DE1292385B

DE1292385B - Verfahren zur Herstellung von festen Polyaethylenen

Info

Publication number: DE1292385B
Application number: DE1954F0028676
Authority: DE
Inventors: Dr Eberhard; Dr Gustav; Dr Hans-Ferdinand; Pieper; Rickert; Stein
Original assignee: E H KARL DR DR; ZIEGLER AG
Current assignee: E H KARL DR DR; ZIEGLER AG
Priority date: 1954-09-20
Filing date: 1954-09-20
Publication date: 1969-04-10

Description

Es wurde bereits vorgeschlagen, Äthylen in einem wasserfreien flüssigen Suspensionsmittel in Gegenwart von katalytisch wirkenden Titandichlorid zu polymerisieren. Hierbei wird der für die Durchführung dieses Verfahrens erforderliche Katalysator durch Reduktion von Titantetrachlorid mittels Aluminium oder Titan in an sich bekannter Weise erhalten. Die genannten Metalle haben aber einen hohen Schmelzpunkt und können daher nur schwer in so feinverteilter Form hergestellt werden, daß eine vollständige Umsetzung der Reaktionskomponenten erzielt-wird.
Man wendet daher die genannten Metalle meist im Überschuß an und muß sie dann nach Beendigung der Polymerisation aus den erhaltenen Polymerisaten entfernen.
Es wurde weiterhin vorgeschlagen, bei der Polymerisation von Äthylen Katalysatoren anzuwenden, die aus katalytisch wirkenden reduzierten Titan chloriden bestehen und durch Reduktion von Titanchloriden, in denen das Titanchlorid eine höhere Wertigkeit besitzt, mit Natrium erhalten worden sind.
Die Reduktion wird gemäß diesem früheren Vorschlag dadurch erreicht, daß Titantetrachlorid in einer flüssigen Kalium-Natrium-Legierung vermahlen wird.
Die Erfindung betrifft demgegenüber ein Verfahren zur Herstellung von festen Polyäthylenen durch Polymerisation von Äthylen in einem wasserfreien flüssigen Suspensionsmittel bei erhöhtem Druck und gegebenenfalls erhöhter Temperatur in Gegenwart von katalytisch wirkenden reduzierten Titanchloriden, die durch Reduktion von Titanchloriden, in denen das Titan eine höhere Wertigkeit aufweist, mit Natrium erhalten worden sind, das dadurch gekennzeichnet ist, daß als Katalysator ein Titandichlorid eingesetzt wird, das durch Reduktion von Titantetrachlorid oder Titantrichlorid mit emulgiertem Natrium erhalten worden ist.
Das erfindungsgemäß eingesetzte Titandichlorid hat einen sehr feinen Verteilungsgrad und demzufolge eine sehr große katalytisch wirksame Oberfläche. Es enthält ferner keine die Polymerisation beeinflussenden Bestandteile, wie z. B. Aluminiumchlorid.
Die Aufarbeitung der erhaltenen Polymerisate des Äthylens ist besonders einfach, da die Katalysatorbestandteile aus den festen Polymerisaten wegen ihrer feinverteilten Form wesentlich leichter als bisher entfernt werden können.
Beispiel Eine Suspension von etwa 1/15 Mol Titandichlorid in Paraffinöl, das durch Reduktion von Titantetrachlorid oder Titantrichlorid mit emulgiertem Natrium erhalten worden ist, wird unter Ausschluß von Luftsauerstoff in einen vorher aufgeheizten, unter Vakuum stehenden Rührautoklav aus Edelstahl eingesaugt. Nach Aufdrücken von etwa 60 atü Äthylen wird unter allmählichem Nachheizen des Autoklavs auf etwa 150 bis 1800 C die Polymerisation unter Rühren in Gang gebracht und laufend Äthylen nachgepreßt, bis der Autoklav nahezu ganz mit Polymerisat gefüllt ist. Das so entstandene Polyäthylen ist naturgemäß durch den noch vorhandenen Kontakt bzw. dessen Zersetzungsprodukte verfärbt. Es läßt sich aufhellen, wenn man in den noch heißen Autoklavinhalt etwa Ao Mol eines Alkohols, wie beispielsweise Methanol oder Benzylalkohol, drückt und etwa 2 Stunden bei 1500 C nachrührt.
Das Polvmerisat läßt sich in verschiedener Weise verarbeiten, und zwar spritzen, pressen und infolge seiner linearen Struktur auch stark recken.

Claims

Patentanspruch: Verfahren zur Herstellung von festen Polyäthylenen durch Polymerisation von Äthylen in einem wasserfreien flüssigen Suspensionsmittel bei erhöhtem Druck und gegebenenfalls erhöhter Temperatur in Gegenwart von katalytisch wirkenden reduzierten Titanchloriden, die durch Reduktion von Titanchloriden, in denen das gitm eine höhere Wertigkeit aufweist, mit Natrium erhalten worden sind, dadurch gekennz e i eh n e t, daß als Katalysator ein Titandichlorid eingesetzt wird, das durch Reduktion von Titantetrachlorid oder Titantrichlorid mit emulgiertem Natrium erhalten worden ist.