DE712284C

DE712284C - Verfahren zur Herstellung von Haftschichten auf photographischen Filmen

Info

Publication number: DE712284C
Application number: DEK156702D
Authority: DE
Inventors: Russel Van Dyke; James Mcnally
Original assignee: Kodak GmbH
Current assignee: Kodak GmbH
Priority date: 1938-12-30
Filing date: 1940-02-10
Publication date: 1941-10-15
Also published as: US2204608A

Description

K156702

Bei der Herstellung von photographischen Filmen, insbesondere von Sicherheitsfilmen, deren Unterlage aus schwer entflammbaren Cellulosederivaten besteht, bereitet die Erzeu-S gung einer guten Haftfestigkeit der aufgetragenen Emulsionsschichten auf der Unterlage einige Schwierigkeiten. Die Haftfestigkeit der Schichten darf nicht zu groß sein, da der Film sonst brüchig wird, und auch nicht zu klein, da sich die Emulsionsschichten sonst leicht von der Unterlage abstreifen lassen. Zur Herstellung von Haftschichten ist die Verwendung von synthetischen Harzen bereits vorgeschlagen worden. Die bisher verwendeten Harze sind jedoch thermoplastisch oder neigen dazu, die Lösungsmittel schwer abzugeben. Sie werden deshalb leicht weich oder schmelzen, wenn die Temperatur über ein normales Maß gesteigert wird.

Erfindungsgemäß werden die Haftschich- ao ten aus besonderen Kunstharzen hergestellt, die nicht thermoplastisch sind und nicht im fertigen Film die Lösungsmittel festhalten.

Dabei wird auf die Filmunterlage Vorzugsweise aus einem organischen Celluloseester als Lösungsmittel eine Schicht aufgetragen, die aus einem Harzester eines Lactons eines

Mischpolymerisats von Polyvinylalkohol und einer ungesättigten a-ß-Dicarbonsäure bestehen. Das Herstellungsverfahren dieser. Harze ist weiter unten beschrieben. /$-'

Die Schichten können in bekannter Wipe auf die Filmunterlage aufgebracht werde?!,.; Diese kann aus organischen Cellulosederivaten wie Celluloseacetat, Celluloseacetatpropionat, Celluloseacetatbutyrat, Celluloseäthern bestehen. Als Material für die Unterlage kann auch Cellulosenitrat verwendet werden, jedoch macht dann das Aufbringen der beschriebenen Haftschichten einige Schwierigkeiten. Auf die Unterlage wird eine Lösung eines der erfindungsgemäß verwendbaren Harze gegebenenfalls mit Zusatz von Gelatine aufgetragen, und nach dem Trocknen dieser Schicht kann dann eine oder mehrere weitere Schichten aufgetragen werden. So kann man unmittelbar auf die Harzschicht die übliche Gelatinesubstratschicht aufbringen, oder man kann auch zunächst eine Zwischenschicht von Cellulosenitrat oder hydrolysiertem Celluloseacetat auf die Harzschicht aufgetragen und dann erst die Gelatineschicht. Die lichtempfindliche photographische Emulsion wird dann auf diese Gelatineschicht aufgegossen.

Die erfindungsgemäß angegebenen Ester der Lactone von Mischpolymerisaten einer Vinylverbindung und einer ungesättigten ».-/J-Dicarbonsäure können als Vinylverbindung einen Vinylalkohol oder einen Vinylester wie Vinylacetat, Vinylpropionat oder Vinylbenzoat enthalten. Als Dicarbonsäure kann Maleinsäure, Itaconsäure oder ein Anhydrid einer dieser oder einer entsprechenden Säure verwendet werden. Diese Harze können hergestellt werden, indem man ein Mischpolymerisat eines organischen Vinylesters und einer ungesättigten cr/3-Dicarbonsäure bzw. ihres Anhydrids mit einem Alkohol behandelt and dadurch die Azylgruppe hydrolysiert, worauf man mit einem Alkohol die Säureoder Anhydridgruppen in dem Mischpolymarisat verestert und aus dem so entstandenen Produkt das Lacton bildet. Bei der Veresterung mit einem Alkohol wird ein Ester des Lactons gebildet. Die Harze können leicht aus primären einwertigen Alkoholen, insbe-S« sondere solchen mit höchstens 4 Kohlenstoffatomen, hergestellt werden. Als Alkohole können beispielsweise Methylalkohol, Äthylalkohol, Propylalkohol, Butylalkohol oder Amylalkohol verwendet werden. Die nach diesem Verfahren hergestellten Harze sind in ihren Eigenschaften wesentlich anders als die bekannten entsprechenden Harze, sie sind nicht wasserlöslich und auch nicht besonders thermoplastisch und zudem weniger brüchig als entsprechende bisher bekannte Verbindungen.

Die Erfindung soll nun an Hand der beigefügten Zeichnungen erläutert werden. ■ Abb. ι zeigt einen Querschnitt eines FiI-"'faes, bei dem auf die Unterlage 10 unmittelc-'Jjar eine Mischung 11 aus Gelatine und einem ;_;,T:iarzester aus der angegebenen Gruppe aufgetragen ist, auf diese Haftschicht folgt unmittelbar die Emulsionsschicht 12.

Gemäß Abb. 2 befindet sich auf der Unter- ■/<> lage 10 die Haftschicht 13 aus einem Harzester eines Lactons des Mischpolymerisats, auf dieser Schicht eine besondere Gelatineschicht 14 und darüber die Emulsionsschicht 12.

Gemäß Abb. 3 befindet sich die Harzhaftschicht 13 auf der Unterlage 10 und darüber eine Zwischenschicht 15 aus Cellulosenitrat oder hydrolysiertem Celluloseacetat. Diese Schicht ist äußerst dünn und soll die Harzschicht während des Gießens der darauffol- genden Schichten schützen. Die Gelatineschicht 14 und die Emulsionsschicht 12 sind auf die Zwischenschicht 15 aufgetragen.

In den folgenden Beispielen wird das Herstellungsverfahren der Haftschichten erläutert.

Beispiel 1

Eine Filmunterlage aus Celluloseacetatpropionat wird mit der folgenden Lösung eines Propylesters des Lactons des Mischpolymerisats aus Vinylacetat und Maleinsäure übergössen :

Harz 3%,

Aceton 97 %·

Auf diese Harzschicht wird unmittelbar eine Gelatineschicht aufgetragen, die ι % Gelatine in einer Mischung von 70% Aceton und 30% Methanol enthält; die Emulsionsschicht wird auf diese Gelatineschicht aufgegossen.

Beispiel 2

Eine Filmunterlage aus Celluloseacetat wird mit der folgenden Lösung des Butylesters des Lactons des Mischpolymerisats aus Vinylacetat und Maleinsäureanhydrid übergössen: >io

Harz

3%.

Aceton 97 %·

Xach dem Trocknen wird auf diese Schicht eine Cellulosenitratschicht aufgetragen, die 2¹/a^o'o Cellulosenitrat niedriger Viscosität in Methanol enthält. Das verwendete Cellulosenitrat hat eine Methanollöslichkeit von 30 bis 100«ο und eine Viscosität von 2 bis 5 Sek. (gemessen nach dem Kugelfallverfahren), während der Stickstoffgehalt etwa 11 % ^e-

trägt. Auf diese Schicht folgt die übliche Gelatineschicht, die aus einer Lösung folgender Zusammensetzung hergestellt wird:

Gelatine Λ... ι °/o>

Essigsäure 0,5°/₀,

Wasser 10 %>

Methanol 88,5%.

Auf diese Gelatineschicht wird die licht empfindliche Emulsion gegossen.

B ei spiel 3

Auf eine Filmunterlage aus Celluloseacetat

wird eine Haftschicht aufgetragen, die aus einer Mischung von Gelatine und dem Butyl-• ester des Lactons des Mischpolymerisats von Vinylacetat und Maleinsäure besteht. Die für die Herstellung dieser Haftschicht verwendete Lösung hat die folgende Zusammensetzung:

Gelatine 1 %,

Essigsäure 2 °/₀,

Harz o,5%,

Wasser 4 °/o>

Aceton 84,5%,

Methanol 8 %·

Wenn die Haftschicht getrocknet ist, wird die übliche Emulsionsschicht direkt aufgetragen. Der nach diesem Verfahren hergestellte Film zeigt gute Haftfestigkeit und geringe Brüchigkeit. Die Haftschicht ist nicht besonders thermoplastisch und hält die Lösungsmittel nach dem Trocknen nicht besonders stark zurück.

Die erfindungsgemäß hergestellten photographischen Filme sind allen an sie gestellten üblichen Forderungen gewachsen, insbesondere läßt sich die Emulsionsschicht nicht abstreifen, auch sind die Filme genügend bieg- sam. Darüber hinaus hat die Verwendung der angegebenen Harze den Vorteil, daß die Filme bei höheren Temperaturen als üblich getrocknet werden können. Dies kommt daher, daß die Harze im wesentlichen nicht thermoplastisch sind; die zur Trocknung be- 4t, nötigte Zeit kann also herabgesetzt werden.

Claims

Patentansprüche:

ι. Verfahren zur Herstellung von Haftschichten aus Kunstharz auf photographisehen Filmen, dadurch gekennzeichnet, daß auf die Unterlage aus einem organischen Celluloseester als Lösungsmittel eine Haftschicht aufgetragen wird, die ganz oder teilweise aus einem Ester eines Lactons eines Vinylalkoholäthylgn-a-ß-dicarbansäureharzes besteht, worauf entweder unmittelbar oder unter Einschaltung weiterer Zwischenschichten die Emulsionsschicht aufgetragen wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ein Esterlacton von Vinylalkoholmaleinsäureharz verwendet wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Butylester des Lactons von Vinylalkoholmaleinsäureharz verwendet wird.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Haftschicht aus dem Esterharz in Mischung mit Gelatine hergestellt wird, worauf unmittelbar die Emulsion aufgetragen wird.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß auf die Harzschicht eventuell unter Zwischenschaltung einer dünnen Celluloeeesterschicht eine Gelatineschicht aufgetragen wird, worauf die Emulsionsschicht folgt.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen