gegebenenfalls substituierte Alkyl- oder
Arylreste oder Wasserstoffatome;
cyclischen 5- oder 6-gliedrlgen Ringes erfor-.·-.--. derlichen Atome;
009628/1406
m und ρ = jeweils 1 oder 2 und
M a 2 oder 3»
dadurch gekennzeichnet, daß man ein heterocyclisches quaternäres Salz der Formel:
II R,—NC-CH-CH)-=* C -CH,
ι ι m-x
worin m, R1, X und Z die bereits angegebene Bedeutung besitzen,
in Squifflolekularen oder annähernd äquimolekularen
Mengenverhältnissen in einem inerten Lösungsmittel mit
einem Pyrazolderivat der folgenden Formel erhitzt:
III N(SS=CH -CHJ-T'-C—N
p«-l
R3
worin n, p, L, R2, R, und Z1 die bereits angegebene Be
deutung besitzen·
Ö09828/U06
Die nach dem Verfahren der Erfindung herstellbaren Cyaninfarbstoffe
stellen ausgezeichnete Elektronenakzeptoren und spektrale Sensibilisatoren für direkt-positive photographische
Silberhalogenideraulsionen dar und lassen sich ebenfalls
in negativen photographischen Silberhalogenidemulsionen als Desensibilisatoren «8äMto8Sd&£^±*3&effi!F verwenden.
Des weiteren stellen die. nach dem Verfahren der Erfindung
herstellbaren Farbstoffe beispielsweise geeignete Desensibilisatoren
für Emulsionen des Typs dar, der beispielsweise in der USA-Patentschrift 3 250 6l8 beschrieben wird.
Durch Zusatz der nach dem Verfahren der Erfindung herstellbaren Cyaninfarbstoffe zu verschleierten, direktpositiven
Silberhälogenidemulsionen lassen sich Emulsionen
ausgezeichneter allgemeiner Empfindlichkeit sowie spektraler Empfindlichkeit gegenüber Wellenlängen des grünen bis roten
Bereiches des Spektrums mit maximalen Empfindlichkeiten ... im Bereich von etwa 460 bis 550 mv erzielen. Die aus derartigen
Emulsionen herstellbaren Bilder zeichnen sich dabei durch eine ausgezeichnete Klarheit und Schärfe aus,
In der angegebenen Formel t kann t beispielsweise ein
durch einen Alkylrest oder einen Arylrest substituierter
Methinrest sein, d. h. beispielsweise ein Rest der folgenden Strukturformeln: -CH=J-C(CH,)=, -
009828/1406
Im einzelnen lassen sich nach dem Verfahren der Erfindung
beispielsweise Cyaninfarbstoffe der angegebenen Formeln herstellen, worin im einzelnen bedeuten:
R1 kann beispielsweise sein ein Methyl-, Äthyl-, Propyl-,
Isopropyl-, Butyl-, Hexyl-, Decyl- oder ein Dodecylrest
oder ein Cycloalkylrest§. z, B. ein Cyclohexylrest, oder
ein Hydroxyalkylrest, z. B. ein ß-Hydroxyäthylrest, oder ein üj-Hydroxybutylrest; ein Alkoxyalkylrest, z. B. ein
ß-Methoxyäthylrest oder ein ω-Butoxybutylrestj ein Carboxyalkylrest, z. B. ein ß-Carboxyäthylrest oder ein
ω-Carboxybutylrest; ein Sulfoalkylrest, z, B. ein ß-Sulfo-1
äthylrest oder ein ω-Sulfobutylrest; ein Sulfatoalkylrest,
z. B. ein ß-Sulfatoäthylrest oder ein ω-Sulfatobutylrestj
ein Acyloxyalkylrest,z. B. ein ß-Acetoxyäthylrest oder ein Y-Acetoxypropylrest oder ein u-Butyryloxybutjirest; ein
Alkoxycarbonylalkylrest, z. B. ein ß-Methoxycarbonyläthylrest oder ein ω-Äthoxycarbonylbutylrest oder ein Benzyl-
oder Phenyläthylrest und dergleichen. Vorzugsweise stellt R1 einen kurzkettigen Alkylrest dar, d. h. einen Rest mit
1 bis 1J Kohlenstoffatomen.
Besitzt R1 die Bedeutung eines Alkenylrestes, so kann dieser beispielsweise bestehen aus einem Allyl-, 1-PropenyX*·
oder 2-Butenylrest. Besitzt R1 die Bedeutung eines Arylrestes,
BAD ORtGINAt 0Q9 8 28/U06
so kann dieser beispielsweise bestehen aus einem Phenyl-,
folyl-, XyIyI-, Methojcyphenyl-, Chlorophenyl-oder Naphthylrest« ; · -
Besitzen R2 und R, die Bedeutung von Alkylresten, so können diese die gleiche Bedeutung vie des durch R1 wiedergegsbenen Alkylrestes besitzen, wobei auch R2 und R, wiederum vorzugsweise kurskettlge Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellen. Besitzen R2 und R, die Bedeutung
von ARylresfcen, so können diese ebenfalls die Bedeutung
von Solchen Arylresten besitzen, wie sie im Zusammenhang
mit R^ beschrieben wurden.
t kann beispielsweise sein ein Chlorid-, Broinid-, Jod id-,
Thlocyanat-, Sulfam&t-, Perchlorat-, p-Toluolsulfonat-,
Methylsuirat- oder Xthjlsulfatanion.
Die durch Z1 gebilÄen heteroeyclischen Ringe mit 5 bis
6 Atomen i« Ring können außer dew bereite Vorhandenen
Sticketoffajbon noch ein weiteres Heteroatom, wie beispielsweise ein Sauerstoff-, Schwefel-, Selen» oder Stickstoffatom aufweisen.
BAD ORIGINAL-009828/1406 —~
Im einzelnen kann Z1 beispielsweise steher^für die Atome,
die bilden einen Thiazolring, z. 6, einen Thiazol-; 4-Methylthiazol-; Ί-Phenylthiazol-; 5-Methylthiazol-;
5-Phenylthiazol-; !»,5-Dimethylthiazol-; i|,5-Diphenylthiaeol-; 1-(2-Thienyl)thiaz6l-; Benzothiazol-; ή-Chlorobenzothiazol-; 4-Nitrothiazol-; 5-Chlorobenzothiazol-;
e-Chlorobenzothiazol-; 7-Chlorobenzothiazol-; ^I-Methylbenzothiazol-j 5-Methylbenzothiazol-; 6-Methylbenzothiazol-j 5-Nitrobenzothiazol-; 6-Nitrobenzothiazol-;
5-Broraobenzothiazol-; 6-Bromobenzothiazol-; 5-Chloro-6-nitrobenzothiazol-; 6-Phenylbenzothiazol-; 5-Phenylbenzothiazol-; Ί-Methoxybenzothiazol-; 5-Methoxybenzothiazol-;
6-Nethoxybenzothlazoi-; 5-Jodobenzothiazol-; 6-Jodobenzothiazol-; ^I-Xthoxybenzothiazol-; 5-Äthoxybenzothiazol-;
Tetrahydrobenzothiazol-; 516-Dimethoxybenzothlazol-; 5»6-Dioxymethylenbenzothiazol-; 5-Hydroxybenzothiazol-j 6-Hydroxybenzothiazol-; o-Naphthothiazol-; ß-Naphthothiazol-;
5-Methoxy-ß-naphthothiazol-; 5-Äthoxy-ß-naphthothiazol-;
8-Methoxy-o-naphthothiazol-; 7-Methpxy-a-naphthothiazol-
oder k•-Methoxythianaphtheno-T'»6',Ί,5-thiazolring;
einen durch einen Nitrorest subsituierten Nap^hthothlazolring;
009828/U06
einen Oxazolring, ζ. B, einen JJ-Methyloxazol-; !l-Nitrooxazol-;
5-Methyl-oxazol-ji ll-Phenyloxäzol-; il,5-Diphenyloxazol-;
il-Äthyloxazol-; 4,5-Dimethylöxazol-; 5-Phenyloxazol-;
Benzoxazol-; 5-Chlorobenzoxazol-; 5-Methylbenzoxazol-;
5-Pheny!benzoxazol-; 5- oder 6-Nitrobenzoxazol-;
S-Chloro-e-nitrobenzoxazol-; 6-Methylbenzoxazol-; 5,6-Dimethylbenzoxazol-;
1l,6-Dimethylbeiizoxazol-; 5-Methoxybenzoxazol-;
5-Äthoxybenzoxazol-; 5-Chlorobenzoxazol-;
6-Methoxybehzoxazol-; 5-Hydroxybenzoxazol-; 6-Hydroxybenzoxazol-;
a-Haphthoxazol-; ß-Naphthoxazolring oder einen
durch eine Nitrogruppe substituierten Naphthoxazolring;
einen Selenazolring, z. B. einen 4-Methylselenazol-; 4-Nitro·
selenazol-; Ί-Phenylselenazol-; Benzoselenazol-; 5-Ghlorobenzoselenazol-;
5-Methoxybenzoselenazol-; 5-Hydroxybenzoselenazol-;
5- oder 6-Nitrobenzoselenazol-; 5-Chloro-6-nitrobenzoselenazol-;
Tetrahydrobenzoselenazol-; a-Naphthoselenazol-; ß-Näphthoselenazolring oder einen durch eine
Nitrogruppe substituierten Naphthoselenazolring;
einen Thiazolinring, z. B. einen Thiazolin-; M-Methylthiazolin-
oder 4-Nitrothiazolinring;
einen Pyridinring, z. B. einen 2-Pyridin-; 5,rMethyl-2-pyridin-;
4-Pyridin- oder 3-Methyl-ll-pyridlnring oder
xiiBXHxfHkxiixxiit einen durch eine Nitrogruppe substituierten
Pyridinring;
einen Chinolinring, ζ· B. einen 2-Chinolin-; 3-Methyl-2-chinolin-; S-Äthyl^-chlnolin-; 6-Chloro-2-chinolin-j
6-Nitro-2-chinolin-; S-Chloro^-chinolin-; 6-Methoxy-2-chinolin-; 8-Äthoxy-2-chinolin-; 8-Hydroxy-2-chinolin-;
ll-Chinolin-; ö-Methoxy-lJ-chinolin-; 6-Nitro-lJ-chinolin-;
7-Methyl-lt-chinolin-; S-Chloro-ll-chinolin-; 1-Isochinolin-;
6-Nitro-l-isochinolin-; 3,4-Dihydro-l-isochlnolin- oder
einen 3-Isochinolinring;
einen 3,3-Dialkylindoleninring, vorzugsweise mit einer
Nitro- oder Cyanogruppe, z. B. einen 3,3-Dimethyl-5- oder
6-nitroindolenin- oder einen 3,3-Dimethyl-5- oder 6-cyanoindoleninring oder
einen Imidazolring, z. B, einen Imidazol-; 1-Alkylimidazol-;
l-Alkyl-iJ-phenylimidazol-j l-Alkyl-1^^5-dimethylimidazol-;.
Benzimidazol-; 1-Alkylbenziraidazol-; l-Aryl-5,6-dichlorobenzimidazol-; 1-Alkyl-α-naphthiraidazol-; 1-Aryl-ß-naphthimidazol- oder einen l-Alkyl-5-methoxy-o-naphthimidazolring.
Z, kann ebenfalls für einen 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ring stehen,d#r außer dem einen Stickstoffatom noch ein weiteres Heteroatom aufweist, wie beispielsweise ein Sauerstoff-, Schwefel-, Selen- oder Stickstoffatom. Im einzelnen kann Z für die gleichen Atome stehen
wie für Z,, d.h. der durch Z gebildete Ring kann dem
009828/U06
durch Z, gebildeten Ring entsprechen. Des weiteren kann
Z beispielsweise aber noch bilden einen'Imidazo Ql ,.5-J)I-chlnolxallnring, s. B. einen ImldaeopJjS-bJchinoxalin-;
l93*Dlalk7linidaEOplf5*e]chinoxallnringt wie e. B. einen
1,3-Oiäthylieidaso0,5-^]ChInOXaIIn- oder G-Chloro-l.S-di&thylialdasotfrjS-iJchinoxallnring oder einen 1,3-Dialkenylimidazo Qi , 5-bJchlnoxalinring, «· B. einen 1,3-Diallylinddaeo p»,5-Jb]chinoxalin- oder 6-Chloro-l, 3-diallylimida*o[l»,5-bJchinGxalinring oder einen 1,3-Diaryli«idaio[i},5-b_]chinoxalinringt f. B, einen 1,3-DiphenyliKidavp[495-blchinoxalin- oder 6-Chloro-l,3-diphenylimidazo·
Di5"£3ohinoxalinring oder einen 3>3-Dialkyl-3H-pyrrolo-&»3-^3pyridinringf «· B. einen 3t3-Dimethyl-3H-pyrrolo«-
[2,3-bJpyridin- oder 3i3-Diäthyl-3H-pyrrolo [2,3-b]pyridinring, oder einen ThlaBOlo[4t5-bJchlnollnring und dergl..
Alt besonders vorteilhafte Farbstoffe haben sich solche
der Formel I erwiesen, in denen Z für die Atome steht, die
but Bildung eines desensibilisierenden Ringes erforderlich sind, -d.h. beispielsweise eines durch eine Nitrogruppe substituierten heterocyclischen Ringes·
Als desensibilMerender Ring wird hier ein solcher Ring
▼erstanden, der nach Oberführung in einen symmetrischen
BIII Carbocyaninfarbstoff und Zusatz des Farbstoffes zu
00 962 8/UO6
einer Gelatine-Silberehlorobromidemulsion mit 40
Chlorid und 60 MoI-Ji Bromid in einer. Konzentration von
0,01 bis 0,2 g pro Mol Silber und Auftragen der Emulsion
auf einen Träger sowie sensitometrisches Belichten der
BmIsion und 3 Minuten langes Entwickeln in einem Entwickler A der folgenden Zusammensetzung bei Raumtemperatur durch Elektronenaufnahme oder Elektroneneinfangen zu
einem mindestens 80 £lgen Verlust der Blauempfindlichkeit der Emulsion führt.
Natriumsulfit (wasserfrei) 90,0 g . Hydrochinon * 8,0g
Natriumcarbonat (Monohydrat) 52,5 g Kaliumbromid 5*0 g
Als besonders vorteilhaft haben sich dabei solche Farbstoffe erwiesen, in denen der desensibilisierende Kern
ein solcher ist, der nach Überführung in einen symmetrischen Carbocyaninfarbstoff und nach Prüfung in der beschriebenen Weise zu einer praktisch vollständigen Desensibilisierung der Testemulsion gegenüber blauer Strahlung
führt, d, h. zu einer Desensibilisierung der Emulsion
009828/U06
gegenüber blauer Strahlung von mehr als etwa 90 bis 95 %,
Vorzugsweise wird das Verfahren der Erfindung in Gegenwart
eines Kondensationsmittels durchgeführt, beispielsweise in Gegenwart von wasserfreiem Natriumacetat, in
Gegenwart eines Trialkylamins, wie beispielsweise Triäthylamin und dergL, in Gegenwart von Piperidin, N-Methylpiperidin
und dergleichen. Als inertes Lösungsmittel können die verschiedensten bekannten, an sich üblichen organischen
Lösungsmittel verwendet werden, wie beispielsweise Äthanol, Essigsäureanhydrid, Eisessig und dergleichen.
Die rohen Farbstoffe können aus der Reaktionsmischungnach
bekannten üblichen Verfahren isoliert' oder abgetrennt werden,
worauf sie durch eine oder mehrere Umkristallisationen aus geeigneten Lösungsmitteln, wie beispielsweise
Benzol, Petroläther, Äthanol, Methanol und dergl», rein
dargestellt werden können.
Die im Einzelfalle anzuwendende Erhitzungsdauer sowie die
im Einzelfale anzuwendenden Erhitzungstemperaturen können
sehr verschieden seiri, je nach den im Einzelfalle angewandten speziellen Reaktionspartnerrt. So kann es gegebenenfalls ausreichend sein, dieReaktionspartner nur wenige
Minuten zu erhitzen. Andererseits kann es jedoch auch
zweckmäßig sein, die Reaktionspartner Übe0 mehrere Stunden
zu erhitzen* Zweckmäßig werden die Reaktionspartner
Ö0§828/140 6
auf Rückflußtemperatur der Reaktionsmischung erhitzt·
Die iur Durchführung des Verfahrens der Erfindung verwendeten iJ-Pyrazolaldehyde, d. h. beispielsweise Carboxyaldehyde oder Acrylaldehyde, die In 1-Stellung durch einen
ein Stickstoffatom enthaltenden heterocyclischen Ring mit
5 bis 6 Atomen substituiert sind, stellen ebenfalls wie die erfindungsgemäß verwendeten Farbstoffe neue Verbindungen dar.
Die folgenden Beispiele sollen das Verfahren der Erfindung näher veranschaulichen:
2-/ Fl-(2-Benzothiazolyl)-3 * 5-diraethyl-4-pyrazolyllviny^
3-äthylbenzothiazollumJodld
C-CH=CH-C
009828/1406
Eine Mischung, bestehend aus 1,5 g (1 Mol) 3-Xthyl-2-■ethylbensothlazoliumjodid, 1,3 g (1 Mol) l-(2-BenzothiazolylKliS-dlmetnyl-^-pyrazolcarboxaidehyd, 3,2 g
Cl Mol ♦ ein 200 Jtiger Oberschuß) wasserfreiem Natriumacetat und 10 ml Äthylalkoholρ wurde eine Stunde lang auf
RückfIuBteeperatur erhitzt. Die Reaktionsmischung wurde
dann abgeschreckt, worauf der ausgefallene rohe Farbstoff abflltriert und alt Wasser gewaschen wurde· Nach Umkrlstallisatlon aus Methylalkohol wurden 0,ft g Farbstoff,
entsprechend 15 % der Theorie» in Form von ibhfarbenen
Kristallen nit einem Schmelzpunkt von 271 bis 2720C (dec.)
erhalten.
Die besondere Eignung des hergestellten Farbstoffes mit
einem sensibilisierenden Benzothiazollumsalzkern als
Elektronenakzeptor und spektrales Sensibilisierungsmlttel
für eine verschleierte, direkt-positive photographische Silberhalogenidemulsion ergibt sich aus dem folgenden
Test:
Es wurde zunächst eine Qelatine-Silberbroaojodidemulsion
hergestellt und mittels einer reduzierenden Verbindung und einer Edelmetallverbindung senslbilislert. Zunächst
wurde der Emulsion Starmochlorid zugesetzt, worauf sie 60 Minuten lang auf 55°C erhitzt wurde. Dann wurde der
00 9 8 2 8/1 40 6 - Mm ORIQINÄI.*
Emulsion Kaliumchloroaurat zugesetzt, worauf sie 20 Minuten lang auf 55°C erhitzt wurde, wobei, wie in der britischen Patentschrift 723 019 Verfahren wurde.
Anschließend wurde der Emulsion soviel des Farbstoffes zugesetzt, daß die Emulsion pro Mol Silber 0,35<g Farbstoff enthielt. Die erhaltene Emulsion wurde dann auf
einen üblichen Celluloseacetatfilmträger derart aufgetragen, daß auf eine Trägerfläche von 0,09 m2 (1 sq. ft.)
100 mg Silber und 400 mg Gelatine entfielen.
Eine Probe des erhaltenen Films wurde dann in einem Sensitometer vom Typ Eastman Ib unter Verwendung einer Wolframlichtquelle belichtet und anschließend 6 Minuten lang bei
Raumtemperatur in einem Entwickler A der bereits angegebenen Zusammensetzung entwickelt und daraufhin in bekannter Weise fixiert, gewaschen und getrocknet.
Die erhaltenen Ergebnisse sind in der später folgenden Tabelle I wiedergegeben. Aus den in der Tabelle wiedergegebenen Ergebnissen ergibt sich, daß der Farbstoff zu
einer Minimumdichte in den belichteten Bezirken von nur 0,04 führt bei einem Empfindlichkeitsmaximum bei 468 πΐμ,
wohingegen ein Vergleichsfilm, der keinen spektral sensibilieierenden Farbstoff enthielt, eine bei Belichtung
0Q9828/UO6
ansteigende Dichte aufwies. .
Aus dem erhaltenen Ergebnis ergibt sich die ausgezeichnete
Eignung des Farbstoffes sowohl als Elektronenakzeptor als auch als spektrales Sensibilisierungsmittel für eine direktpositive photograph!sche Silberhalogenidemulsion.
Ausgezeichnete Purpurrotbilder wurden ferner erhaten,
wenn der Farbstoff einerEmulsion zugesetzt wurde, die der
beschriebenen Emulsion entsprach, die Jedoch zusätzlich hoch als Farbkuppler l-(2Ji|,6-Trichlorophenyl)-3,3l-(2tt,
^"-äi-t-amyiphenoxyacetamidoJbenzimidazo-S-pyrazolon enthielt.
Die Emulsion wurde dabei wiederum auf einen Träger aufgetragen und anschließend mittels Licht einer Wölfrämlichtquelle,
das durch Wratten-Filter Nr. 6l und Nr. 16
gefiltert wurde, belichtet und anschließend, wie in der USA-Patentschrift 3 016 129, Beispiel (a) in Spalte 27,
Zeilen 27 ff., beschrieben, umkehrentwickelt, wobei jedoch die hier beschriebene Schwarz-Weiß-Entwicklung
weggelassen wurde und die Farbentwicklung auf eine Entwicklungsdäuer
von 1 Minute vermindert wurde, wobei die Entwicklung bis nach der Fixierung bei totaler Dunkelheit
durchgeführt wurde.
ÖQ98 28/U06
Farbstoffe mit gleich günstigen Eigenschaften wurden dann
erhalten, wenn anstelle des S-Äthyl^-methylbenzothiazolium-Jodides
eine äquivalente Menge eines anderen 3-Alkyl-2-methylbenzothiazoliumsalzes verwendet wurde, d, h. wenn
der Alkylrest aus einem Methyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl-, Hexyl-, Decyl- oder Dodeeylrest betand und wenn das Anion
aus einem Chlorid-j Bromid-, Perchlorat-, p-Toluolsulfonatanion
und dergleichen bestand oder wenn anstelle des 3-Äthyl-2-methylbenzothiazoliumJodides
ein 3-Alkyl-2-methylbenzoselenazoliumsalz verwendet wurde. In allen Fällen wurden
ausgezeichnete,spektral sensibilisierende Elektronenakzeptoren für direkt-positive und verschleierte direktpositive
photographische Silberhalogenidemulsionen erhalten,
und zwar beispielsweise: 2-j[l-(2-Benzothiazolyl)-3,5-dimethyl-^-pyrazolylJvinyli-3-äthylbenzoxazoliurajodid
und 2-J fl-(2-Benzdthiazolyl)-3,5-dimethyl-4-pyrazolyiJ vinylj 3-äthylbenzoselenazoliumjodid.
Des weiteren wurden gleich vorteilhafe Farbstoffe dann
erhalten, wenn der l-C2-Benzothiazolyl)-3,5-dimethyl-M-pyrazolcarboxfildehyd
ersetzt wurde durch beispielsweise l-(2-Benzoxazolyl)-3,5-dimethyl-4-pyrazolcarboxaldehyd,
in welchem Falle 2-J [l-(2-Benzoxazolyl)-3,5-dimethyl-4-pyrazolylj
vinylj -3-äthylbenzothiazollumJodid erhalten
wurde.
009828/1406
ORIGINAL·
Bel Verwendung von l-(2-Benzokelenazolyl)-3s5-dimethy1-4-pyrazolcarboxaldehyd wurde als Farbstoff 2-ApL—C2-Benzoselenazolyl)-3,5-dimethyl-lJ-pyrazolyi] vinyl] -3-äthylbenzothiazoliumjodid erhalten.
Bei Verwendung von l-(2-Benzothiazolyl)-3,5-dimethyl-llpyrazoiacrylaldehyd wurde als Farbstoff 2-Hl-(2-Benzothlazolyl)-3,5-dlmethyl-il-pyrazolyl!butaäienyl}-3-äthylbenzothiazoliumjodid erhalten· Alle Farbstoffe erwiesen
sich als ausgezeichnet wirksame Elektronenjakzeptierende,
spektrale Sensibilisatoren fOr direkt-positive und verschleierte direkt-positive photographische Sllberhalogenidemulsionen.
Zu Vergleichszwecken wurde im folgenden Vergleichsbeispiel A ein dem Farbstoff des Beispiels 1 sehr ähnlicher
Farbstoff hergestellt, der in der 1-Stellung des Pyrazolkernes einen Phenylsubstltuenten aufwies:
2-i(3e5-Dimethyl-l-phenyl-ft-pyrazoly1)vinyl1-3-äthylbenzothiaEOliumjodid : - ■ , ■ -■
009828/1406
Eine Mischung, bestehend aus 1,5 g (1 Mol) 3-Äthyl-2-methylbenzothiazoliumjodld, 1 g (1 Mol) 3,5-Dimethyl-lphenyl-^-pyrazolcarboxaldehyd, 1,2 g (1 Mol ♦ ein 200 £iger
Oberschuß) wasserfreiem Natriumacetat und 10 ml Äthylalkohol, wurde 1 Stunde lang auf Rttckflußtemperatur erhitzt. Nach Zugabe von 100 ml Wasser und Abschrecken wurde ein roter teerartiger Niederschlag durch Abdekantieren
der überstehenden Flüssigkeit isoliert. Die isolierte Feste
Masse wurde mit 100 ml Chloroform behandelt und abgeschreckt. Der ausgefallene rohe Farbstoff wurde abfiltriert und mit
Chloroform gewaschen. Anschließend wurde der Farbstoff durch ümkristallisation aus Methylalkohol gereinigt. Ee wurden
0,9 g reiner Farbstoff, entsprechend 38 % der Theorie, in
Form von hellgelben Kristallen mit einen Schmelzpunkt von 225 bis 226°C (d§c.) erhalten.
Anal, berechnet für C22H22IN^S: I 26,05
gefunden: I 26,3
Der hergestellte Farbstoff wurde in gleicher Weiee wie
Farbstoff Nr. 1 getestet. Die erhaltenen Ergebnisse sind ebenfalls in der folgenden Tabelle I wiedergegeben. Aus
der Tabelle ergibt sich, daß der Farbstoff des Vergleichsbeispieles A nur, zu einer relativen Empfindlichkeit von
191 führt, im Vergleich zu einer relativen Empfindlichkeit von 380 bei Verwendung des Farbstoffes des Beispieles
* Gemeint sind hier Moläquivalent·
0Ü9828/U06
Aus der Tabelle ergibt sich des weiteren, daß der Farbstoff
des Vergleichsbeispiels A zu einer maximalen Dichte in den unbelichteten Bezirken von nur 1,50 und zu einer
relativ hohen Minimumdichte in den belichteten Bezirken
von 0,1*1 führt, wohingegen sich mit dem Farbstoff des
Beispieles 1 Dichten von 1,7^ bzw. 0,0*1 erzielen lassen»
Aus letzterem ergibt sich der ausgezeichnete Kontrast des
unter Verwendung des Farbstoffes 1 hergestellten Bildes.
Diemaximale Sensibilisierung des Farbstoffes des Vergleichsbeispiels A lag bei 455 πιμ, während die maximale
Sensibilisierung des Farbstoffes des Beispiels 1 bei 468
lag.
Aus diesen Vergleichsergebnissen ergibt sich eindeutig, daß sich der Farbstoff des Beispieles 1 mit einem 2-Benzothiazolylsubstituenten
in.der 1-Stellungdes Pyrazolkernes
in vorteilhafter Weise gegenüber einem entsprechenden Farbstoff
mit einem Phenylsubstituenten in der 1-Stellung des
Pyrazolkernes unterscheidet. Dabei wirkt der Farbstoff des
Beispiels 1 sowohl als Elektronenakzeptor als auch als
spektral sensibilisierende Verbindung. ·
00 98 28/140 6
2-f [l- (2-Benzothiazolyl)-3,5-dimethyl-Jl-pyrazolyl] vinyl\-
lA3,3-trlmethyl-3H-indollumJodid J
CH
CH
Eine Mischung, bestehend aus 1,5 g (1 Mol) 1,2,3,3-Tetramethyl-3H-indoliumJodid,
1,3 g (1 Mol) l-(2-Benzothiazolyl)-3,5-dimethyl-ή-pyrazolcarboxaldehya,
1 g (1 Mol + ein 150 iiger Überschuß) wasserfreiem Natriumacetat und 10 ml
Äthylalkohol, wurde eine Stunde lang auf Rückflußtemperatur erhitzt. Die Reaktionsmischung wurde dann abgeschreckt,
worauf der ausgefallene rohe Farbstoff abfiltriert und mit Wasser gewaschen wurde. Nach Umkristallisation aus Methylalkohol wurden 0,55 g reiner Farbstoff, entsprechend 20 %
der Theorie, in Form von lohfarbenen Plättchen mit e
Schmelzpunkt von 2?6 bis 277°C (dec.) erhalten.
009328/1406
Der hergestellte Farbstoff mit eine» senslbllisierenden
3H-Indoliumsalskern wurde, wie 3n Beispiel 1 beschrieben,
getestet* Die erhaltenen Ergebnisse sind in der später
folgenden Tabelle I zusammengestelt· Aus den Ergebnissen
ergibt sieh wiederum, daß der Farbstoff dem Farbstoff des
Vergleichebeispiels A beträchtlich überlegen 1st.
Das beschriebene Verfahren wurde wiederholt, Jedoch wurde diesmal anstelle des l-(2-Beniothia«olyl)-»3,5-dimethyl-ilpyrazolcarboxaldehydes eine äquivalente Menge von 1-(.2-Benz·
oxazolyl)-3»5-dimethyl-M-pyrazolearboxaldehyd verwendet.
Babel wurde der Farbstoff 2-^[l-(2-Benzoxazolyl)-3i5-dimethy1-4-pyrasoly IJ vlny IJ -1,3,3-trimethyl-3H-indoliumjodid erhalten.
Wurde das Verfahren unter Verwendung von l-(2-Benzoselenazolyl)<-3»5-almethyl-4-pyrazolcarboxaldehyd wiederholt,
so wurde als Farbstoff 2-i [l-(2-Benzoselenazolyl)-3,5-dlmethyl-M-pyrazolylj vlnyU-1,3,3-trimethyl-3H-indoliura-Jodid erhdten. Auch diese Farbstoffe eigneten sich ausgezeichnet als Elektronenakzeptoren und spektrale Sensibilisierungsmittel für verschleierte direkt-positive
photographische SilberhalogenideBulsionen.
0098 28/U06
2-\ [l-(2-Benzothiazolyl)-3»S-dimethyl-^-pyrazolyl]viny Ä-l-
äthylchinoliniumlpdid __ ,
C2H5
Eine Mischung, bestehend aus 1,5 g (1 Mol) 1-Äthylchinaldinium-Jodld, 1,3 g (1 Mol) l-(2-Benzothiazolyl)-3,5-<Jimethyl-*lpyrazolcarboxaldehyd, 10 ml Äthylalkohol und 3 Tropfen
Piperidin, wurde eine Stunde lang auf Rückflußtemperatur erhitzt· Die'Reaktionsmischung wurde dann abgekühlt und
mit 30 ml Wasser behandelt. Der hohe ausgefallene Farbstoff wurde abfiltriert und mit Wasser gewaschen. Nach
Uinkristallisation aus Methylalkohol wurden 0,1 g reiner
Farbstoff, entsprechend H % der Theorie, in Form von gelben
Kristallen mit einem Schmelzpunkt von 277 bis 278°C (dec.) erhalten.
009828/UOS
Der einen sensibilisierenden Chinoliniumsaizkern enthaltende Farbstoff wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 1
beschrieben getestet. Die erhaltenen Ergebnisse sind in
der später folgenden Tabelle I zusammengestellt.
Wurde anstelle des l-(-2-Benzothiaz.olyl>-3,5-dimethyl«»M-■
pyrazolearboxaldehydes eine äquivalente Menge l-(2-Benzoxazolyl)-5»5-diß»ethyl--'l-pyrazolcarboxaldiehyd
verwendet, so wurde als Farbstoff 2-f[l-(2-Benzoxazolyl)-3,5-dimethyl·
^-pyrazolyljvinyl^-l-äthylchinoliumjodid erhalten.
Wurde das Verfahren unter Verwendung von l-(2-Benzoselenazolyl)-3,5-dimethy1-4-pyrazoicarboxaldehyd
wiederholt, wo wurde als Farbstoff 2-iri-(2-Benzoselenazolyl)-3,
S-dimethyl-if-pyrazolyl] vinyl} -l-äthylchinoliumjodid erhalten.
Bei Verwendung dieses Farbstoffes als Elektronenakzeptor in einer direkt-positiven photographischen Silberhalogenidemulsion
wurden praktisch die gleichen Ergebnisse erhalten wie bei Verwendung des Farbstoffes des
Beispiels 3»
00^828/1408
1,3-Diallyl-2-{ [l-(2-benzothiazoly1)~3,5-dimethy1-4-pyrazolyl]■
vinylilmidazo^S-bjchinoxallnium-p-toluolsulfonat
C-CH=CH-C
CH2=CH-CH2
OSO2C7H7
Eine Mischung, bestehend aus 4^4 g (1 Mol) l,3-Diallyl-2-methylimidazo[4,5-b3chinoxalinium-p-toluolsulfonat,
2,6g (1 Mol) l-(2-Benzothiazolyl)-3f5~dIraethyx-4-pyrazolearboxaldehyd
und 30 ml Essigsäureanhydrid, wurde 20 Minuten lang auf Rückflußtemperatur erhitzt. Die Reaktionsmischung
wurde dann abgeschreckt, worauf der ausgefallene
rohe Farbstoff abfiltriert und mit Aceton gewaschen wurde. Nach ümkristallisation aus Äthylalkohol wurden IJg reiner Farbstoff, entsprechend 25 % der Theorie, in Form von bernsteinfarbenen Kristallen mit einem Schmelzpunkt
von 219 bis 220°C (dec.) erhalten.
rohe Farbstoff abfiltriert und mit Aceton gewaschen wurde. Nach ümkristallisation aus Äthylalkohol wurden IJg reiner Farbstoff, entsprechend 25 % der Theorie, in Form von bernsteinfarbenen Kristallen mit einem Schmelzpunkt
von 219 bis 220°C (dec.) erhalten.
009828/U06
Der einen desensibllisierenden Imidazo[4,5-bJchlnoxalinium·
βalering aufweisende Farbstoff war wiederum ein ausgezeichneter Elektronenakzeptor sowie eine ausgezeichnet spektral
seisibilislerende Verbindung für direkt-positive photographische Silberhalögenidemulsionen, wie sich aus den
in der später folgenden Tabelle I wiedergegebenen Ergebniis sen ergibt·
Entsprechende Farbstoffe wurden dann erhalten, wenn anstelle des l-(2-Benzothia8ölyl)-3,5-dimethyl-1l-pyrazolcarboxfildehydes eine äquivalente Menge von beispiels-.
weise 1-(2-Benzoxazoly1)-3,5-dimethy1-^-pyrazolcarboxaldehyd oder l-(2-Beneoseienazolyl)-3,5-'dimethyl-4-pyrasolcarboxaldehyd verwendet wurde·
113-Diallyl-2-{ [l- ( 2-ben*othiazoly 1)-3 , 5-dimethyl-^l-pyrazolyl] -vinyl} -S-chlorolmidazot1» ,-S--bJ chlnoxailnium-p-toluolsulfonat
CH2SCH-CH2
C-CHsCH-C
CUÖS28/U06
Eine Mischung, bestehend aus 4,7 g (1 Mol) l,3-Diallyl-6-ehloro-2-methylimidazo [ *!·, 5-Jbl chinoxalinium-p-t oluolsulf onat,
2,6 g (1 Mol) l-(2-Benzothiazolyl)-3,5-dimethyl-l|-pyrazolcarboxaldehyd und 20 ml Essigsäureanhydrid, wurde 15 Minuten lang auf Rückflußteinperatur erhitzt. Die Reaktionsmtichung wurde dann sbgeschreckt, worauf der rohe Farbstoff abfiltriert und mit Aceton gewaschen wurde. Nach
ümkristallisation aus Methylalkohol wurden 1,6 g reiner
Farbstoff, entsprechend 22 % der Theorie, in Form von
gelben Kristallen mit einem Schmelzpunkt von 230-2310C (dec.) erhalten.
Der erhaltene, einen desensibilisierenden Imidazo pi,5-b]-chinoxaliniumsalzkern enthaltende Farbstoff wurde, wie in
Beispiel 1 beschrieben,getestet. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der später folgenden Tabelle I wiedergegeben.
Aus dieser Tabelle ergibt sich, daß .die relative Empfindlichkeit der Emulsion 661 und die Dichten.1,5* bzw. 0,03
betrugen bei einer maximalen Empfindlichkeit bei 515 nty.
Diese Ergebnisse unterscheiden sich eindeutig von den Ergebnissen des Vergleichsversuches A.
009828/U06
2-{[l- (2-Benzothiazolyl)-3,5-dimethyl-4-pyrazolyl] vinylj-3-athyl-6-nitrobenzothiazolium-p-toluolsulfonat
C-CH=CH-C
W . \
N
C2H5
CH,
0,SC7H7
Eine Mischung, bestehend aus 4 g (1 Mol) 3-Äthyi-2-methyl-β-nitrobenzotniazolium-p-toluolsulfonat,
2,6 g (1 Mol) l-(2-Benzothiazolyl)-3,5-dimethyl-4-pyrazolGarboxaldehyd
und 20 ml Essigsäureanhydrid, wurde 15 Minuten lang auf Rückflußtemperatur erhitzt. Die Reaktionsmischüng wurde
dann abgeschreckt, worauf der ausgefallene rohe Farbstoff abfiltriert und mit Aceton gewaschen wurde. Nach ümkristallisation
aus Methylalkohol wurden 0,95 g reiner Farbstoff, entsprechend 15 % der Theorie, in Form von braunen Nadeln
mit einem Schmelzpunkt von 249 bis 250°C(dec,) erhalten.
000828/1406
Der Farbstoff wurde, wie in Beispiel 1 beschrieben, getestet.
Die erhaltenen Ergebnisse sind wiederum in der später folgenden Tabelle I zusammengestellt· Aus dieser
Tabelle ergibt sich, daß der Farbstoff zu einer relativen Empfindlichkeit der Emulsion von 525 führte und daß die
Dichten der Emulsion bei 1,57 bzw. 0,03 lagen, bei einer maximalen Empfindlichkeit von 510 mp. DieVergleichsiferte
des im Vergleichsbeispiel A beschriebenen Farbstoffes lagen bei 191; l,5O;O,l4 bzw. 455 mp. Auch aus diesen Ergebnissen
ergeben sich wiederum die überlegenen Eigensdiaften
des nach dem Verfahren der Erfindung herstellbaren Farbstoffes.
Farbstoffe gleich günstiger Eigenschaften wurden dann erhalten, wenn anstelle des 3-Äthyl-2-methyl-6-nitrobenzothiazolium-p-toluolsulfonats
eine äquivalente Menge beispielsweise eines quaternären 3-Äthyl-2-methyl-6-nitrobenzoxazoliumsalzes
verwendet wurde, und zwar beispielsweise das Chlorid, Bromid, Jodid, Perchlorat oder p-Toluolfulfonat,
oder wenn anstelle des 3-Äthyl-2-methyl-6-nitrobenzothiazolium-p-toluolsulfonats
ein quateräres 3-Äthyl- \ 2-methyl-6-nitrobenzoselenazoliumsalz verwendet wurde,
und zwar beispielsweise das Chlorid, Bromid, Jodid, Peroder
chlorat f p-Toluolsulfonat ·
chlorat f p-Toluolsulfonat ·
009328/1406
2«{ £l- (2-Benzothiazolyl )-3 , 5-dlmethyl-4-pyrazolyl] vinylj
3«athyl-i6«nltrobenzoxasplium-p-toluolsulfonat Und 2-^
(2-Benzothiazolyl)-3,5-älraethyl-4-pyrazolyl| vinylj -3-athyl-6-nitrobenzoselenazolium-p-toluolsulfonat und dergleichen.
|
Farb
stoff Konsen tration in g/Mol Silber |
0,350 | Tabelle 1 |
Dichte
Maximum in unbe lichteten Bezirken |
Minimum
in be lichteten . Bezirken |
Sensiblli-
sierungs- maximum (mn) |
|
|
Bei
spiel Nr. |
0,350 |
Relative
Empfind lichkeit gegenüber weißen Lieht |
1,7* | 0,01} | H68 | |
| 1 | 0e700 | 380 | 1,39 | 0,03 | H80 | |
| 2 | 0,700 | 725 | 1,HH | 0,0ή | H65 | |
| 3 | 0,700 | 550 | 1,66 | 0,02 | 510 | |
| H | 0,700 | 692 | 1,5* | 0,03 | 515 | |
| 5 | 0,350 | 661 | 1,57 | 0,03 | 510 | |
| 6 |
Ver
gleichs- |
525 | ||||
|
oei—
spiel |
1,50 | 0,1*1 | H 55 | |||
| 191 |
009828/ U06
Herstellung von tür Durchführung des Verfahrens der Erfindung
benötigten Zwischenverbindungen
l-(2-Benzothlazolyl)-3.5-dimethyl-^-Dyrazolcarboxaldehvd
Zu einer Suspension von 64 g (1 Mol) l-(2-Benzothiaiolyl)-3»5-di«ethylpyrazol in 52 Bl Dimethylformamid wurden 33,5 ml
Phosphorylchlorid unter Schütteln gegeben. Die Reaktlonsmlschung wurde 16 Stunden lang auf 1500C erhitzt, daraufhin abgekühlt und in 1500 ml Wasser suspendiert, worauf die
Si» ρ ens ion durch Zusatz von Natriumcarbonat alkalisch gemacht wurde. Der ausgefallene Niederschlag wurde abfiltriert
und mit Wasser gewaschen. Anschließend wurde der Niederschlag mit 1500 ml siedendem Methylalkohol extrahiert. Nach
Abschrecken der Methylalkohollösung wurde diese filtriert, worauf das Piltrat mit 1 Liter Wasser verdünnt wurde. Der
ausgefallene Niederschlag wurde abfiltriert und mit Wasser gewaschen. Es wurden 22,6 g der Verbindung, entsprechend
009828/U06
31 % der Theorie, in Form von farblosen Kristallen mit einem Schmelzpunkt von 118 bis 120°C erhalten.
Das zur Durchführung des Verfahrens benötigte l-(2-Benzothiazolyl)-3,5-dimethylpyrazol
wurde wie folgt hergestellt:
Zu einer Lösung von 50 g (1 Mol) 2,4-Pentandion in 150 ml
Äthylalkohol wurden 82,5 g (1 Mol). 2-Benzothiazoly!hydrazin
unter Schütteln gegeben* Die Reaktionsmischung erwärmte sich,,
worauf sich ein Niederschlag ausschied. Nach beendeter Zugabe
wurde die Mischung 2 Stunden lang auf Rückflußtemperatur
erhitzt. DaraufHin wurde die Reaktionsmischung abgeschreckt,
worauf der ausgefallene Niederschlag abfiltriert und mit Äthylalkohol gewaschen wurde. Die Ausbeute betrug
114 g,(entsprechend 100 % der Theorie. Eine Probe des Reaktionsproduktes wurde aus Methylalkohol umkristallisiert.
Der Schmelzpunkt der umkristallisierten Probe lag bei 14.6 bis 147°C
Anal. Berechnet für C12H11N3S: G, 62,83; H, 4,84
Gefunden: C, 62,6; H, 5,1. ■
009828/ U06
Das beschriebene Verfahren eignet sich zur Synthese der verschiedensten Pyrazolderivate der Formel III. So läßt
sich beispielsweise an-steile des l-(2-Benzothiazolyl)-3,5-dimethylpyrazols
eine äquivalente Menge von beispielsweise l-(2-Benzoxazolyl)-3,5-dimethylpyrazol oder l-(2-Benzoselenazolyl)-3,5-dimethylpyrazol
verwenden, wobei die entsprechenden Pyrazolcarboxaldehyde erhalten werden.
Andererseits können die benötigten Zwischenverbindungen auch hergestellt werden durch Umsetzung von 2,*I-Pentandion
oder anderen Alkandionen mit den entsprechenden
Hydrazinderivaten in der der beschriebenen Weise entsprechenden Weise·
Hydrazinderivaten in der der beschriebenen Weise entsprechenden Weise·
Werden die nach dem Verfahren der Erfindung herstellbaren Cyaninfarbstoffe verschleierten direkt-positiven photographischen Silberhalogenidefltulsionen zugesetzt, so können
diese Emulsionen nach bekannten Verfahren verschleiert werden, beispielsweise durch Belichtung oder durch Einwirkung
chemischer Verschleierungsmittel, und zwar insbesondere durch Einwirkung reduzierend wirkender Verschleierungsmittel
gemeinsam mit einer Verbindung eines" Metalles, das elektropositiver ist als Silber, Geeignete
reduzierende Verschleierungsmitel sind beispielsweise
003328/1406
Staimosalze, ζ. B. Stannochlorid, Hydrazin, Formaldehyd,
Schwefelverbindungen, wie beispielsweise Thioharnstoffdioxyd, Phosphoniumsalze, wie beispielsweise Tetra (hydroxyaethyl
)phosphoniuischlorid und dergleichen· Typische Edelmetallverbindungen,
d· ti· Verbindungen von Metallen, die elektropositiver sind als Silber, sind Verbindungen des
holdes, Rhodiums, Platins, Palladiuas, Iridiums und dergl·,
die vorzugsweise in Form ihrer wasserlöslichen Salze angewandt werden, wie beispielsweise In Form von Kallumchloroaurat,
dessen Verwendung beispielsweise in der britischen Patentschrift 723 019 beschrieben wird, oder
in Pore des lAurlehlörides, in Form des (NH^)2PdCIg und
dergleichen·
Die Konsentration der Farbstoffe kann dabei in weiten
Grenzen schwanken, d. h. die Konzentration der erfIndungsgemäfi
herstellbaren Farbstoffe 1st nicht kritisch. Als zweckmäßig hat es sich jedoch erwiesen, die Farbstoffe
in Konzentrationen von 50 bis 2000 mg, Vorzugsweise
400 bis 800 mg pro Mol Silberhalogenid zuzusetzen.
Als "versehleierte" Emulsionen werden hier solche Emulsionen
bezeichnet, die SllberhalogenidkOrner enthalten, dl· zu einer Dichte von mindestens 0,5 fuhren, wenn sie
00982$/1406
BAD ORIGINAL
in Form einer Silberhalop-enidemulsion in einer Schichtstärke
von 50 mg bis 500 mg Silber pro 0,09 m2 (1 sq. ft.)
auf einen Träger aufgetragen ohne Belichtung 5 Minuten lang bei 200C in einem Entwickler B der folgenden Zusammensetzung
entwickelt werden:
Entwickler B
N-Methyl-p-aminophenolsulfat 2,5 f
Hatriumsulfit (wasserfrei) 30,0 g
Hydrochinon 2,5 g
Uatriummetaborat 10,0 g
Kaliumbromid 0,5 g
Mit V/asser aufgefüllt sum Liter, .
Die nach 'lern Verfahren der Erfindung herstellbaren Farbstoffe eignen sich des v/eiteren in vorteilhafter Weise
zur Herstellung direkt-posjtiver photographischer Emulsionen
des Typs, in dem die Silberhalogenidkörner aus einem in Wasser unlöslichen Silbersalzkern und einer
äußeren Hülle aus einen verschleierten, wasserunlöslichen Silbersais,, das sich ohne Belichtung ku Silber entwickelt,
bestehen. In diesem Falle werden die nach dem Verfahren der Erfindung herstellbaren Farbstoffe vorzugsweise in
BAD ORIGINAL
009828/1406 -
die äußere Hülle der Körner derartiger Emulsionen eingeführt. Die Herstellung derartiger direkt-positiver photographischer
Silberhalogenldemulslonen wird beispielsweise in der USA-Patentanmeldung 4*18 Ηβ7 beschriebene
Die Hülle derartiger Körner der Emulsionen kann erzeugt
werden durch Ausfällen eines lichtempfindlichen^ wasserunlöslichen
Silbersalzes3 das verschleiert-werden kann,
wobei der Schleier durch einen Bleichprozeß entfernt werden kann," auf die Kernkörner einer Kernemulsion9 Die
Hülle der Körner besitzt dabei eine ausreichende Stärke,
um ein Vordringen des Entwicklers während der Entwicklung der Emulsion zum Kern zu verhindern. Die Silbersalzhülle
wird "oberflächlich verschleiert~s um sie zu metallischem
Silber mit üblichen Oberftächenbildentwicklern entwickelbar zu machen. Das Silbersalz der Hülle wird dabei zweckmäßig derart verschleiert j daß eine Dichte von mindestens
etwa Oj5 erzeugt wird? wenn die Emulsion nach Auftragen
auf einen Träger in einer Schichtstärke von 100 mg Silber
pro 0,09 m2 (1 sq* ft.) Trägerfläche 6 Minuten -laner bei
200C in einem Entwickler G der folgenden Zusammensetzung
entwickelt wlrdi
0 0 9 8 2 8/1406 BAD
M-Methyl-p-aminophenolsulfat 2,5 g
Ascorbinsäure 10,0 g
Kaliuiranetaborat 35,0 g
Kaliumbromid ■ 1,0 g
Mit VJasser aufgefüllt auf 1,0 Liter
pH-Wert 9,6
Die Verschleierung kann durch dhemisehe Sensibilisierung
gegenüber Schleier mit solchen sensibilisierenden Verbindungen herbeigeführt werden, die auch zur chemischen Sensibilisierung
der Kernemulsion verwendet werden, durch Licht hoher Intensität und dergleichen. Während die Kerne
der Silberhalogenidkörner nicht gegenüber Schleier zu sensibilisiert werden brauchen, wird die Hülle verschleiert.
Die Verschleierung kann dabei mittels eines Reduktions· sensibilisator, mittels eines Edelmetallsalzes, beispielsweise
eines Goldsalzes^ zuzüglich eines Reduktionssensibilisators,
eines Schwefelsensibilisators, bei hohen pH- und niadersn pAg-Werten bei der Silberhalogenidausfällung
und Mergle erfolgen. Gegebenenfalls kann die Verschleierung
der Hülle der SUberhalogenidkörner nach dem Auftragen der
Körner auf einen Träger erfolgen.
BAD ORIGINAL
9828/U08
- 59 -
Bevor auf den Silbersalzkern die Hülle aus einem in Wasser unlöslichen Silbersalz erzeugt wird, wird die
sogenannte Kernemulsion zunächst chemfch oder physikalisch
behandeltt um auf den Kernen Zentren zu erzeugent Vielehe
die Ausfällung photolytisehen Silbers, das heißt, die
Ausfällung sogenannter latente Bilder erzeugender Zentren,
fördern« Derartige Zentren können nach verschiedenen Verfahren
erzeugt werden* So können beisplelsvfeise chemische
Sensibilisierungsverfahren angewandt werden» wie sie beispielsweise
in der ,,Zeitschrift "Science et Industries
Photographlques", Band XXVIII, 1957, Seiten 1 bis 23 und
57 bis 65j beschriteben werden<. Zu derartigen chemischen
Sensibilisierungsverfahren gehören praktisch drei Hauptklassen, und zwar eine Gold« oder Edelnietallsensibili·»
sierung, eine Schwefelsensibilisierung, beispielsvieise
mittels einer Verbindung mit einem labilen Schwefelatom, und eine ReduktionssensibilisierunEtd»h<, eine Behandlung
des Silberhalogenides mit einer starken reduzierenden Verbindungs welche kleine Flecken metallischen Silbers
in das Sil-bersalzkristall oder das Silbersalzkorn einführt.
Bei der Herstellung direkt-positiver photographischer Silberhalogenidemulsionen erfolgt die Zugabe des Färb-
00 9828/UO 6 BAD QBlGWM-'
stoffes und der Schleierverbindungen vorzugsweise zu der gewaschenen, fertigen Silberhalogenidemulsion, wobei die
Verbindungen gründlich Jn der Emulsion verteilt werden. Dabei werden die üblichen, zum Einverleiben von Farbstoffen
in Emulsionen bekannten Methoden angewandt. So ist es beispielsweise möglich, den Farbstoff aus Lösungen geeigneter
Lösungsmittel in die Emulsion einzuführen, wobei als Lösungsmittel beispielsweise Methanol, Isopropanol, Pyridin,
Wasser, und zwar allein oder in Mischungen miteinander, verwendet werden gönnen.
Zur Herstellung der Silberhalogenidemulsionen können dabei
die üblichen hydrophilen kolloiden Bindemittel verwendet werden, die zur Herstellung photographischer Silberhalogenidemulsionen
verwendet werden, d. h. beispielsweise Kolloide wie Gelatine, Albumin, Agar-Agar, Gummiarablcum,
Alginsäure und dergl«, oder hydrophile synthetische
Kunststoffe, wie beispielsweise Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon, Celluloseether, teilweise hydrolisierte
Celluloseacetate und dergleichen«
Das Silberhalogenid der Emulsionen kann dabei aus den
üblichen Silterhalogeniden bestehen, wie sie zur Herstellung
photographischer Si Iberhaloirenidemulsionen verwendet
v/erden, d. h. die Sllberhalorenidkörner- können
beispielsweise bestehen aus Silberchlorid, Silberbromid,
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."..■■■■, - 41 - '
Silberchlorobromid, Silberbromojodid, Silb'erchlorQteromQ-Jodid
und dergleichen.
Bei der Herstellung direkt-positiyer versehleiertgr
berhalogenidemulsionen haben sich insbesondere solche
Emulsionen als vorteilhaft erwiesen, dieren Silbersalz
aus einem Silberbromohalop;enid besteht, wobei der Anteil
an Sllberbromld mehr als 50 lial-% beträgt»
VJie bereits dargelegt3. eignen sich die erfindungsg-emäß
herstellbaren Farbstoffe auch als Zusätze zu setlehen Emulsionen, die Farbkuppler enthaltjent Diese Tatsache ist insbesondere
deshalb überraschend, weil strukturmäßig sehr ähnliche bekannte Farbstoffe nicht in Emulsionen^ die
Farbkuppler enthalten, verwendet werden können.
Die einen nach dem Verfahren der Erfindung herstellbaren
Farbstoff enthaltenden Emulsionen können auf die üblichen ρ holographischen Träger aufgetragen w erden, xifie beispielsweise
auf Träger aus Glas, Folien aus beispielsweise Gellui«·
lQpeaG;eta.t% Gelluloseacetatbutyr-at^ polyester? wie bei--.
spIeIsVfelse aus polyathylenteFeplithalat,: fapier,;
feem Fapfer>
0^ eInew Polyolefin b.esehlch|efcen Papier^
BAD ORIGINAL
D098287 1 406
wie ζ. B, einem mit einer Polyäthylenschicht oder einer
Polypropylenschieht beschichteten Papier, wobei die Träger
gegebenenfalls durch Elektronen bestrahlt sein können, um die Adhäsion der Emulsion auf dem Träger zu erhöhen*
Im folgenden soll die Herstellung einiger weiterer verschleierter,
direkt-positiver photographischer Silberhai ogenidemuls ionen unter Verwendung eines nach dem Verfahren
der Erfindung herstellbaren Farbstoffes beschrieben werden,
Zu 4,08 kg einer Gelatine-Silberchloridemulsion, bereitet
aus 100 g Silbernitrat, wurden 0,017 g 2-f [l-(2-Benzothiazolyl)-3#
S-dimethyl-^-pyr^zolylJ vinyl?-3-äthylbenzothiazoliumjodid
zugegeben.
Die Emulsion wurde dann auf einen niaht glänzenden Papierträger aufgetragen und mit weißem Licht geblitzt, so daß
eipe Biehte von 1,2 trhaiten wuräe, wenn die Emulsionsgehleftfc
in einem Entwickler der folgenden Zusawmtn®etgung
entwickelt ^uFcIe1 der mit 2 Teilen Wasser verdünnt wurde;
BAD ORiQINAL
OQ9828/U08
- -H3 -
NrMethyl-p-aminophenolsulfat .„. ' . 3S1 ζ
,·. NatriumsulfIt (entwässert), ^5 , %
Hydrochinon . . 12 g
Natriumcarbonat (entwässert) 67,5 g Kaliumbromid 1,9 g
Mit V/asser aufgefüllt zu. . 1,0 Liter.
Das durch Belichtung verschleierte Material wurde dann
bildgerecht belichtett wobei ein durch einen Wratten»
Filter Nr, 15 moduliertes Licht- verwendet wurde. Es wurde ein direkt-positives Bild erhalten. Entsprechende·Ergebnisse wurden erhalten, wenn anstelle des verwendeten
Farbstoffes der Farbstoff, des Beispiels 2. verwendet- wurde.
3,17 kg einer Gelatine-Silberchloridemulsion, hergestellt
aus 100 (? Silbernltratj wurden auf 1JO0C erhitst, worauf
der pH-Viert ■ auf 7f8 eingestellt wurde. Daraufhlri wurden 8 cm-5
einer *40 ^Ικβη Formalinlösuns zugegeben,, worauf d-Ie.Einulsion
noch weitere 10 ,Minuten.lang auf Uo C erwärmt wurde*
Daraufhin wurde der pK-<Wert auf C8O eingestellts worauf
il-pyrazolyi! vlny If imidazo Hs 5-b chinoxalinium-p-toluolsulfonat
(Beispiel M) zusreeeben wurden. Die Emulsion wurde
: 00.9 828/1 4 06
— Zf J* —
dann auf einen Träger aufgetragen und,wie unter A) beschrieben,
zur Herstellung direkt-positiver Bilder verwendet. Gleich günstige Ergebnisse wurden dann erhalten, wenn der
©rbstoff des Beispiels 6 verwendet wurde.
Die nach dem Verfahren der Erfindung herstellbaren Farbstoffe sind mit den üblichen Zusätzen, die photographischen
Silberhalogenidemulsionen zugesetzt werden, beispielsweise Härtungsmitteln, z, B. AldehydhSrtern, wie
z. B. Formaldehyd und Mucochlorsäure, oder Aziridinhärtern oder Härtern, die aus Derivaten des Dioxans bestehen, oder
Oxypolysacchariden,! wie beispielsweise Oxystärke oder oxydierte
Pflanzengummis und dergl. verträglich. Des weiteren sind die nach dem Verfahren der Erfindung herstellbaren
Farbstoffe mit Gleitmitteln, Stabilisatoren, die Empfindlichkeit erhöhende Verbindungen, absorbierenden Farbstoffen,
Plastifizierungsmitteln und dergl. verträglich. Des weiteren sind die Farbstoffe mit anderen, spektralen
Sensibilisierungsfarbstoffen vertraglich, die den Emulsionen
gleichzeitig einverleibt werden können. Wie bereits dargelegt, sind die nach den: Verfahren der Erfindung
herstellbaren Farbstoffe auch mit den üblichen, in farbphotographischen
Materialien verwendeten Farbkupplern verträglich, d. h. beispielsweise mit den bekannten monomeren
und polymeren Farbbildnern, beispielsweise Pyrazolon-
009828/U06 BAD ORIGINAL
farbkupplern, wie auch phenolischen Farbkupplern und heterocyclischen
Farbkupplern, sowie Kupplern mit offenen Ketten mit- reaktiven Methylengruppen und dergleichen. Die Farbkuppler
können den negativen oder direkt-positiven photographischen Silberhalogenidemulsionen dabei nach üblichen
Verfahren einverleibt werden,, wie sie beispielsweise in den.USA-Patentschriften 2 322 027; 2 801 171; 1 O55 155;
1 102 028 und 2 186 849 beschrieben werden. Des weiteren
können die Emulsionen gegebenenfalls auch Entwickler einverleibt
.enthalten, wie beispielsweise Polyhydroxybenzole, Aminophenole, 3-Pyrazolidone und dergleichen.
00 9 828/1406
Claims (3)
1. Verfahren zur Herstellung von Cyaninfarbstoffen der
Formel:
R1—N(=CH—CH)====C(-— L=L)-T c
χ ι 'IU"" χ η—χ
R3
worin bedeuten:
L ein gegebenenfalls substituierter Methinrest;
R, ein gegebenenfalls substituierter Alkyl- oder Arylrest oder ein Alkenylrest;
R^ und R7 gegebenenfalls substituierte Alkyl- oder Aryl
reste oder Wasserstoffatome;
X ein Säureanion;
Z und Z1 die zur Vervollständigung jeweils eines
heterocyclischen 5- oder 6-gliedrlgen Ringes
erforderlichen Atome;
m und ρ = jeweils 1 oder 2 und
η -2 oder 3,
η -2 oder 3,
009328/ UOS
■■■■"1S6971.5
, 117 -
dadurch gekennzeiehnety daß man ein heterocye Ils ches
quaternäres Salz der Formel: _.. ' -
worlii m.t H, f X und Z die bereits angegebene Bedeutung
besitzen, in äquimolejcularen oder annähernd äqulmolaren
Mengenverhältnissen in einem Inerten Lösungsinittel mit
einem Pyrazolderivat der folgenden Formel erhitzt:
III Nl'^CH—CH) ffC — N — C
η—
F,
n, p, L, B2, R, und Z. die bereits angegebene Bedeutung
besitzen..
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
man von einem Pyrazolderivat der Formel, III ausgeht,
in der Z1 die zur Vervollstandigune: eines Thiazol-; Oxazol-;
Selenäzol»; Thiazolin-i Pyridin-; Chinolin-;3,3-Dialkylindolenin-
oder Imidasolringes erforderlichen Atome darstellt.
00 9 8 2 8/1406 BAD ORIGINAL
- H 8 -
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man von einem quaternSren heterocyclischen Salz der
Formel II ausgeht, in der 7 die zur Vervollständigung eines Thiazol-; Oxazol-; Selenazol-j Thiazolin-j Pyridin-;
Chinolin-; 3,3-Dialkylindolenin-; Imidazo]-; Imidazopl,5-^lchinoxalin-;
3,3-Dialkyl-3n-pyrrolo["2,3-b]pyridin-
oder Thiazoloi H ,5-13 Jchinolinringes erforderlichen Atome
darstellt,
BAD ORIGINAL 009828/U 06
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| US3970461A (en) * | 1970-10-01 | 1976-07-20 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Fogged, direct-positive silver halide emulsion containing carbocyanine dye having indolenine nucleus |
| JPS4851627A (de) * | 1971-10-28 | 1973-07-20 | ||
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| BE794965A (fr) * | 1972-02-03 | 1973-08-02 | Eastman Kodak Co | Procede de preparation d'une emulsion photosensible aux halogenures d'argent |
| CH576155A5 (de) * | 1973-01-17 | 1976-05-31 | Ciba Geigy Ag | |
| IT988270B (it) * | 1973-06-18 | 1975-04-10 | Minnesota Mining & Mfg | Coloranti cianinini e loro uso co me sensibilizzatori spettrali in materiali fotografici positivi diretti del tipo ad effetto herschel sensibilizzato spettralmente |
| US3871887A (en) * | 1974-01-02 | 1975-03-18 | Eastman Kodak Co | Photothermographic composition, element and process |
| US4273862A (en) * | 1977-06-11 | 1981-06-16 | Mitsubishi Paper Mills, Ltd. | Direct-positive silver halide photographic sensitive materials |
| US4600299A (en) * | 1982-08-10 | 1986-07-15 | The United States Of America As Represented By The Administrator Of The National Aeronautics And Space Administration | Optical distance measuring instrument |
| DE3581367D1 (de) * | 1984-11-02 | 1991-02-21 | Ilford Ag | Verfahren zur herstellung photographischer direktpositivemulsionen. |
| US4889410A (en) * | 1988-09-06 | 1989-12-26 | Eastman Kodak Company | Magenta filters |
| WO1999022271A1 (en) * | 1997-10-27 | 1999-05-06 | Albright & Wilson Uk Limited | Photographic hardeners |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2211762A (en) * | 1937-04-26 | 1940-08-20 | Eastman Kodak Co | Merocyanine dye |
| GB635841A (en) * | 1947-05-13 | 1950-04-19 | Kodak Ltd | Improvements in photographic silver halide emulsions |
| US2646409A (en) * | 1949-07-22 | 1953-07-21 | Eastman Kodak Co | Azamerocarbocyanine dyes |
| GB797144A (en) * | 1955-11-15 | 1958-06-25 | Ilford Ltd | Improvements in or relating to pyrazole compounds |
| US3023102A (en) * | 1957-09-24 | 1962-02-27 | Gen Aniline & Film Corp | Direct positive photographic emulsion |
| US2953561A (en) * | 1957-09-24 | 1960-09-20 | Gen Aniline & Film Corp | Nitrostyryl dye bases and vinylogs thereof derived from 2-cyanomethylazoles |
| US3013015A (en) * | 1959-09-29 | 1961-12-12 | Gen Aniline & Film Corp | 1-substituted-2-pyrazoline-3-carbox-aldehyde dye intermediates |
| US3367779A (en) * | 1965-01-21 | 1968-02-06 | Fuji Photo Film Co Ltd | Direct positive silver halide photographic materials |
| US3367778A (en) * | 1965-04-15 | 1968-02-06 | Eastman Kodak Co | Silver salt direct positive emulsion |
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