DE2005550A1

DE2005550A1 - Fungicide und baktericide Zubereitungen

Info

Publication number: DE2005550A1
Application number: DE19702005550
Authority: DE
Inventors: Ivan Christoff Ambler; Buchholz Bernard Blue Bell; Miller Harold James Newton Square Pa. Popoff (V.St.A.)
Original assignee: Pennwalt Corp
Current assignee: Pennwalt Corp
Priority date: 1969-02-06
Filing date: 1970-02-06
Publication date: 1970-09-24
Also published as: US3519630A; FR2033302B2; FR2033302A2; AU1088170A; NL7001532A; JPS5011450B1; GB1294566A; IT998017B

Description

Diese Erfindung bezieht sich auf baktericide und fungicid* Zubereitungen, welche als aktiven Bestandteil Alkyl<-benzthia~ zolyli-öulfone enthalten, sowie auf yerfahren unter Verwendung solcher Sulfone zur Bewältigung bakterieller und fungaler Infektionen, insbesondere bei Pflanzen.

In der Hauptanmeldung P 16 42 522.6-41- (Patent,.,«..,,..) sind fungicide und baktericide Zubereitungen und Verfahren beschrieben und beansprucht, welche als aktiven Bestandteil Alkylwbenzthiazolyl-sulfone der Formel

verwenden, in welcher R eine Alkyl- oder Oycloalkylgruppe mit bis au 12 Kohlenetoffatomen iet und R- Waeeeretoff oder eine Hitro-, Halogen* Amino- oder Mono- oder Dialkylaminogruppe

bedeutet.

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Nunmehr wurde gefunden, daß noch weitere Verbindungen dieser Art als aktive Bestandteile in baktericiden und fungieiden Zubereitungen und zur Verwendung bei der Bekämpfung bakterieller und fungaler Infektionen brauchbar sind.Diese nunmehr noch aufgefundenen Verbindungen sind die Alkyl-benzthiazolyl« sulfone der allgemeinen Formel

in welcher R eine Alkyl- oder Cycloalkylgruppe mit bis zu 12 Kohlenstoffatomen ist, R" Wasserstoff oder eine Hitrogruppe, Halogen, Perfluoralkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Aminogruppe oder eine Mono« oder Dialkylaminogruppe ist, im letzteren Falle insbesondere eine Dialkylaminogruppe der formel:

wobei R₁ und Rp Alkylgruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen sind, und R^nt Wasserstoff oder eine Trifluoralkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet unter der Voraueeetzung, daß B" und R^w* nicht beide Wasserstoff sind.

Die oben beschriebenen Benzthiazolyl-sulfone werden hergestellt aus den entsprechenden 2-Mercapto-benzthia«olen, welch· am Schwefel akyliert und zum SuIfon oxydiert werden (Wagner und Zoek, "Synthetic Organic Chemistry", John Wiley & Sons, Inc. 19^3, Seiten 787 und 801). Man kann aber auch Subatituentengruppen am Bemolring nach der Bildung de« Sulfone einführen. Die Verbindungen werden gemäß den übliohen Arbeitsweisen

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angewandt, wo bakteriostatische, bakterleide, fungistatische und fungicide Wirksamkeit gegen die Erreger pflanzlicher und menschlicher Krankheiten gewünscht ist, doch findet die Er- : findurig vorzugsweise ÄjjW.eiiäung hei der Behandlung von Saatgut, ^] Pflanzen und Früchten zur Verhinderung "bzw. Bekämpfung eines Befalls durch Fungi, liner der "Vorteile der oben "beschriebenen _: Verbindungen besteht darin, daß sie unter Bekämpfungsbedingungen verwendet werden können, ohne gegenüber den behandelten Pflanzen toxiscH zu sein. Die Verbindungen sind brauchbar bei ' der Bekämpfung zahlreicher I'ungi, welche früchte, Gemüse und Getreide angreifen, einschließlich des pulvrigen Brandes : (powdery mildews), des späten Meltaus (late blight), "dampingoff" Organismen, des Apfelschorfes (apple scab) und anderer Früchtekrankheiten, Rost und bakterieller Pflanzenkrankheiten. Die aktiven Bestandteile der Zubereitungen dieser Erfindung sind auch wirksam gegen zahlreiche Bakterien und Fungi, welche für den Menschen.krankheitserregend sind, beispielsweise Bacillus Subtilis, Staphylococcus aureus, Escherichia coli, Staphylococcus typhosa, Salmonella typhosa, Staphylococcus·, epidermidas und Candida albieans.

Die Arbeitsweise, welche für die Aufbringung der erfindungsgemäßen Zubereitungen angewandt wird, steht in Übereinstimmung mit der dem Fachmann bekannten, üblichen Praxis. Da die aktiven-Verbindungen begrenz Wasserlöslichkeit besitzen> werden sie ; gewöhnlich als wäßrige Dispersion aufgebracht, welche Vorzugs- ! weise aus einem benetzbaren Pulver erhalten wird. Bei einer i bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird ein Konzentrat | des aktiven Mittels, zusammen mit einem Träger und einem Gehalt j an einem oberflächenaktiven Mittel hergestellt und in den ' Handel gebracht. Vorzugsweise liegt dieses Konzentrat in Form eines benetzbaren Pulvers vor, welches einfach hergestellt wird

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äurtfh Vermischen des aktiven Mittels mit einem 3?3?äger wi© fen . oder einer anderen feinverteilten bzw. zerteiltes inerten Sub·· etanz, beispieleweise Ittapulgit, Bentonit, Bl«iö3a#Me und dergleichen, Ale oberflächenaktives Mittel kanten #lfttB odtr Mehrere der vielen allgemein gebrauchten oberflllöiiesftktiven Mittel verwendet werden wie beispielsweise ein I^ly&lkylemoxyd, ein Lignineulfonat oder die verschiedenen anderen k«tleiii§Ghtnf anionischen und nichtionisohen oberflächenaktive© Mittel, wel* ehe für solche Zwecke zur Verfügung stehen, Ia allgemeinen enthält das benetzbare Pulverkonzentrat etwa 5 bis etwa 90 8eWg$ des aktiven Mittels, wobei der Rest der fräger tmd das oberflächenaktive Mittel sind.

Man kann aber auch die aktiven Mittel in organischen löeungs mittelsystemen als lösungs- oder Emulsionskongintrst £uber©i^ ten» welches 5 bis etwa 90 Gew.$ des aktiven Mittel» enthält, wobei das organische Lösungsmittelsysteia kurz rot dem Gebrauch in Wasser dispergiert wird. Im allgemeinen ist das ©fg&fiteohi Material ein organisches Kohlenwasserstofflögungifiiittel wie Xylol, Toluol usw., doch können auch andere verwendet werden, wie Ketone (Methyläthylketon, Aoetem aliphatische Amide wie Dimethylformamid, Diiaithylaöetanidj Ketoalkohole (Diacetonalkohol) und dergleicheni

Die Aufbringungsrate der fungicide auf Pflangt, Blüte, Saat gut oder andere zu erntende Pflanzenteile, welehe behandelt werden sollen, variiert von etwa 0,11 kg je 378,5 liter biß 4,54 kg je 578,5 Liter aktiver Substanz. Voraugiweiee uftä aue Gründen der Wirtschaftlichkeit beträgt die Aufbrlnfusfftintt. 0,11 kg bie 1,36 kg je 0,4 ha bzw. 0,11 kg bie 0,91 kg Jt 3,78 Liter bei Anwendung auf Bäume. Dab Aufbrisget! iaffolgt iö gewöhnlicher Weise durch Aufsprühen einer wäirigea

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des Mittels auf die. Pflanze, und eine Behandlung in dieser Weise ermöglicht die zu erzielende Bekämpfung der Krankheitserreger. ;

Die folgenden Beispiele geben zur näheren Veranschaulichung Ausführungsfarmen der Erfindung wieder,

Beispiel 1 - Wirksamkeit gegen pulvrigen Brand.

Pintobohnenpflanzen (Pinto "bean plants) in köpfen werden mit einer wäßrigen Emulsion von 2-Methylsulfonyl-S-trifluormethyl-benzthiazol besprüht, und zwar in ausreichender Menge, um das Benzthiazol in einer Konzentration von 1000 Teile je Million abzuscheiden. Kulturen des pulvrigen Brandes (Brysiphe polygon!), welche auf anderen Pflanzen unterhalten wurden, werden verwendet, um die "behandelten Pflanzen zu impfen. Hundertprozentige Bekämpfung wird erzielt;wie abgeschätzt wurde durch visuellen Vergleich mit einem Kontrolltest, bei welchem kein aktives Mittel verwendet wurde. .-....'

Beispiel 2 - Aktivität gegen späten Meltau

Drei oder vier Wochen alte Tomatenkeimlinge (Bonnie Best) werden mit einer wäßrigen Emulsion der in Tabelle A angegebenen aktiven Mittel besprüht und (nach dem Trocknen) mit einer Suspension ,an Zoosporen (hergestellt aus Sporangia von Limabohnen-Agaxrkultüren von Phytophthora infestans)angeimpft. Wenn Stollen der Meltauinfektion erscheinen, so werden diese ausgezählt und die Bekämpfung wird in Prozenten gegenüber einer Kontrollprobe ausgedrückt.

Die folgende Tabelle zeigt die Daten und die Ergebnisse Testes - -".. '-.,■-■:,.-.

■m β -

Mittel

Tabelle A

Konzentration

Prozentuale Bekämpfung des spaten Meltaue

2-Methylsulfonyl-5-

trifluormethyl-benzthiazol 1000 Teile je Mill.

2-Methylsulfonyl-5-

trifluormethyl-benzthiazol 200 Teile je Mill.

2-Methylsulfonyl-5-trifluormethyl-benzthiazol

2-Methylsulfonyl-5-ohlorbenzthiazol

2-Methylsulfonyl-5-chlorb en ζthiaz ol

2-Methylsulfonyl-5-chlorbenzthiazol

40 Teile je Mill.

500 Teile je Mill.

200 Teile je Mill.

40 Teile je Mill.

100 95 88

100 97 93

Beispiel g - Wirksamkeit gegen Bohnenrost

Pflanzen der Pintobohne werden mit den in Tabelle B aufgeführten, aktiven Mitteln besprüht. Nach dem Trocknen werden die Pflanzen mit einer wäßrigen Suspension der Urediosporen von Uromyces Phaseoli besprüht und unmittelbar darauf in eine feuchte Kammer gebracht, wo sie für 24 Stunden bei 15 bis 20° C gehalten werden. Die nach fünf Tagen erhaltenen Ergebnisse werden ausgedrückt als prozentuale Bekämpfung durch Sichtvergleich mit einer unbehandelten Kontrollprobe. Die folgende | Tabelle gibt die Daten und Ergebnisee dieser Teste ans !

— 7 —

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2OO55S0

Tabelle B	prozentuale Bekämpfung
Konzentration	■;..■ too
or— too	90
or- 20	99
.500	96
100

Mittel : ; :- ;\

2-Methylsülfönyl-5-trifluor
methylbenzthiazol

2 -Me thy Isulf otiyl-5 - tr if lüor
me thy Iben ζ t hiaz öl

S-Methyleulfonyi-S-chiorbenzthiazOl

2-Mhylsulfonyl4>c hlorbenz thiaz öl

Beleplel 4 -\ _} ■

Die eine Hälfte des Bereiches einer Petrischale wird mit \ Agar bedeckt, welcher das Grermicid in ausgewählter Konzentra- ^: tion enthalt, wohingegen die andere Hälfte mit unbehandeltem ;■ Agar bedeckt ist. Durch tiberstreichen quer über die Platte ⁽ werden dann behandelter und unbehandelter. Agar mit Bakterien [ besät. Hach. einer Inkubationszeit von 48 Stunden werden die ! Platten auf sich zeigende Hemmungseigenschaften des biostatischen Mittels gegen die Testbakterien geprüft. j

2-Methylsulfonyl-5-trifluormethylbenzthiazol war wirksam |

gegen Staphylococcus aureus (50 Teile je Million), Candida i

albicans (100 Teile je Million), Erwinia carotovora (5 Teile \ je Million), Pusarium roseum (5 Teile je Million), Trichophyton
mätagrophytes (100 Teile je Million), Pullularia pullulans
(100Teile je Million),Aspergillus niger (100 feile je
Million) und ehaetomium globossum (5 Teile je Million).

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Beispiel 5

Sechs (Monate) bis ein Jahr alte, aktiv wacheende Apfelkeimlinge werden sowohl auf der Oberseite als auch auf der Unterseite der Blattoberflächen mit geeigneten Konzentrationen der in Tabelle C aufgeführten, aktiven Mittel in einer 25 $igen Zubereitung benetzbaren Pulvers besprüht». Die Pflanzen läßt man 4 Stunden trocknen und bringt sie für 12 Stunden in eine feuchte Kammer, um Bewitterung zu simulieren. Sporen von Apfelschorf (Venturia inaequalis) werden aus einer wäßrigen Suspension auf Oberseite und Unterseite der Apfelbaumblätter , aufgestäubt und für 36 bis 48 Stunden in der feuchten Kammer bei 20° C gehalten. Auf drei Blättern je Pflanze mit Schorf werden Auszählungen vorgenommen und die Bekämpfung in Prozenten gegenüber einer Kontrollprobe ausgedrückt.

Mittel

2-Methylsulfonyl-5-trifluormethyl-benzthiazol

2-Methylsulfonyl-5~trifluormethyl-benzthiazol

2-Methylsulf onyl-5-~chlorbenzthiazol

2~Methylsulfonyl-5-chlorbenzthiazol

Tabelle C	Apfelschorf- fcekämpfung^
Konzentration Teile je Mill.	100
1000	99
200	92
1000	60
200

Beispiel 6 - Bokämpfung von Apfelbrand (Apple

Eine Zubereitung von 2-Methylsulfonyl~5~chlorbenzthiazol in Xylol wird mit destilliertem Wasser auf die gewünscht© Konzentration verdünnt und es werden Apfelkeimlinge Ms zum Ablaufen besprüht. Nach dem Trocknen werden die Pflanzen salt Sporen von Podosphaera leucotricha besprüht, weloliö auf

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infizierten Pflanzen .gewachsen sind.· NaGh zehn Tagen wird der
mittlere prozentuale Bekämpfungsgrad aufgezeichnet. Bei
1000 Teilen je Million wird eine hundertprozentige Bekämpfung
erzielt, -während "bei 200 Teilen je Million der B. kämpfungsgrad 92,5 $ "beträgt. ■ - " .

Beispiel 7 - Bekämpfung von Weizenrost (Wheat Rust)

Die in Tabelle D aufgeführten Mittel werden mit destilliertem; Wasser verdünnt, um die erwünschten Konzentrationen zu.erhal- ! ten.und sechs Tage alte im. Topf befindliche Seneea-Weizen~ ■ pflanzen, werden zur Aufbringung des Testmittels mit einem : Zerstäuber besprüht. 10 com.an verdünnter Verbindung werden
zur Behandlung eines jeden Topfes verwendet,. ■ ;

Urediosporen von Puceinia rocondita werden von zuvor infi- ■ zierten Blättern mit destilliertem Wasser abgewaschen, welches ^! 125 Teile je Million Elfenbeinseife (Ivory soap) enthält. Diese j Sporensuspension bringt man, in eine kleine Phiole und die j mit Kappe verschlossene Phiole wird auf eine Kugelmühle ge-- \ bracht. Nach einer Stunde ist die Flüssigkeit von den abge- : waschenen Sporen entfernt und nun wird Seifenwasser zugesetzt, ·

Sporen ί um eine Sporensuspension zu Erhalten, welche 100.000/je ecm ■_ ·

enthält. · '

Nachdem die behandelten Pflanzen getrocknet sind, werden
etwa 50 com der Sporensuspension angewendet, um eine Sprühimpfung bei allen 10 Töpfen durchzuführen. Unmittelbar "nach der Impfung werden die Pflanzen in eine hochfeuchte Kammer bei
15° G gebracht. Nach 24 Stunden werden die Pflanzen aus der
Peuchtigkeitskammer entfernt und für weitere 6 Tage bei Raumtemperatur gehalten, wenn,-.die Infektionsablesungen vorgenommen werden. Eb zeigen sich die folgenden Ergebnisse:

- 10 -

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Tabelle D

Mittel

2-Methylsulfonyl-.5-trifluormethyl-benzthiazol

2-.Methyl8ulfonyl-.5-trifluormethyl-benzthiazol

2-Methylsulfonyl-5-chlorbenzthiazol

2-Methylsulfonyl-5-chlorbenzthiazol Konzentration Bekämpfung Teile je MiIl₀ in

500
10Ό
500
100

100 90

100 80

Zusätzlich zu den oben beispielhaft angegebenen Verbindungen zeigen die folgenden Verbindungen eine ähnliche fungicide und baktericide Wirksamkeit:

SO₂C₈H₁₇

- 11 -

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■-' 11 ν.

k

ci —S%

UJ-

V ^-SO₂-

-•■1-2 -

0 09839/22 A

Vs

.'st

OP,

If

ORIGINAL INSPECTED

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Claims

Heue Patentansprüche:

1. Fungicide und bakterlclde Zubereitungen, dadurch gekennzeichnet . daft sie aus einer oder Mehreren Verbindungen der Formel: >v

R"

bestehen, In welcher R eine Alkyl- oder Cycloalkylgruppe mit bis xu 12 Kohlenstoffatösen 1st, R" Wasserstoff, eine Nltrogruppe, Halogen, eine Perfluoralkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Amlnogruppe oder eine Mono- oder Dlalkylaalnogruppe bedeutet, und R" * Wasserstoff oder ein Perfluoralkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen 1st unter der Voraussetzung, daß R^N und R" ' nicht beide Wasserstoff sind, oder daft sie eine oder mehrere dieser Verbindungen als wirksamen Bestandteil enthalten.

2. Zubereitungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daft sie aus 2-Methylsulfonyl-5-trifluormethylbenzthiazol und/oder 2-Methyleulfonyl-5-chlorbenzthiazol bestehen oder diese Verbindungen als aktiven Bestandteil enthalten.

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