DE1226915B - Verfahren zur Erhoehung der Haftfestigkeit von Schichten aus anderen Stoffen auf Folien aus hochmolekularen Polyalkylenterephthalaten - Google Patents

Description

• Verfahren zur Erhöhung der Haftfestigkeit von Schichten aus anderen Stoffen auf Folien aus hochmolekularen Polyalkylenterephthalaten Die durch Polykondensation von Terephthalsäure mit Glykolen entstandenen hochpolymeren Stoffe (Polyterephthalsäureester), die im folgenden auch Polyalkylenterephthalate genannt werden, haben neuerdings große technische Bedeutung gewonnen.
• Besonders die aus vorgenannten Stoffen hergestellten geformten Gebilde und unter diesen wiederum hauptsächlich Folien sind für viele technische Zwecke interessant und bedeutsam, was seine Erklärung in der ungewöhnlich großen physikalischen und chemischen Widerstandsfähigkeit der Polyalkylenterephthalate findet.
• Die praktisch vollkommene Maßbeständigkeit der aus Polyalkylenterephthalaten hergestellten Folien erschließt diesen neben einigen für Kunststoffe bekannten Anwendungsgebieten, z.B. als Verpackungs-und Isoliermaterial, auch andere Gebiete, für welche die Maßbeständigkeit von besonderer Bedeutung ist, z. B. die Reproduktionstechnik. Viele dieser Verwendungsgebiete erfordern eine gewisse oberflächliche Beeinflussung der Polyalkylenterephthalatfolien, die wegen der bereits angeführten Widerstandsfähigkeit jedoch nicht ohne weiteres in ausreichendem Maße durchgeführt werden kann. Der an sich bekannten Methode, in solchen Fällen durch Aufbringen von Schichten aus Stoffen, die der gewünschten Beeinflussung besser zugänglich sind, Abhilfe zu schaffen, stellen sich Schwierigkeiten entgegen, welche aus der äußerst geringen Angreifbarkeit der Polyalkylenterephthalate resultieren.
• Die Art der aufzubringenden Schicht hat sich nach dem beabsichtigten Verwendungszweck der Folie zu richten. Es kann sich dabei um Lackschichten handeln, die im allgemeinen aus einer Lösung der Lackschichtbildner in organischen Lösungsmitteln erzeugt werden, oder um Klebeschichten oder auch um solche Schichten, die in bezug auf eine andere auf die Polyalkylenterephthalatfolie aufzubringende Schicht selbst nur die Rolle einer Zwischenschicht spielen.
• Besondere Schwierigkeiten haben sich ergeben bei der Aufbringung von Schichten auf biaxial verstreckte Polyäthylenterephthalatfolien. Die dabei erzielten Haftfestigkeiten sind in der Regel so gering, daß derart beschichtete Folien für die Praxis unbrauchbar sind.
• Die Erfindung hat nun die Verwendung eines Verankerungsmittels für die auf die biaxial verstreckten Polyalkyl enterephthalatfolien aufzubringenden Schichten zum Gegenstand. Es wurde gefunden, daß man eine besonders große Haftfestigkeit von aus anderen Stoffen bestehenden Schichten auf biaxial gestreckten Folien aus Polyalkylenterephthalat erzielt, wenn man als Verankerungsmittel Polyacrylsäurederivate verwendet.
• Das erfindungsgemäße Verfahren zur Erhöhung der Haftfestigkeit von Schichten aus anderen Stoffen auf biaxial gestreckten Folien aus hochmolekularen Polyalkylenterephthalaten besteht darin, daß man als Verankerungsmittel in an sich bekannter Weise Polyacrylsäurederivate, insbesondere Polyacrylsäureester und Polymethacrylsäureester oder Mischpolymerisate dieser Ester miteinander oder mit Acrylnitril auf die biaxial gestreckten und thermofixierten Folien aufbringt.
• Die genannten Acrylharze sind praktisch wasserunlöslich, daher verwendet man sie für die Zwecke der Erfindung am vorteilhaftesten, indem man sie in Lösungsmitteln, z. B. Estern, Ketonen oder Dioxan, löst und die Lösung auf die Polyterephthalsäureesterfolie aufträgt. Die Acrylharze sind im Handel in verschiedenen Typen erhältlich und weisen unterschiedliche Polymerisationsstufen auf. Unter dem Einfluß höherer Temperatur erhöht sich vielfach noch der Polymerisationsgrad der in den Handelsprodukten vorliegenden Polyacrylsäurederivate.
• Wenn man beispielsweise eine Polyalkylenterephthalatfolie mit der Lösung eines geeigneten Acrylharzes in einem organischen Lösungsmittel behandelt und nach der Trocknung, die vorteilhaft bei höherer Temperatur, z. B. 90 bis 1600 C, durchgeführt wird, eine Schicht aus einem anderen Stoff, beispielsweise aus einem Celluloseester, wie Nitrocellulose oder Acetylcellulose, oder einem Celluloseäther, durch Auftragen einer Lösung dieses Stoffes in einem orga- nischen Lösungsmittel und Entfernung des Lösungsmittels erzeugt, so erweist sich diese als sehr fest mit der Polyalkylenterephthalatfolie verbunden.
• Den Acrylharzen, beipielsweise ihren Lösungen, können noch Stoffe zugefügt werden, welche geeignet sind, die Haftung des Verankerungsmittels entweder an der Terephthalatunterlage oder an der zu verankemden Schicht oder an beiden zu steigern und die Geschmeidigkeit des gebildeten Films. zu erhöhen.
• Als solche Zusätze sind hauptsächlich die Weichmacher anzuführen, z. B. die Phthalsäureester. Man kann den Acrylharzen auch kleine Mengen der die Deckschicht bildenden Stoffe zusetzen, was die Haftung der Deckschicht erhöht. Beispielsweise lassen sich Celluloseäther, wie Äthylcellulose, Celluloseester, wie Collodiumwolle und Acetylcellulose, oder andere mit den Acrylharzeri verträgliche Harze, wie Polyvinylacetat, zufügen.
• Es sind- bereits zahlreiche - Stoffe zur Herstellung von Verankerungsschichten für Folienbahnen, insbesondere für Cellulosehydratfolien vorbeschrieben worden, um auf diesen weitere Schichten haftfest aufzutragen. Als Verankerungsmittel sind beispielsweise beschrieben: Polyäthylenimine, Polyvinylformal und Harnstoff-Formaldehyd-Kondensationsprodukte.
• Auch die -. Verwendung -von Polyacrylsäureestern für die Verankerungs-.. -oder Zwischenschicht ist an sich schon bekannt. In den bekannten Fällen besitzen die Folien jedoch auf Grund ihrer chemischen Struktur noch Molekülgruppen, z. Br -Hydtoxylgruppen, die ein festes Haften der-Verankerungsstoffe ermöglichen.
• Es ist auch bereits ein Verfahren bekannt, Polyalkylenterephthalatfolien mit wäßrigen Dispersionen oder Lösungen von Copolymeren des Vinylidenchlorids mit Acrylsäurederivaten zu beschichten. Bei diesem Verfahren ist es jedoch erforderlich, die lßeschichtung auf--die unverstreckte Folie aufzubringen und die Verstreckung erst nachträglich durchzuführen. Ein Aufbringen -des Verankerungsmittels direkt auf. die biaxial verstreckte Folie führt nach diesem Verfahren zu keinen. brauchbaren Ergebnissen. Es war daher überraschend, daß die erfindungsgemäß zu verwendenden Acrylharze auf biaxial gestreckten- und thermisch fixierten Polyalkylenterephthalatfolien vorzüglich haften und damit einen ausgezeichneten VerankerungseffektXergeben.
• Das ;Verfahren, der Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert.
• Beispici 1 Die 20%ige Äthylacetatlösung eines mittel- -bis hQchviskosen Polyacrylsäuremethylesters wird in dünner Schicht auf eine durch Recken und Fixieren vergütete Folie aus Polyterephthalsäureäthylenglykolester aufgebracht. Man trocknet die beschichtete Folie 5 Minuten bis 2 Stunden bei 90 bis 1600 C, wobei eine Nachhärtung der Polyacrylharzschicht eintritt. Die aufgebrachte Acrylharzschicht haftet vorzüglich auf der Trägerfolie und läßt sich weiter beschichten, z. B. mit einer 50/oigen alkoholischen Lösung von hochäthylierter Äthylcellulose, der man vorteilhaft noch 0,75°/o eines Phthalsäureesters als Weichmacher zusetzt. Die Äthylcellulose läßt sich lichtempfindlich machen, indem man ihr beispielsweise 0,4 <>Io des Zinkchloriddoppelsalzes von 4-Diazo-3-äthoxy-N-diäthylanilin, 0,35% Anilid der 2-Oxy-3-naphthoësäure und 1 1°/o Zitronensäure zusetzt.
• Beispiel 2 Man beschichtet eine gereckte und fixierte hochpolymere Polyterephthalsäureäthylenglykolesterfolie mit einer 15%igen Butanonlösung eines Polyacrylharzes, das durch Mischpolymerisation von-Acrylsäureäthylester mit 30 Gewichtsprozent Acrylnitril hergestellt ist, und trocknet die beschichtete Folie bei erhöhter Temperatur. Auf die so hergestéllte, vorzüglich haftende Polyacrylharzschicht wird zeine 150/oige alkoholische Lösung von- alkohollöslicher Nitrocellulose aufgetragen. Man kann noch weitere Schichten. auf--die Nitrocelluloseschicht- aufbringen, indem man beispielsweise eine essigsäurehaltige Gelatinelösung (Haftgelatine) aufträgt, die sich nach dem Trocknen an der Luft oder bei schwach erhöhter Temperatur mit Bromsilbergelatine nach den üblichen Verfahren beschichten läßt.

Claims (1)

1. Patentanspruch: Verfahren zur Erhöhung der Haftfestigkeit von Schichten aus anderen Stoffen auf biaxial -streckten Folien aus hochmolekularen Polyalkylenterephthalaten, d a durch g e k en n -z e i c h n e t, daß man als Verankerungsmittel in an sich bekannter Weise Polyacrylsäurederivate, insbesondere Polyacrylsäureester und Polymethacrylsäureester oder Mischpolymerisate dieser Ester miteinander oder- mit Acrylnitril auf die biaxial gestreckten und thennofxierten Folien aufbringt.

   In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche -Patentschrift Nr. 827899; britische Patentschriften Nr. 692 429; 692430;.

   USA.-Patentschrift Nr. 2627088.