DE1300682B - Verfahren zur Chlorierung von Homo- oder Mischpolymerisaten von Olefinen - Google Patents
Verfahren zur Chlorierung von Homo- oder Mischpolymerisaten von OlefinenInfo
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Description
Es wurde bereits ein Verfahren zur Nachchlorierung von Uni- bzw. Multipolymerisaten des Vinylchlorids
vorgeschlagen, wobei in wäßriger Suspension unter gleichzeitiger Bestrahlung mit Licht des
sichtbaren und/oder kurzwelligen Bereiches chloriert wird und das dadurch gekennzeichnet ist, daß man
Chlor verwendet, welches ganz oder teilweise mit chlorierten Kohlenwasserstoffen gesättigt ist.
Es wurde nun gefunden, daß sich nach dem obengenannten Verfahren in vorteilhafter Weise auch
Homo- oder Mischpolymerisate von Olefinen mit 2 bis 5 C-Atomen chlorieren lassen. Als chlorierte
Kohlenwasserstoffe kommen vor allem alle partiell- oder perchlorierten Kohlenwasserstoffe mit 1 bis 3
C-Atomen in Frage, die sich leicht aus den nachchlorierten Polymerisaten entfernen lassen. Besonders
vorteilhaft ist die Verwendung von Chloroform oder Tetrachlorkohlenstoff. Auch Mischungen der vorgenannten
Verbindungen können eingesetzt werden.
Der Übelstand der Verklumpung und Verklebung ao des zu chlorierenden Polyolefinmaterials bei Verwendung
von für den Materialaufschluß erforderlichen Quellmitteln, wie den genannten Chlorkohlenwasserstoffen,
wird durch das Verfahren gemäß der Erfindung beseitigt.
In einem mit Thermometer, Rührer, Gaseinleitung und Gasausleitung versehenen 4-1-Glaskolben wurden
320 g Hochdruckpolyäthylen in 1400 ml Wasser suspendiert und bei 30° C unter Bestrahlung mit einer
70-Watt-UV-Lampe innerhalb von 50 Minuten mit 501 Chlor, welches bei 35° C mit Chloroform gesättigt
wurde, behandelt.
Es wurde ein unverklebtes, feinkörniges Produkt mit einem Chlorgehalt von 23,2 % und einer Formbeständigkeit
in der Wärme nach Vicat von 42° C erhalten. Die Thermostabilität nach DIN-Entwuri
81 vom Oktober 1962, Blatt 3, betrug 71 Minuten.
320 g Hochdruckpolyäthylen wurden gemäß Beispiel 1 innerhalb 250 Minuten mit 1401 Chlor, das
ebenfalls mit Chloroform bei 35° C gesättigt wurde, behandelt. Es wurde ein unverklebtes, feinkörniges
Produkt mit einem Chlorgehalt von 42,0 °/o und einer Formbeständigkeit in der Wärme nach Vicat von
48° C erhalten. Die Thermostabilität nach DIN-Entwuri 533 81 vom Oktober 1962, Blatt 3, betrug
Minuten.
Claims (4)
1. Verfahren zum Chlorieren von Homo- oder Mischpolymerisaten von Olefinen mit 2 bis 5
C-Atomen in der Monomereinheit in Gegenwart von Wasser und einem niedermolekularen Chlorkohlenwasserstoff
unter gleichzeitiger Bestrahlung mit Licht des sichtbaren und/oder kurzwelligen
Bereiches, dadurch gekennzeichnet, daß man gasförmiges Chlor, welches mit Chlorkohlenwasserstoffdampf
beladen ist, in eine wäßrige Suspension der Polyolefine einleitet.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Chlor verwendet, das bei
einer Temperatur von 10 bis 55° C mit Chlorkohlenwasserstoffdämpfen beladen worden ist.
3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man das chlorkohlenwasserstoffhaltige
Chlor im Kreislauf führt und das dem Chlorkreislauf durch Reaktion entzogene Chlor kontinuierlich ersetzt.
4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß man das Kreislaufgas mit inerten
Gasen verdünnt.
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