DE1226361B

DE1226361B - Fungizide Mittel

Info

Publication number: DE1226361B
Application number: DEB81209A
Authority: DE
Inventors: Dr Hermann Windel; Dr Ernst-Heinrich Pommer
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1965-03-27
Filing date: 1965-03-27
Publication date: 1966-10-06
Also published as: US3441581A; GB1133844A; DK109621C; AT261992B; NL6603897A; BR6678198D0; CH475705A; BE678385A; FR1492859A; DE1226361C2

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. Cl.:

AOIn

Deutsche Kl.: 451-9/12

Nummer: 1226 361

Aktenzeichen: B 81209IV a/451

Anmeldetag: 27. März 1965

Auslegetag: 6. Oktober 1966

Es ist bekannt, Salze derÄthylen-bis-dithiocarbamidsäure zur Bekämpfung von Pilzen zu verwenden. Insbesondere das Zinksalz dieser Säure (im folgenden »Zineb« genannt) hat sich in der Praxis gut bewährt. Es ist ferner bekannt, den Ammoniakkomplex dieses Salzes, der 2 Moleküle Ammoniak je Atom Zink enthält, für den gleichen Zweck zu verwenden.

Es ist außerdem bekannt, »Zineb« aus Zinkoxyd und Ammoniumäthylen-bis-dithiocarbamat in Gegenwart von Ammoniak herzustellen und als fungiziden Wirkstoff zu verwenden (vgl. deutsche Auslegeschrift 1 041 031).

Es wurde nun gefunden, daß der Ammoniakkomplex des Zinksalzes der Äthylen-bis-dithiocarbaminsäure, der 1 Molekül Ammoniak je Atom Zink enthält, eine den vergleichbaren Verbindungen überlegene Wirkung bei der Bekämpfung von Pilzen hat. Der Ammoniakkomplex des Zinksalzes der Äthylen-bis-dithiocarbamidsäure, der 1 Molekül Ammoniak je Atom enthält, ist eine wohldefinierte Verbindung, die sich ao von dem Zinksalz der Äthylen-bis-dithiocarbamidsäure und dem bekannten Ammoniakkomplex dieses Salzes mit 2 Molekülen Ammoniak je Atom Zink deutlich unterscheidet. Aus den Ultrarotabsorptionsspektren der drei genannten Salze geht dieser Unterschied hervor. Insbesondere die Absorptionsbanden bei 11,4 und 11,6 μ sind für die neue Verbindung charakteristisch.

Der Komplex läßt sich nach mehreren verschiedenen Methoden herstellen.

Man kann beispielsweise durch Ansäuern aus dem »Zineb« · 2 NH₃-Komplex 1 Mol Ammoniak je Mol des Komplexes entfernen. Auch durch längeres Rühren einer wäßrigen »Zineb«-Suspension aus »Zineb« und einer wäßrigen Ammoniaklösung kann man den »Zineb« · 1 NH₃-Komplex erhalten. Beide Methoden haben aber den Nachteil, daß man die Reaktion schlecht bei dem gewünschten »Zineb«-Ammoniak-Verhältnis von 1:1 anhalten kann. Vorteilhafter ist es, den »Zineb« · 1 NH₃-Komplex in der Weise herzustellen, daß man von einem wasserlöslichen Salz der Äthylen-bis-dithiocarbamidsäure, z. B. dem Ammoniumsalz, ausgeht und dieses mit einem wasserlöslichen Zinksalz, z. B. Zinkchlorid, umsetzt und diese Umsetzung in Gegenwart von 1 Mol Ammoniak je Mol Zinksalz durchführt. Die Verwendung eines wasserlöslichen Zinksalzes, z. B. Zinkchlorid oder Zinksulfat als Ausgangsprodukt für die Herstellung des Wirkstoffes wird bevorzugt.

Die folgende Vorschrift erläutert die Herstellung der neuen Verbindung.

Eine Lösung von 246 Teilen (Gewichtsteilen) äthylen-bis-dithiocarbamidsaurem Ammonium in 2000 Tei-Fungizide Mittel

Anmelder:

Badische Anilin- & Soda-Fabrik

Aktiengesellschaft, Ludwigshafen/Rhein

Als Erfinder benannt:
Dr. Hermann Windel, Frankenthal;
Dr. Ernst-Heinrich Pommer,
Limburgerhof (Pfalz)

len Wasser, die man mit 100 Teilen 25%igem wäßrigem Ammoniak versetzt hat, läßt man im Laufe von einer halben Stunde unter Rühren gleichzeitig mit einer Lösung von 136 Teilen Zinkchlorid, gelöst in 2000 Teilen Wasser, bei einer Temperatur von 20 bis 25° C in 1000 Teile Wasser einlaufen. Nach der Umsetzung wird noch 1 Stunde nachgerührt, der Niederschlag abgetrennt, mit Wasser gewaschen und bei 40° C getrocknet. Die Ausbeute beträgt 92% der Theorie.

Der »Zineb« · 1 NH₃-Komplex besitzt, wie die folgenden Beispiele zeigen, eine dem bekannten »Zineb« · 2 NH₃-Komplex und dem »Zineb« überlegene fungizide Wirkung. Er wirkt insbesondere auf falsche Mehltaupilze (Plasmopara viticola), aber auch auf andere Pilze, z. B. Aspergillus niger. Er kann auch in Mischung mit anderen Wirkstoffen , beispielsweise organischen Fungiziden, oder Insektiziden Wirkstoffen verwendet werden. Die erfindungsgemäßen Mittel können mit pulvrigen Streckmitteln zu Stäubepulvern oder mit Dispergier-, Netz- oder Haftmitteln zu dispergierfähigen Mischungen verarbeitet werden, die sich zur Herstellung von Spritzbrühen eignen.

Beispiel 1

Feingemahlene Mischungen von Talkum und Wirkstoff werden unter Zusatz von Sporen des Pilzes Aspergillus niger auf die Oberfläche von Nähragar gestäubt, wobei auf je 1 cm² Oberfläche 17 mg des Wirkstoff-Talkum-Sporengemisches verwendet wurden.

Das Pilzwachstum wurde ermittelt, nachdem der Agar 5 Tage bei 35°C bebrütet worden war.

In der folgenden Tabelle bedeutet:

1 = kein Pilzwachstum,

2 = geringes Pilzwachstum,

3 = mittleres Pilzwachstum,

4 = starkes Pilzwachstum,

5 = Pilzdecke geschlossen.

609 669/400

Wirkstoff

»Zineb«

»Zineb«, hergestellt
gemäß deutscher
Auslegeschrift
1 041 031, Beispiel 3

»Zinep«· INH₃-Komplex

»Zineb« · 2NH₃-Komplex

: Wirkstoffgehalt der Talkummischung in °/o O.Q751 0,15 10,3 j 0,611,212,51 5 j 10

■5

Beispiel 2

Stärkung des Sporangienträgeraustriebes abermals während 16 Stunden in der feuchten Kammer aufgestellt. Dann erfolgt die Auszählung der Sporenlager auf der Blattunterseite. Als Vergleich dienen unbehandelte Kontrollpflanzen. Blattschädigungen der Reben wurden bei diesen Versuchen nicht beobachtet

Blätter von Topfreben der Sorte Müller-Thurgau werden mit -wäßrigen Dispersionen feingemahlener Aufbereitungen aus 80 % Wirkstoff und 20 % Natriumligninsulfonat besprüht. Nach dem Antrocknen des Spritzbelages werden die Blätter mit einer Zoosporen-Aufschwämmung von Plasmopora viticola (Rebenperonospora) infiziert. Die Pflanzen kommen dann zuerst für 16 Stunden in eine wasserdampfgesättigte Kammer und anschließend 8 Tage in ein Gewächshaus mit Temperaturen zwischen 20 und 30⁰C. Nach dieser Zeit werden die Pflanzen zur Beschleunigung und Ver-Wirkstoff

»Zineb«

»Zineb«, hergestellt gemäß deutscher Auslegeschrift 1041031,
Beispiel 3

»Zineb« · 1NH₃-Komplex

»Zineb« · 2NH₃-Komplex

Kontrolle (unbehandelt)

% befallene Blätter

nach Spritzung

mit *%iger Wirkstoffbrühe

*=0,016 I 0,031 I 0,063 I 0,125

36

26

10

21

25

18

100% befallene Blätter

Claims

Patentanspruch:

Fungizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an dem Ammoniakkomplex des Zinksalzes der Äthylen-bis-dithiocarbamidsäure, der 1 Mol Ammoniak je Atom Zink enthält

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

609 669/400 9.66 ® Bundesdruckerei Berlin