DE1294700B

DE1294700B - Arrangement for continuous photographic registration of changing X-ray diffraction diagrams

Info

Publication number: DE1294700B
Application number: DE1961B0062945
Authority: DE
Inventors: Dr Horst-Udo; Lenne
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1961-06-19
Filing date: 1961-06-19
Publication date: 1969-05-08

Description

Es ist bekannt, den kristallinen Aufbau von Stoffen mit Hilfe elektromagnetischer Strahlen, z. B. mit weichen Röntgenstrahlen, zu untersuchen und zu bestimmen, indem man solche Strahlen mit den Stoffen so in Wechselwirkung bringt, daß Beugungseffekte am Kristallgitter auftreten, die statisch aufgenommen werden.-Aus der Anderung der Beugungseffekte bei sich ändernden physikalischen bzw. chemischen Bedingungen, d. h. durch die systematische, fortlaufende Aufnahme von Röntgenbeugungsdiagrammen, können Strukturänderungen und Modifikationswechsel der untersuchten Stoffe festgestellt werden. Es soll z. B. die fortlaufende Aufnahme der Beugungseffekte bei sich ändernder Temperatur auch die quantitative Bestimmung der thermischen Ausdehnungskoeffizienten der Stoffe, deren Anisotropie und spezifischeTemperaturabhängigkeit ermöglichen. Ferner ist die Aufgabe gestellt, an Hand von temperaturabhängig aufgenommenen Röntgenbeugungsdiagrammen festzustellen, ob Struktur-und Modifikationsänderungen auftreten, gegebenenfalls bei welchen Temperaturen, ob Modifikationsänderungen reversibel sind und bei welchen Temperaturen röntgenamorphe Substanzen gegebenenfalls rekristallisieren. It is known the crystalline structure of substances with the help of electromagnetic Rays, e.g. B. with soft X-rays, to examine and determine by one brings such rays into interaction with the substances in such a way that diffraction effects occur at the crystal lattice, which are statically recorded.-From the change of Diffraction effects with changing physical or chemical conditions, d. H. through the systematic, continuous recording of X-ray diffraction diagrams, structural changes and changes in modification of the examined substances can be determined will. It should z. B. the continuous recording of the diffraction effects with changing Temperature also the quantitative determination of the thermal expansion coefficient of the substances whose anisotropy and specific temperature dependence allow. Furthermore, the task is set on the basis of X-ray diffraction diagrams recorded as a function of temperature determine whether structural and modification changes occur, if necessary at which temperatures, whether changes in modifications are reversible and at which Temperatures, if necessary, recrystallize X-ray amorphous substances.

Bei der Durchführung derartiger Untersuchungen bei sich ändernden Temperaturen ist es bisher üblich, mit einer Anordnung zu arbeiten, die sich weitgehend an das Debye-Scherrer-Verfahren zur Kristallstrukturuntersuchung anlehnt. Es ist hierbei jedoch zwischen dem zu untersuchenden Präparat und dem Film zusätzlich eine Schlitzblende angebracht, die nur ein schmales Band entlang dem sogenannten Aquator der Kamera freigibt. Das Präparat wird zunächst auf eine bestimmte Temperatur aufgeheizt und dann eine Röntgenbeugungsaufnahme angefertigt. Anschließend wird der Film um einen Betrag verschoben, der mindestens etwas größer ist als die Breite der Schlitzblende, dann das Präparat auf eine andere Temperatur gebracht, eine weitere Röntgenbeugungsaufnahme angefertigt usf. Auf diese Weise ist es möglich, eine Serie von Aufnahmen bei bestimmten unterschiedlichen Temperaturen auf einem Film zu erhalten. Es ist in diesem Zusammenhang auch bereits bekannt, den Film langsam kontinuierlich in einer Richtung zu bewegen und das Präparat ebenfalls kontinuierlich aufzuheizen (s. Zeitschrift » Metallwirtschaft «, 11 [1932], S. 567 bis 569). When performing such examinations on changing Temperatures it has hitherto been customary to work with an arrangement that largely differs based on the Debye-Scherrer method for crystal structure investigation. It is here, however, an additional one between the specimen to be examined and the film Slit diaphragm attached, which is only a narrow band along the so-called equator the camera releases. The preparation is first heated to a certain temperature and then took an X-ray diffraction photograph. Then the movie is around shifted an amount that is at least slightly larger than the width of the slit diaphragm, then brought the specimen to a different temperature, another X-ray diffraction scan made etc. In this way it is possible to take a series of shots for certain different temperatures on one film. It is in this context also known to move the film slowly and continuously in one direction and also to continuously heat up the preparation (see magazine »Metallwirtschaft «, 11 [1932], pp. 567 to 569).

Bei bekannten Apparaten zur Aufnahme von Röntgenbeugungsdiagrammen ist das Präparat von Heiz-und Kühlmitteln, einer Schlitzblende sowie dem Film und der Filmkassette koaxial umgeben. In known apparatus for recording X-ray diffraction diagrams is the preparation of heating and cooling means, a slit diaphragm as well as the film and the film cassette surrounded coaxially.

Sollen sich die Untersuchungen auch auf sehr hohe Temperaturen des Präparats erstrecken, so ist eine entsprechende leistungsfähige Heizvorrichtung erforderlich, deren Wärme mit steigenden Temperaturen in zunehmendem Umfang auch durch Strahlung an die Umgebung abgegeben wird. Da aber andererseits der Film gegen Erwärmung sehr empfindlich ist, muß für ihn eine ausreichend wirksame Kühlvorrichtung vorhanden sein, die bei dem engen Aufbau bekannter Aufnahmegeräte nur sehr schwer zu realisieren ist. Should the investigations also focus on very high temperatures of the Extend the preparation, so is a corresponding powerful heating device required, whose heat with increasing temperatures also to an increasing extent is released into the environment by radiation. On the other hand, the film against Heating is very sensitive, a sufficiently effective cooling device must be used for it be present, which is very difficult with the tight structure of known recording devices is to be realized.

Die bekannte koaxiale Anordnung von Präparathalter und Filmkassette wirkt sich hierbei mindestens in zweierlei Weise nachteilig aus. Bereits die mantelartige Umfassung des beheizten Präparathalters durch die Filmkassette erschwert die Wärmeabführung. Da es aber aus Intensitätsgründen unzweckmäßig ist, den Filmdurchmesser größer als etwa 120mm zu wählen, betätigt der Abstand des Zentrums der Wärmequelle zum Film höchstens 60 mm, so daß für die Unterbringung von Mitteln zur Wärmeabführung sowie für ergänzende Vorrichtungen zur Ausdehnung der Untersuchungen auf andere physikalische bzw. chemische Einflüsse zu wenig Raum zur Verfügung steht. Aus diesen Gründen sind bisher keine allgemein anwendbaren Einrichtungen nach dem Debye-Scherrer-Verfahren bekanntgeworden, die höhere Temperaturen als etwa 600° C zu verfolgen erlauben. The well-known coaxial arrangement of specimen holder and film cassette has a disadvantageous effect in at least two ways. Already the coat-like Surrounding the heated specimen holder by the film cassette makes heat dissipation difficult. But since it is inexpedient for reasons of intensity, the film diameter is larger than approximately Choosing 120mm actuates the distance from the center of the heat source to the film a maximum of 60 mm, so that for housing means of heat dissipation as well for additional devices to extend the examinations to other physical ones or chemical influences too little space is available. These are the reasons So far no generally applicable devices according to the Debye-Scherrer method became known that allow temperatures higher than about 600 ° C to be tracked.

Systembedingt haften dem Debye-Scherrer-Verfahren zwei weitere erhebliche Nachteile an. Wegen der sogenannten Bremsstrahlung, die außer der Eigenstrahlung von der Anode der Röntgenröhre ausgesandt und ebenfalls von der zu untersuchenden Materie gebeugt wird, entsteht ein erheblicher Streuuntergrund, der sich auf dem Film als störende Untergrundschwärzung zeigt. Ferner besitzt wegen der prinzipiell nicht zu umgehenden Divergenz des Primärstrahlbündels und des endlichen Durchmessers des Präparats auch die abgebeugte Strahlung eine merkliche Divergenz, die zu einer Verbreiterung der zu registrierenden Linien führt. Als Folge hiervon ergeben sich eine erhebliche Minderung des Auflösungsvermögens der Beugungswinkel, die gegebenenfalls zu einer Verschmelzung benachbarter Linien führt und ferner eine Minderung des Kontrastes gegenüber der Untergrundschwärzung. Due to the nature of the system, the Debye-Scherrer process is subject to two other significant ones Disadvantages. Because of the so-called bremsstrahlung, which apart from the natural radiation sent from the anode of the X-ray tube and also from the one to be examined Matter is bent, a considerable scattering background is created, which is on the Film shows as a disturbing blackening of the background. Furthermore, because of the principle divergence of the primary beam and the finite diameter not to be avoided of the specimen, the diffracted radiation also has a noticeable divergence that leads to a Broadening of the lines to be registered leads. As a result, there are a considerable reduction in the resolving power of the diffraction angle, which may be leads to a merging of neighboring lines and also a reduction in contrast compared to the background blackening.

Zur Steigerung der Intensität der Debye-Scherrer-Linien ist es aus der deutschen Auslegeschrift 1103623 bekannt, ohne Schlitzblende zu arbeiten. To increase the intensity of the Debye-Scherrer lines it is over the German Auslegeschrift 1103623 known to work without a slit diaphragm.

Hierdurch wird die Untergrundschwärzung nochmals bedeutend erhöht und das Auflösungsvermögen sowohl in Richtung der Winkelachse als auch der Zeitachse der Aufnahme herabgesetzt.This significantly increases the blackening of the background and the resolving power both in the direction of the angular axis and the time axis the recording is reduced.

Aus den angeführten Gründen war es bisher mit den bekannten Einrichtung nur möglich, Substanzen zu untersuchen, die in recht einfachen Strukturen kristallisiert waren, z. B. Metalle, die scharfe und gleichzeitig intensive Debye-Scherrer-Linien liefern und sich folglich hinreichend scharf von der Untergrundschwärzung abhoben. Dagegen konnten Substanzen mit komplizierter Struktur, die viele schwache Debye-Scherrer-Linien erzeugen oder deren Röntgeninterferenzen wegen starker Gitterstörungen bzw. unvollständiger Kristallisation verbreitert bzw. stark verwaschen sind, qualitativ und quantitativ nicht untersucht werden. For the reasons given, it was previously with the known facility only possible to study substances that crystallize in quite simple structures were, e.g. B. Metals, the sharp and at the same time intense Debye-Scherrer lines and consequently stand out sufficiently sharply from the blackening of the background. On the other hand, substances with a complicated structure could contain many weak Debye-Scherrer lines generate or their X-ray interference due to strong lattice disturbances or incomplete Crystallization is broadened or very blurred, qualitatively and quantitatively not be investigated.

Im Zusammenhang mit den üblichen Untersuchungen von Substanzen ohne Zustandsänderung ist es bekannt, statt des Strahlenganges nach Debye-Scherrer den Strahlengang nach Guinier-Seemann-Bohlin zu benutzen. Der letztgenannte Strahlengang liefert wegen der Fokussierung und strengen Monochromatisierung der Strahlung scharfe Linien bei nur geringer Untergrundschwärzung, führt jedoch wegen der Monochromatisierung zu einer wesentlichen Intensitätsminderung. Diese Intensitätsminderung kann nur zum Teil durch Ausnutzung eines weiter geöffneten Nutzstrahlenbündels rückgängig gemacht werden. Im allgemeinen sind daher die Belichtungszeiten bei Anwendung des Guinier-Seeman-Bohlin-Strahlenganges höher, z. B. doppelt so hoch wie bei Verwendung des Debye-Scherrer-Strahlenganges.-Zur Erfiillung der Forderung einer kontinuierlichen Bewegung des Films würde der letztgennannte Nachteil noch mehr ins Gewicht fallen. In connection with the usual examinations of substances without It is known to change the state instead of the Debye-Scherrer beam path To use the beam path according to Guinier-Seemann-Bohlin. The latter beam path delivers sharp radiation because of the focusing and strict monochromatization of the radiation Lines with only little background blackening, but leads because of the monochromatization to a significant reduction in intensity. This reduction in intensity can only partially reversed by utilizing a more open useful beam be made. In general, therefore, the exposure times when using the Guinier-Seeman-Bohlin beam path higher, z. B. twice as high as when using of the Debye-Scherrer beam path.-To meet the requirement of a continuous Moving the film would make the latter disadvantage even more significant.

Es wurde nun gefunden, daß mit einer Anordnung zur kontinuierlichen fotografischen Registrierung von unter sich ändernden physikalischen und/oder chemischen Bedingungen des zu untersuchenden Stoffes erzeugten Röntgenbeugungsdiagrammen Aufnahmen erhalten werden können, die qualitativ und quantitativ wesentlich weitergehende Auswertungen zulassen, wenn erfindungsgemäß zur Verminderung der Untergrundschwärzung der an sich bekannte Guinier-Seemann-Bohlin-Strahlengang verwendet wird. It has now been found that with an arrangement for continuous photographic registration of under changing physical and / or chemical Conditions of the substance to be examined produced X-ray diffraction diagrams recordings can be obtained that are qualitatively and quantitatively much more extensive Allow evaluations if according to the invention to reduce the background blackening the known Guinier-Seemann-Bohlin beam path is used.

In der Praxis ist es zur Unterbringung des Präparathalters in einem vom Filmhalter getrennten, heiz-und kühlbaren, druckfest schließbaren und gegebenenfalls mit Fremdstoffen beschickbaren Gehäuse entsprechender Abmessungen vorteilhaft, wenn in Weiterbildung der Erfindung ein unsymmetrischer Guinier-Seemann-Bohlin-Strahlengang mit einem Abstand vom Monochromator zum Bildfokus von mindestens 140 mm verwendet wird. In practice, it is used to accommodate the preparation holder in one separated from the film holder, heatable and coolable, pressure-tight closable and optionally Housing of corresponding dimensions that can be charged with foreign matter is advantageous if in a further development of the invention, an asymmetrical Guinier-Seemann-Bohlin beam path used at a distance from the monochromator to the image focus of at least 140 mm will.

Wegen der obenerwähnten Eigenschaften des Guinier-Seemann-Bohlin-Strahlenganges war es zu erwarten, daß das Aussagevermögen solcher Aufnahmen wegen der zwangläufigen Intensitätsminderung nicht einmal diejenige Steigerung erfahren würden, die zwischen statischen Debye-Scherrer-Aufnahmen und Guinier-Seemann-Bohlin-Aufnahmen festgestellt wird. Es zeigte sich jedoch, dal3 mit der erfindungsgemäßen Anordnung die Aussagekraft kontinuierlich aufgenommener Röntgenbeugungsdiagramme hinsichtlich der Strukturänderungen in unerwarteter Weise gesteigert werden konnte. Insbesondere gelang es nicht nur, die Anderungen der Beugungswinkel zu messen und dadurch z. B. quantitative Bestimmungen der thermischen Ausdehnungskoeffizienten und deren Temperaturabhängigkeit durchzuführen, sondern es konnten auch die Temperaturen von Umwandlungsvorgängen, z. B. einer Dehydration oder Phasenänderungen, mit hoher Genauigkeit bestimmt werden. Die Ursache für diese nicht erwartete Leistungssteigerung läßt sich nach der Erprobung der Erfindung wie folgt erklären : Bei hinreichend verminderter Untergrundschwärzung im Zusammenwirken der physiologischen Eigenschaft des menschlichen Auges, nämlich relative Anderungen der Schwärzung stärker zu empfinden, als sie objejktiv gemessen werden (Machsches Phänomen), können das Verschwinden oder Neuauftauchen selbst schwacher Beugungseffekte sehr klar wahrgenommen werden. Es ist dann sogar möglich, Strukturänderungen in Abhängigkeit von der Temperatur an mehr oder weniger röntgenamorphen Substanzen, z. B. deren Rekristallisation, zu verfolgen. Because of the properties of the Guinier-Seemann-Bohlin beam path mentioned above It was to be expected that the informative value of such recordings because of the inevitable The decrease in intensity would not even experience the increase that between static Debye-Scherrer recordings and Guinier-Seemann-Bohlin recordings will. It was found, however, that the informational value with the arrangement according to the invention continuously recorded X-ray diffraction diagrams with regard to structural changes could be increased in an unexpected way. In particular, it was not only possible to to measure the changes in the diffraction angle and thereby z. B. Quantitative determinations perform the thermal expansion coefficients and their temperature dependency, but it could also be the temperatures of conversion processes, e.g. B. dehydration or phase changes, can be determined with high accuracy. The cause of this unexpected increase in performance can be found after testing the invention as explain as follows: With sufficiently reduced background blackening in cooperation the physiological property of the human eye, namely relative changes to feel the blackening more strongly than it is measured objectively (Machsches Phenomenon), the disappearance or reappearance of even weak diffraction effects can be perceived very clearly. It is then even possible to make structural changes in Dependence on the temperature of more or less X-ray amorphous substances, z. B. their recrystallization to follow.

An Hand der Zeichnung, die ein Ausführungsbeispiel wiedergibt, ist die Erfindung nachfolgend näher beschrieben. With reference to the drawing, which shows an exemplary embodiment, is the invention is described in more detail below.

Durch die Verwendung eines lichtstarken Kristallmonochromators 1 in einem vorzugsweise unsymmetrischen, durch den Röhrenfokus f, und den Bildfokus 2 bestimmten Strahlengang gemäß Fig. l läßt sich unter Berücksichtigung fest vorgegebener Daten der röntgenoptischen Elemente zwischen dem Monochromator 1 und dem Bildfokus f2 eine lichte Weite x von mindestens 140 mm schaffen. Das Maß x beträgt in der hier beschriebenen, praktisch erprobten Ausführungsform der Vorrichtung 180 mm. In diesem Strahlengang wird eine unsymmetrische Einstrahlung des Präparats 2 um etwa 30° verwendet (s. F i g. 1). By using a powerful crystal monochromator 1 in a preferably asymmetrical, through the tube focus f, and the image focus 2 certain beam path according to FIG. 1 can be fixed, given consideration Data of the X-ray optical elements between the monochromator 1 and the image focus f2 create a clear width x of at least 140 mm. The dimension x is in the here described, practically tested embodiment of the device 180 mm. In this beam path, an asymmetrical irradiation of the specimen 2 μm about 30 ° is used (see Fig. 1).

Die Filmkassette 3 ist als Halbzylinder ausgeführt und besitzt einen Durchmesser von etwa 110 bis 120 mm. Zweckmäßig wählt man den Durchmesser zou--= 114, 7 mm. Der Abstand zwischen dem Film und dem Präparat 2, das im allgemeinen auch in den Ort der größten Wärmeentwicklung einer Heizvorrichtung gelegt ist, beträgt dann etwa für 75 I/o der Filmbreite mehr als 100mm. Auch der kleinste Abstand des Präparats 2 vom Rande des halbbogenförmig angeordneten Films beträgt noch mehr als 65 mm, und es können andererseits die gesamten Vorwärts-Interferenzen zwischen etwa 4°<2#< 82° mit hoher Intensität und Schärfe registriert werden.The film cassette 3 is designed as a half cylinder and has a Diameter from about 110 to 120 mm. It is advisable to choose the diameter zou - = 114.7 mm. The distance between the film and the preparation 2, which in general is also placed in the place of the greatest heat generation of a heating device then for about 75 I / o of the film width more than 100mm. Even the smallest distance of the Preparation 2 from the edge of the semicircularly arranged film is still more than 65 mm, and on the other hand it can total the forward interference between about 4 ° <2 # <82 ° can be registered with high intensity and sharpness.

Die Verwendung einer als Halbzylinder ausgeführten Filmkassette 3, deren Ache y nicht mit dem Ort des Präparats zusammenfällt, bringt weiter den Vorteil, daß eine Filmkassette zu jedem Zeitpunkt auch während eines laufenden Versuchs von der Vorrichtung getrennt bzw. wieder in sie eingefügt werden kann.The use of a film cassette 3 designed as a half cylinder, whose axis y does not coincide with the location of the preparation has the further advantage of that a film cassette at any point in time even during an ongoing attempt of the device can be separated or reinserted into it.

Der große Abstand zwischen dem Monochromatorl und dem Bildfokus f2 und der entsprechende Abstand zwischen dem Präparat 2 und dem Film 3 ermöglicht die Anordnung eines größeren geschlossenen Gehäuses 4 um das zu untersuchende Präparat (F i g. 2). Dieses geschlossene Gehäuse 4 nimmt eine Heizung 5 in sich auf. Die einzelnen Heizelemente liegen vorzugsweise in zwei Ebenen oberhalb und unterhalb des Strahlenganges durch das Gehäuse4, welches ferner von einem druckfesten Kühlmantel, dessen Zulauf und Ablauf mit 6 und 6a bezeichnet sind, allseitig umgeben ist. The large distance between the monochromator and the image focus f2 and the appropriate distance between the preparation 2 and the film 3 allows the arrangement of a larger closed housing 4 around the specimen to be examined (Fig. 2). This closed housing 4 accommodates a heater 5. the individual heating elements are preferably in two levels above and below the beam path through the housing4, which is also supported by a pressure-resistant cooling jacket, whose inlet and outlet are denoted by 6 and 6a, is surrounded on all sides.

Die erfindungsgemäße Anordnung ermöglicht es, das Präparat 2 und dessen Träger mit verschiedenen von mehreren Seiten auch während der Untersuchung zugänglichen Einrichtungen zu umgeben oder Einflüssen auszusetzen, die Strukturänderungen in dem zu untersuchenden Präparat hervorrufen sollen. Es lassen sich statt der bisher üblichen Widerstandsheizungen auch induktiv wirkende Heizungen verwenden oder gegebenenfalls mit einer elektrischen Widerstandsheizung kombinieren. Das bedeutet, daß die erfindungsgemäße Anordnung auch wesentliche höhere Temperaturen als bisher für die Untersuchung anzuwenden erlaubt, z. B. statt 1500° C, die mit einer Widerstandsheizung erreichbar sind, 2500° C oder mehr. The arrangement according to the invention enables the preparation 2 and its carrier with different from several sides even during the investigation To surround accessible facilities or to expose them to structural changes should cause in the preparation to be examined. It can be replaced instead of the previous Usual resistance heaters also use inductively acting heaters or if necessary combine with electrical resistance heating. This means that the invention Arrangement to use significantly higher temperatures than before for the investigation allowed, e.g. B. instead of 1500 ° C, which can be achieved with resistance heating, 2500 ° C or more.

Der am Umfang des Gehäuses 4 befindliche Kühlmantel läßt sich ferner so ausstatten, daß der gesamte verbleibende Innenraum bereits vor Beginn der Untersuchungen bis in den Bereich von tiefen Temperaturen abgekühlt wird, z. B. mit flüssiger Luft auf etwa-170° C. Es können dann Strukturänderungen vom Bereich sehr tiefer Temperaturen nach Einschaltung der Heizung über die Raumtemperatur hinaus bis auf sehr hohe Temperaturen fortlaufend verfolgt werden. Es ist schließlich auch möglich, das oben beschriebene geschlossene Gehäuse 4 mit einem Gas zu füllen und z. B. die Untersuchung des Präparats 2 in einer inerten Atmosphäre vorzunehmen oder ein Gas bzw. ein Gasdampfgemisch einzubringen, das mit dem Präparat chemisch reagiert. Auf diese Weise können auch chemische Reaktionen der Probe kontinuierlich erfaßt werden. The cooling jacket located on the circumference of the housing 4 can also be used Equip so that the entire remaining interior space is available before the start of the investigation is cooled down to the range of low temperatures, e.g. B. with liquid air to about -170 ° C. Structural changes from the range of very low temperatures can then occur after switching on the heating above room temperature up to very high temperatures continuously followed up. Finally, it is also possible to do what has been described above to fill closed housing 4 with a gas and z. B. the examination of the preparation 2 to be carried out in an inert atmosphere or a gas or a gas-vapor mixture that chemically reacts with the preparation. That way you can too chemical reactions of the sample can be recorded continuously.

InderRichtung''des'StrahlengangesvomMonöchromatorl"herbesitzt'das'Gehäuse'4einStrahlendurchlässiges,-sonstabergeschlossenesFenster 7 Und ein weiteres den Kühlmantel unterbrechendes Fenster 7a zum bildfoku f2 hin. Im Innern des Gehäuses 4 befinedet sich das Präparat 2 in einem Präparathalter , der druch eine Öffning 9 von der Setie in die lutte des Gehäuses eingeschöben werden kann. In the direction of the 'beam path from the monochromator', the 'housing' 4 has a radiolucent, otherwise closed window 7 And another window 7a, which interrupts the cooling jacket, towards the image focus f2. Inside the housing 4, the specimen 2 is located in a specimen holder, the through an opening 9 of the set can be pushed into the duct of the housing can.

Die öHnung9 istebenfalls verschMeßbar, z. B. mit einer stahlenundchlässigen Platte 10. Das Gehäuse 4 ist im übrigen druckfest äusgebildet, so daß sein'Innenraüm und damit'das zu untersuchende Präparat 2'unter* einen Verdruck gebrächt bzw.'evakuiert werden kann, Außen trägt das Gehäuse 4 in der Höhe des Trahlenganes an einem geschlossene Schlitzblendenkasten I1a eine Schlitzblende 11, desen äußere Kontur entsprechend dem Fokussierungskreis kreisförmig ausgebildet ist und der Filmkassette 3 mit germingem Abstand gegenüberleigt-.The opening 9 is also measurable, e.g. B. with a steely one Plate 10. The housing 4 is designed to be pressure-resistant, so that its interior space and thus the preparation to be examined 2 'under * pressure or evacuated can be, the outside carries the housing 4 at the level of the beam organ on a closed Slit diaphragm box I1a has a slit diaphragm 11, whose outer contour corresponds the focusing circle is circular and the film cassette 3 with germingem Distance opposite-.

Durch den mantel der schlitzblende 11 greifen von der Seite her ein Primärstrahlfiger 12 und gegebenenfalls eine Makeirungsblende 13 hindruch.Through the jacket of the slit diaphragm 11 engage from the side Primary jet figer 12 and possibly a make-up diaphragm 13 obstruct.

Der gechlossene Körper 11a für die am Gehäuse 4 befestigte Schlitzblende 11 ist so eingerichtet, daß die Schlitzbeldne zur Wahl der geeigeneten Schlizbreite lösbar und auswechselbar ist. Der die Schlitzblende 11 enthaltende Körper 11a kann ferner ein Fangblech aufnehmen, das unerwünschte Streustrahlung-abhält. Es"ist außerdem vorteilhaft, den seitlich im Körper 11a befindlichen Primärstatlicfänger 12 z. B. durch einen kleinen Elektromagneten ausziebhar anzourdeen, Es ist dann mögliche, mit Hilfe des Primärstrahles und mit einer weiteren, sehr enge n Markeirungsbelende 13, die den Primärstrahl in der höhe z.B. auf 0,5 mm begrenzt, am Filmrand, also unter dem Winkel 0° des Strahelnganges, beim Errecihen bestimmter Tempraturen oder Zeiten Marken zu belichten, die die Auswertung der Beugungsdiagramme erleichten, Die markeirungsblende 13 muß ebenfalls ausziebar sein, da zur Justierung des Monochtuators die volle Höhe des Primärsträhles'erforderlichist."''-' Es hat sich als zwekcmäßig erweisen, der halbzylinderförmigen Fimkassette 3 für eie Vorrichtung nach der Erdindung eine lichte Höhe wvon etwas mehr als 240 mm zu geben und sie mit einem Getriebe zr verbeinden, das mehrere Geschwindigkeiten für den Hub der Filmkassette liefert, z. B. solche von 5 oder 10 mm/li. Die Gesamtaufnahmezeit kann dann z.B. auf 48 bzw. 24 Std. erstreckt werden. Die Wahl von Schlitzbreite, Filmgeschwindigkeit und Temperaturgradient einer progressiv oder dgeressiv geregelten Heizovrrichtung richtet sich nach der Intenstität der Interferenzen, nach dem gewunschten Temperatruauflösungsvermöge und der Geschwindigkeit eventueller : Untwandlunget der untersuchenden StöSe."''.'''' -.'''-Patentansprüche: 1. Anordnung zur Kontinuierlchen fotogerafischen Registrierung von unter sich ändernden physikalischen und/oder chemischen Bedinugngen des zu unterscuhenden Stoffes erzeugten Röntgenbeugungsdiagrammen, wobei der Präparathalter sich in einem vom Filmhalter getrennten, heiz- und kühlbaren, druckfest schließbaren und gegebenenfalls mit Fremdstoffen beschickbaren Gehäuse befindet und der im Filmhalter geführte Film hinter einer Schlitzblende kontinuierlich be-''wegt'wird,dadurch'gekennzeichnet; daßzur-VerminderungderÜntergrundschwärzung der an sich bekannte Guinier-Seemann-Bochlin-Strahlegang verwendet wird. The closed body 11a for the slit diaphragm attached to the housing 4 11 is set up so that the Schlitzbeldne to choose the appropriate slot width is detachable and replaceable. The body 11a containing the slit diaphragm 11 can also take up a catch plate that prevents unwanted scattered radiation. It "is also advantageous, the laterally located in the body 11a Primary Statlicfänger 12 z. B. to be pulled out by a small electromagnet, it is then possible with the help of the primary beam and with a further, very narrow n branding area 13, which limits the height of the primary beam, e.g. to 0.5 mm, at the edge of the film, i.e. at the angle of 0 ° of the beam path, when reaching certain temperatures or Times to expose marks that facilitate the evaluation of the diffraction diagrams, The marking aperture 13 must also be able to be pulled out, as it is used for adjustment of the monochtuator the full height of the primary stream 'is required. "' '-' It has been found to be useful prove the semi-cylindrical film cassette 3 for a device after the earth connection to give a clear height w of a little more than 240 mm and to give them a gear connect zr, which provides multiple speeds for the stroke of the film cassette, z. B. those of 5 or 10 mm / li. The total recording time can then, for example, be 48 resp. 24 hours. The choice of slot width, film speed and temperature gradient a progressively or dgeressively regulated heating device depends on the Intensity of the interference, according to the desired temperature resolution and the speed of eventual: non-transformation of the investigating shock. "''. '' '' -.'''- Claims: 1. Arrangement for continuous photographic registration under changing physical and / or chemical conditions of the to be examined Substance generated X-ray diffraction diagrams, with the specimen holder in a separated from the film holder, heatable and coolable, pressure-tight closable and if necessary Housing that can be loaded with foreign matter is located and the film guided in the film holder behind a slit screen is continuously moved - '' moved '', thereby 'marked; that to reduce the blackening of the background, the Guinier-Seemann-Bochlin beam path, which is known per se is used.

Claims

2. Androdnung according to claim 1, characterized by an asymmetrical one Guinter-Seemann-bohlin beam path with a distance from the Monchriamtro to the image focus from minde-'stehs140'mm. '' '3. Arrangement according to claims 1 and 2, characterized by a marking area (13) in the primary beam. '' '