DE1445731B2

DE1445731B2 - Halogenierte Chinoxalindenvate, Verfahren zu deren Herstellung und diese enthaltende fungizide Mittel

Info

Publication number: DE1445731B2
Application number: DE1445731A
Authority: DE
Inventors: David William John Barton Cambridgeshire Lane; Geoffrey Tattersall Saffron Walden Essex Newbold
Original assignee: FISONS PEST CONTROL Ltd HARSTON CAMBRIDGE (GROSSBRITANNIEN)
Current assignee: FISONS PEST CONTROL Ltd HARSTON CAMBRIDGE (GROSSBRITANNIEN)
Priority date: 1962-04-12
Filing date: 1963-04-11
Publication date: 1973-09-13
Also published as: DE1445731C3; NL291448A; ES286945A1; DK104815C; MY7000002A; DE1445731A1; US3453365A; AT248796B; SE319648B; BR6348127D0; GB1041011A; BE631044A; CH411452A

Description

O=C-R₂

worin die Reste R₁ und R₂ die obige Bedeutung besitzen, oder mit einem hiervon abgeleiteten Oxim umsetzt und anschließend gegebenenfalls in ein Säureadditionssalz überfährt.

3. Fungizide Mittel, bestehend aus einer Verbindung gemäß Anspruch 1 und üblichen Zusatzstoffen.

Die Erfindung betrifft halogenierte Chinoxalinderivate der folgenden Formel

R⁶

C N

y \ / ν

R^s—C C C-R¹

besitzen, mit einer Ketoverbindung der nachstehenden Formel

O=C-R₁

R⁴—C

C-R²

40

worin R₁ und R₂ gleich oder verschieden sein können und Wasserstoff- oder Halogenatome oder Methyloder Äthylgruppen bedeuten und von den Resten R₃, R₄, R₅ und R₆ drei Halogenatome und einer ein Halogenatom oder eine Methylgruppe bedeuten, sowie deren Säureadditionssalze.

Die neuen Verbindungen werden hergestellt, indem man ein Diamin der folgenden Formel

y \ ■

R₅-C C-NH₂

R₄-C C-NH₂

worin die Reste R₃, R₄, R₅ und R₆ die obige Bedeutung O—

R₂

worin die Reste R₁ und R₂ die obige Bedeutung besitzen, oder mit einem hiervon abgeleiteten Oxim in an sich bekannter Weise umsetzt und anschließend gegebenenfalls in ein Säureadditionssalz überführt.

Die Reaktion wird zweckmäßig in einem wäßrigen oder alkoholischen Medium, allgemein unter Anwendung von Wärme, durchgeführt. Als Ketoverbindung kann beispielsweise Glyoxal, Glyoxalhydrat, Methylglyoxal oder Dimethylglyoxim verwendet werden.

Die Chinoxalinderivate können auch durch Einführung eines oder mehrerer Halogenatome in eine entsprechende Chinoxalinverbindung oder durch Ersetzen von einem oder mehreren Hydroxylsubstituenten durch ein Halogenatom hergestellt werden, z. B. dann, wenn als Diketoverbindung Glyoxylsäure, die als Hydrat (HO)₂CH — COOH vorliegen kann, verwendet worden ist.

Bevorzugte Verbindungen gemäß der Erfindung sind: 5,6,7,8 - Tetrachlorchinoxalin, 2 - Methyl-5,6,7,8 - tetrachlorchinoxalin, 6 - Brom - 5,7,8 - trichlorchinoxalin, 6 - Fluor - 5,7,8 - Trichlorchinoxalin.

Die neuen Chinoxalinderivate und deren Salze sind gegen eine Anzahl pilzartiger Organismen wirksam, zu denen z. B. bestimmte Arten folgender Organismen zählen:

Erisiphe cichoracearum (Gurken-Mehltau),
Phytophthora palmivora,
Alternaria solani,

Botrytis fabae,

Fusarium oxysporum,

Fomes annosus,

Verticillium albo-atrum und

Podosphaera leucotricha.

Das fungizide Wirkungsspektrum der verschiedenen Verbindungen ist unterschiedlich, so sind z. B. 5,6,7,8-Tetrachlorchinoxalin und 2-Methyl-5,6,7,8-Tetrachlorchinoxalin besonders gegen Erysiphe cichora- ι ο cearum und andere Arten von falschem Mehltau, wie Podosphaera Leucotricha, wirksam.

Die neuen Chinoxalinderivate sind in Wasser praktisch unlöslich und können fungiziden Präparaten auf jede zur Herstellung von unlöslichen Fungiziden übliehe Weise einverleibt werden. So kann das Chinoxalinderivat beispielsweise einer wäßrigen Suspension mit oder ohne Netzmittel einverleibt werden, oder es kann in eine Emulsion eingebracht und/oder mit festen inerten Verdünnungsmitteln vermischt werden.

Einige Salze der neuen Chinoxalinderivate sind wasserlöslich und können gegebenenfalls in Form einer wäßrigen Lösung verwendet werden.

Die Chinoxalinderivate oder deren Salze können auch mit einem Netzmittel vermischt werden, wobei gegebenenfalls pulverförmige oder fein zerteilte Feststoffe mit einverleibt werden, so daß ein benetzbares Produkt erhalten wird, das als solches oder als Suspension oder Dispersion in Wasser verwendet werden kann.

Die Chinoxalinderivate oder deren Salze können beispielsweise in ein festes inertes Medium, wie pulverförmige oder feinzerteilte Feststoffe, beispielsweise Ton, Sand, Talk, Glimmer oder Düngemittel, eingebracht werden, wobei diese Produkte entweder staubförmig sein oder auch eine größere Teilchengröße besitzen können.

Als Netzmittel können anionische Verbindungen, beispielsweise Seifen, Fettsulfatester, wie Dodecylnatriumsulfat, fettaromatische Sulfonate, wie Alkylbenzolsulfonate oder Butylnaphthalinsulfonat, komplexere Fettsulfonate, wie das Amidkondensationsprodukt von Oleinsäure und N-Methyltaurin oder das Natriumsulfonat von Dioctylsuccinat,verwendet werden. Als Netzmittel geeignet sind außerdem nichtionische Stoffe, wie die Kondensationsprodukte von Fettsäuren, Fettalkoholen oder fettsubstituierten Phenolen mit Äthylenoxyd, oder Fettester und -äther des Zuckers oder mehrwertiger Alkohole oder die aus letzteren durch Kondensation mit Äthylenoxyd erhaltenen Produkte oder die als Block-Mischpolymerisate von Äthylenoxyd und Propylenoxyd bekannten Produkte. Geeignete Netzmittel sind auch kationische Stoffe, wie Cetyltrimethylammoniumbromid.

Die erfindungsgemäßen fungiziden Präparate können zusätzlich zu den Chinoxalinderivaten oder deren Salze oder gegebenenfalls auch andere übliche Landwirtschaftschemikalien, wie Düngemittel, Herbizide, Fungizide, Pestizide oder Wachstumsregulatoren enthalten.

Die nachfolgenden Beispiele erläutern die Erfindung: ., ...."..

Beispiell

Es wurden 24,6 g Tetrachlor-o-phenylendiamin in 250 ecm Äthanol durch Erwärmen gelöst und zum Rückfluß erhitzt. Dann wurden 50 ecm einer 30%igen

65 Glyoxyllösung zugegeben und die Mischung 1 Stunde unter Rückfluß erhitzt. Nach dem Abkühlen wurde das Produkt gewonnen, indem die Mischung mit einer reichlichen Menge Wasser verdünnt, der ausgefällte Feststoff abfiltriert und aus Äthanol umkristallisiert wurde.

Das Produkt, 5,6,7,8-Tetrachlorchinoxalin, besaß einen Schmelzpunkt zwischen 189,5 und 190,5⁰C.

Analyse C₈H₂Cl₄N₂:

Gefunden:

C 35,70, H 0,80, N 10,50, Cl 52,5%;
berechnet:

C 35,86, H 0,75, N 10,46, Cl 52,93%.

Beispiel· 2

Es wurden 24,6 g Tetrachlor-o-phenylendiamin in 250 ecm Äthanol durch Erwärmen gelöst und zum Rückfluß erhitzt. Hierauf wurden 50 ecm einer 25%igen Methylglyoxallösung zugegeben und die Mischung weitere 30 Minuten unter Rückfluß erhitzt. Das erhaltene Produkt, das aus der Reaktionsmischung ausfiel, wurde abfiltriert und aus Äthanol/ Wasser und dann aus Isooktan umkristallisiert.

Das erhaltene Produkt, 2-Methyl-5,6,7,8-tetrachlorchinoxalin besaß einen Schmelzpunkt zwischen 174 undl75°C.

Analyse C₉H₄Cl₄N₂: '

Gefunden:

C 38,45, H 1,60, N 10,05, Cl 49,80%;
berechnet:

C 38,33, H 1,43, N 9,93, Cl 50,29%.

Beispiele

25 ecm konzentrierte Salzsäure wurden einer Lösung zugegeben, die aus 24,6 g Tetrachlor-o-phenylendiamin und 20 g Dimethylglyoxim in 250 ecm Äthanol bestand und unter Rückfluß erhitzt wurde. Die Mischung wurde 1 Stunde unter Rückfluß erhitzt und das erhaltene ausgefällte Produkt von der heißen Lösung abfiltriert. Das Produkt wurde durch Umkristallisieren aus Äthylacetat gereinigt.

Das erhaltene Produkt, 2,3-Dimethyl-5,6,7,8-tetrachlorchinoxalin, war ein rosafarbener Feststoff mit einem Schmelzpunkt von 197 bis 198° C.

Analyse C₁₀H₆Cl₄N₂:
Gefunden:

C 40,50, H 2,20, N 9,60, Cl 47,20%;
berechnet:

C 40,57, H 2,04, N 9,47, Cl 47,92%.

B ei s pi e1 4

10 g Glyoxal in 30 ecm Wasser wurden tropfenweise einer unter Rückfluß siedenden Lösung von 14,5 g 3 - Brom - 4,5,6 - trichlor - ο - phenylendiamin zugegeben. Diese Mischung wurde 1 Stunde unter Rückfluß erhitzt, abgekühlt und anschließend 200 ecm Wasser zugegeben. Der Niederschlag wurde abfiltriert, mit Wasser gewaschen und zweimal aus Petroläther (Kp. 80 bis 100⁰C) umkristallisiert (Aktivkohle), wobei 11,2 b S-Brom-oJ.S-trichlorchinoxalin in nahe-

zu farblosen Nadeln erhalten wurden, deren Schmelzpunkt 199 bis 201⁰C betrug.

Analyse C₈H₂BrCl₃N₂:
Gefunden:

C 30,95, H 0,90, Br 25,70, Cl 33,80, N 9,05%;
berechnet:

C 30,76, H 0,65, Br 25,58, Cl 34,05, N 8,97%.

B ei s ρ i el 5

Es wurden 7,65 g 4-Fluor-3,5,6-trichlor-o-phenylendiamin in 72 ecm heißem Äthanol gelöst, worauf 6,7 g Glyoxal in 20 ecm Wasser der unter Rückfluß siedenden Lösung tropfenweise zugegeben wurden. Die Mischung wurde 1 Stunde unter Rückfluß erhitzt und über Nacht bei 0⁰C gehalten. Das erhaltene kristalline Produkt wurde abfiltriert und mit einer geringen Menge Äthanol und Wasser gewaschen. Nach dem Umkristallisieren aus Äthanol (Aktivkohle) wurden 5,5 g ö-Fluor-SJjS-trichlorchinoxalin in rosafarbenen Nadeln erhalten, deren Schmelzpunkt 155 bis 157⁰Cbetrug.

Analyse C₈H₂Cl₃FN₂:

Gefunden ... C 38,30, H 0,85, N 11,05%;
berechnet ... C 38,21, H 0,80, N 11,14%.

Beispiel 6

8 g Glyoxal in 24 ecm Wasser wurden der unter Rückfluß siedenden Lösung von 11,6g 4-Brom-3,5,6-trichlor-o-phenylendiamin in 100 ecm heißem Äthanol tropfenweise zugegeben. Die Mischung wurde dann 1 Stunde unter Rückfluß erhitzt. Die Lösung wurde hierauf in 1000 ecm Wasser gegossen und der Niederschlag abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Durch Umkristallisieren aus Essigsäure (Aktivkohle) wurden 5,7 g e-Brom-SJ.S-trichlorchinoxalin mit einem Schmelzpunkt von 306 bis 308° C erhalten.

Analyse C₈H₂BrCl₃N₂:

Gefunden ... Br 25,65%;
berechnet ... Br 25,58%;

B e i s ρ i e 1 7

45

60 g einer 40% igen wäßrigen GIyoxalsäure wurden tropfenweise unter Rühren einer unter Rückfluß siedenden Lösung von 73,8 g Tetrachlor-o-phenylendiamin in 750 ecm absolutem Alkohol zugegeben. Aus der Lösung schied sich rasch ein gelber Feststoff ab, und nach weiterem 30minutigem Erhitzen wurde die Mischung stehengelassen. Das Produkt, 2-Hydroxy-5,6,7,8-tetrachlorchinoxalin, wurde abfiltriert, mit Äthanol gewaschen und getrocknet, wobei 74,2 g eines blaßgelben Pulvers mit einem Schmelzpunkt über 300⁰C erhalten wurden.

Das reine 2-Hydroxy-5,6,7,8-tetrachlorchinoxalin kann durch Auflösen in Alkali, Filtrieren und erneutes Ausfällen mit Eisessig gewonnen werden. Nach dem Umkristallisieren des getrockneten Niederschlags aus Nitrobenzol erhielt man einen Feststoff mit einem Schmelzpunkt von 319⁰C.

Analyse C₈H₂Cl₄N₂O:

Gefunden: . 6s

• C 33,70, H 0,80, Cl 49,60, N 9,80%;
berechnet:
. C 33,84, H 0,71, Cl 49,95, N 9,87%.

127,8 g rohes 2-Hydroxy-5,6,7,8-tetrachlorchinoxalin und 93,6 g Phosphorpentachlorid wurden in 450 ecm Phosphoroxychlorid auf 110 bis 120⁰C so lange erhitzt (etwa 45 Minuten), bis eine Lösung erhalten wurde. Nach weiterem 15minutigem Erhitzen wurde die Mischung abkühlen gelassen und der abgeschiedene Feststoff abfiltriert, mit Tetrachlorkohlenstoff gewaschen und getrocknet, wobei 100 g erhalten wurden. Dieser Feststoff wurde aus Äthylacetat (Aktivkohle) umkristallisiert und 84 g 2,5,6,7,8-Penta_: chlorchinoxalin in Form fast farbloser Nadeln mit einem Schmelzpunkt von 170 bis 172° C erhalten.

Analyse C₈HCl₅N₂:

Gefunden ... C 31,65, H 0,50, N 9,50%; berechnet ... C 31,77, H 0,33, N 9,27%.

Verwendungsbeispiel 1

Wäßrige Suspensionen der nachstehend genannten Chinpxalinderivate wurden hergestellt, indem 50 Teile dieses Chinoxaline mit 20p Teilen Kaolin und 20 Teilen podecylnatriumsulfat vermählen wurden. Das so erhaltene trockne Pulver wurde j_n Wasser in verschiedenen Konzentrationen suspendiert. Verschiedene Anpflanzungen junger Gurkenpflanzen (Cucumis sativus) wurden hierauf mit diesen wäßrigen Suspensionen, die 2000, 1000 oder 500 Teile pro Million (TpM) des Chinoxalinderivates enthielten, so lange_v besprüht, bis die Blätter yollkotamen benetzt waren. Nachdem die Ablagerung auf den Blättern getrocknet war, wurden sie mit Sporen des Erisiphe cichoracearum beimpft. Die infizierten Pflanzen wurden 14 Tage auf einer Temperatur von 25⁰C gehalten, wobei sie während der ersten 24 Stunden gleichzeitig einer relativen Luftfeuchtigkeit von nahezu 100% ausgesetzt wurden. Nach Ablauf dieser Zeit wurde die Pilzentwicklung auf den Blättern durch Augenschein bestimmt, und zwar in Prozent, bezogen auf die Pilzentwicklung auf den nicht behandelten Kontrollpflanzen.

Die erzielten Ergebnisse sind m der nachfolgenden Tabelle 1 aufgeführt. :

Zum Vergleich wurde auch Chinoxalin auf die gleiche Weise geprüft, und die hierbei erzielten Ergebnisse sind ebenfalls nachstehend angegeben.

Tabelle 1

Versuch mit Erisiphe cichoracearum auf Gurkenpflanzen

Verbindung	Pi 2000TpM	zentwicklu 1000 TpM	ng 500TpM
5,6,7,8-Tetrachlpr- chinoxalin	.. 0% 28% 1% 25%	■ 5% 37% 8% 41%	11% 52% 14% 55%
S/^S-Trichlorro-methyl- chinoxalin	6% 1.00%	34% 100%	40% 100% .
5,6,7,8-Tetrachlor- 2-methylchinoxalin .. S-Brom-öJ^-trichlor- chinoxalin
o-Brom-S^^-trichlor- chinoxalin
Chinoxalin

Verwendungsbeispiel 2

Wäßrige Suspensionen der nachstehend genannten Chinoxalindcrivate wurden hergestellt, indem 50 Teile dieses Chinoxalins mit 200 Teilen Kaolin und 20 Teilen Dodecylnatriumsulfat vermählen wurden. Das so erhaltene trockene Pulver wurde in Wasser in verschiedenen Konzentrationen suspendiert. Verschiedene Anpflanzungen junger Feldbohnenpflanzen (Vicia faba) wurden hierauf mit diesen wäßrigen Suspensionen, die 2000, 1000 oder 500 TpM des Chinoxalinderivates enthielten, so lange besprüht, bis die Blätter hiermit vollkommen benetzt waren. Nachdem die Ablagerung auf den Blättern getrocknet war, wurden sie mit Sporen von Botrytis fabae beimpft. Die infizierten Pflanzen wurden 5 Tage auf einer Temperatur von 2O⁰C gehalten und einer relativen Luftfeuchtigkeit von nahezu 100% ausgesetzt. Nach Ablauf dieser Zeit wurde die Pilzentwicklung auf den Blättern durch Augenschein bestimmt, und zwar in Prozent, bezogen auf die Pilzentwicklung auf den nicht behandelten Kontrollpflanzen. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle 2 aufgeführt.

Tabelle 2
Versuch mit Botrytis fabae auf Feldbohnen

Verbindung

chinoxalin

-Brom-oJ^
chjnoxalin

35% 32%

50% 38%

denen Konzentrationen suspendiert. Verschiedene Anpflanzungen junger französischer Bohnenpflanzen (»French beans«, Phaseolus vulgaris) wurden hierauf mit diesen wäßrigen Suspensionen, die 2000, 1000 oder 500 TpM des Chinoxalinderivates enthielten, so lange besprüht, bis die Blätter vollkommen benetzt waren. Nachdem die Ablagerung auf den Blättern getrocknet war, wurden sie mit Sporen von Uromyces phaseoli geimpft. Die infizierten Pflanzen wurden 14 Tage auf einer Temperatur von 20⁰C gehalten und während der ersten 24 Stunden gleichzeitig einer relativen Luftfeuchtigkeit von 100% im Dunkeln ausgesetzt. Nach Ablauf dieser Zeit wurde die Pilzentwicklung auf den Blättern durch Augenschein bestimmt, und zwar in Prozent bezogen auf die Pilzentwicklung auf den nicht behandelten Kontrollpflanzen. Die hierbei erhaltenen Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle 3 aufgeführt.

Tabelle 3

Pilzentwicklung
2000 TpM 11000 TpM | 500 TpM

54%
70%

Verwendungsbeispiel 3

Eine wäßrige Suspension von 2,5,6,7,8-Pentachlorchinoxalin wurde hergestellt,,indem 50 Teile dieses Chinoxalins mit 200 Teilen Kaolin und 20 Teilen ■ Dodecylnatriumsulfat vermählen wurden. Das so erhaltene trockne Pulver wurde in Wasser in verschie-

2000TpM	Pilzentwicklung 1000 TpM	500 TpM
28%	37%	62%

Verwendungsbeispiel 4 · ■

5,6,7,8-Tetrachlorchinoxalin als benetzbares ,Pulver wurde in Wasser in Konzentrationen von 500 und 1000 Teilen des aktiven Wirkstoffs pro Million Teilen Wasser suspendiert und diese Suspension auf das Blattwerk von reifen Apfelbäumen der Sorten »Jonathan« und »Golden Delicious« in einer Obstplantage in Südafrika so lange aufgesprüht, bis sie ablief.

Das Aufsprühen wurde in bestimmten Zeitabständen wiederholt; die einzelnen Anwendungsdaten sind in der nachfolgenden Tabelle aufgeführt. Zum Ver-' gleich wurden einzelne Bäume der Versuchsreihe nicht besprüht. Der Prozentsatz der Blätter, die von dem Mehltau (Podosphaera leucotricha) befallen worden waren, wurde auf Grund der ersten fünf Blätter jedes Triebes geschätzt, wobei an den angegebenen Tagen folgende Werte erhalten wurden.

	Konzentration	22.10.	Datum der Besprühung	15.11.	26.11.	12.12.	29.12.	5:12.
Sorte			1.11.	Datum der Schätzung	14	29
		24.11.	3.12.	14 ^Λ	22	16.1.
	500 TpM-Verbindung	1	0	63	63	33
Jonathan.^	1000 TpM-Verbindung	0	0	5	24	23
Jonathan	unbehandelt	12	13	3	4	63
Jonathan	500 TpM-Verbindung	4	9	78	92	34
Golden Delicious	1000 TpM-Verbindung	1	1		■Β²
Golden Delicious i	unbehandelt	41	76	85
Golden Delicious

Verwendungsbeispiel 5

Wäßrige Suspensionen der nachstehend genannten Chinoxalinderivate wurden hergestellt, indem 50 Teile des Chinoxalinderivates mit 200 Teilen Kaolin und 20 Teilen Dodecylnatriumsulfat vermählen wurden. Das erhaltene trockene Pulver wurde in Wasser in Konzentrationen von 2000, 1000 und 500 Teilen pro Million (TpM) bezogen auf das Chinoxalinderivat suspendiert. Junge Gurkenpflanzen wurden dann mit diesen wäßrigen Suspensionen so lange besprüht, bis die Blätter vollkommen benetzt waren. Nachdem die

309 537/536

Ablagerung auf den Blättern getrocknet war, wurden diese mit Sporen des Gurkenmehltaus Erisiphe cichoracearum beimpft. Die infizierten Pflanzen wurden dann 14 Tage bei einer relativen Luftfeuchtigkeit von nahezu 80% auf einer Temperatur von 25°C gehalten. Nach Ablauf dieser Zeit wurde die Pilzentwicklung auf den Blättern und auch die Größe der von Chinoxalinderivaten bei 2000 TpM durchgefressenen Stellen der Blätter untersucht.

Die Ergebnisse sind unten aufgeführt; die ersten sechs Verbindungen sind erfindungsgemäße Verbindungen, während die übrigen zum Vergleich aufgeführte bekannte Verbindungen sind. '■' ·■'"·.·

Verbindung % Wachstum des Pilzes
2000TpM 1000 TpM 500TpM

% Verbrennung

der Blätter bei 2000 TpM

^-Methyl-S^^S-tetrachlorchinoxalin ..........

.SjV^-Trichlor-ö-methylchinoxalin

2,5,6,7,8-iPentachlorchinoxalin

5-T3roni-6,7,8-trichlorchinoxalin

oeBrom-S^S-trichlorchinoxalin

Chinoxalin^S-dithiocarbamat

o-Methyl-rChinoxalin-ljS-dithiocarbonat

.Chinoxälin^B-trithiocarbonat ..

Chinoxalin^^-dithiöl-bis-■ (NjN-dimethyldithiocarbamat)

Chinoxalinr2,3-dithiol-bis-(äthyl-thiocarbonat) Unbesprühte Kontrollpflanze..

19

14

7 ;5 8

'7 18

95

27

,21

31

19

21
18

27

18
29

11.

13

35

30

40

28

30
26

32

27 38

1 1 0 2 0 0

Jl 9

15

14 14

Claims

Patentansprüche:

1. Halogenierte Chinoxalinderivate der allgemeinen Formel I

—C R⁶ \ /
C
Il R⁵ —C C
y ^x Il
C
/ \ R⁴ \ /
C
I R³ N
' V
C-R¹ C-R²
N

1 445 IO (I) 731 der folgenden 2 C-NH₂
Il amin R₅-C Formel Il
C-NH₂ allge- R₄-C R₆
C
y \ \ /
C R,

worin R₁ und R₂ gleich oder verschieden sein können und Wasserstoff- oder Halogenatome oder Methyl- oder Äthylgruppen bedeuten und von den Resten R₃, R₄, R₅ und R₆ drei Halogenatome und einer ein Halogenatom oder eine Methylgruppe bedeuten, sowie deren Säureadditionssalze.

2. Verfahren zur Herstellung der Chinoxalinderivate gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise ein Diworin die Reste R₃, R₄, R₅ und R₆ die obige Bedeutung besitzen, mit einer Ketoverbindung der nachstehenden Formel

O=C-R₁