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DE1953809A1 - Benzoxazol-Verbindungen - Google Patents

Benzoxazol-Verbindungen

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Publication number
DE1953809A1
DE1953809A1 DE19691953809 DE1953809A DE1953809A1 DE 1953809 A1 DE1953809 A1 DE 1953809A1 DE 19691953809 DE19691953809 DE 19691953809 DE 1953809 A DE1953809 A DE 1953809A DE 1953809 A1 DE1953809 A1 DE 1953809A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
hydrogen
alkyl
formula
parts
radical
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19691953809
Other languages
English (en)
Inventor
Horst Dr Harnisch
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to DE1917601A priority Critical patent/DE1917601C3/de
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Priority to DE19691953809 priority patent/DE1953809A1/de
Priority to CH831170A priority patent/CH514620A/de
Priority to CH547383D priority patent/CH547383A/xx
Priority to CH440970D priority patent/CH440970A4/xx
Priority to US00024860A priority patent/US3786064A/en
Priority to CA078805A priority patent/CA923501A/en
Priority to NL7004735A priority patent/NL7004735A/xx
Priority to FR7012210A priority patent/FR2042925A5/fr
Priority to BE748478D priority patent/BE748478A/xx
Priority to AT307370A priority patent/AT299110B/de
Priority to BR21801570A priority patent/BR7018015D0/pt
Priority to GB1265912D priority patent/GB1265912A/en
Publication of DE1953809A1 publication Critical patent/DE1953809A1/de
Priority to JP47102009A priority patent/JPS4835688B1/ja
Pending legal-status Critical Current

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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/50—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D333/74—Naphthothiophenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
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Description

FARBENFABRIKEN BAYER AG
LEVERKU SEN-Bayerwerk Patent-Abteiluns Κ/Pr
IK OKt, 1969
Benzcxazol-Verbindun^en
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind wertvolle neue fluoreszierende, praktisch farblose Benzoxazol-Verbindungen der allgemeinen Formel
(D
1 2
worin R und R gleich oder verschieden sind und für Wasserstoff, Halogen, Alkylgruppen oder zusammen für die restlichen Glieder eines cycloaliphatischen 5- oder 6-gliedrigen Ringes stehen, R Wasserstoff, Halogen, einen Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl-, Aryl-, Carbonsäureester-, Carbonsäureamide Alkylsulfonyl-, Arylsulfonyl- oder einen vorzugsweise durch Alkylreste substituierten Aminosulfonyl-Rest bedeutet, R für Wasserstoff oder einen Alkylrest steht und worin R und R zusammen auch die restlichen Glieder eines cycloaliphatischen 5- oder 6-gliedrigen Ringes sein können, und R einen Alkylrest oder Wasserstoff bedeutet mit der Maßgabe, daß für den Fall, daß R^ Wasserstoff ist, R* einen Aralkyl-, Aryl-, Alkylsulfonyl-, Arylsulfonyl- oder einen vorzugsweise durch Alkylreste substituierten Aminosulfonyl-Rest bedeutet,
sowie deren Herstellung und deren Verwendung als optische Aufhellungsmittel.
Die Verbindungen der Formel I eignen sich zum Aufhellen von natürlichem Faser- oder Gewebematerial wie Wolle oder Cellulose, inabesondere jedoch zum Aufhellen von Fasermaterialien, Folien und Massen
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synthetischer Herkunft, zum Beispiel von solchen aus Polyvinylverbindungen wie Polyvinylchlorid oder Polyvinylacetat, Polystyrol, Polyolefinen wie Polyäthylen oder Polypropylen, acrylnitrilhaltigen Polymerisaten und von solchen aus Celluloseestern, Polyamiden, Polyurethanen und aromatischen Polyestern.
Die Herstellung der neuen .;.!enzoxazol-Verbindungen der Formel (i) erfolgt beispielsweise durcn Kondensation von Carbonsäuren der Formel
COOH (II)
12 5
worin R , R und R die oben angegebene Bedeutung haben,
oder deren funktioneilen Derivaten mit Aminophenolen der Formel
(in)
HO'
3 4
worin R und R die oben angegebene Bedeutung haben,
zweckmäßig in Gegenwart eines sauren Katalysators wie Borsäure-, p-Toluolsulfonsäure oder Zinkchlorid in der Schmelze oder gewünschtenfalls in einem inerten, hoch siedenden organischen Lösungsmittel wie Dichlorbenzol, Trichlorbenzol, Xylol, p-Cymol, Dimethylformamid, Propylenglykol, Diäthylenglykoldiäthyläther oder Triäthylenglykoldiäthyläther bei Temperaturen von etwa 160 bis 300 .
In manchen Fällen, insbesondere wenn R ein Substituent 2. Ordnung wie beispielsweise ein Dialkylaminosulfonylrest ist, empfiehlt es
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sich, aus der Carbonsäure der Formel (II) und dem Aminophenol der Formel (ill) bei I40 bis 200 C zunächst das Amid der Formel
(IV)
worin R bis R die oben angegebene Bedeutung haben-,
herzustellen und diese dann - mit oder ohne Zwischenisolxerung - mit Hilfe eines wasserabspaltenden Mittels wie Phosphoroxychlorid (90 100°), Polyphosphorsäure (I50 - 170°) oder Borsäure (24O - 300°) in die Benzoxazol-Verbindungen der Formel (i) überzuführen.
Als geeignete Carbonsäuren der Formel (il) seien beispielsweise die in der folgenden Tabelle aufgeführten Verbindungen der Formel (v) genannt:
Tabelle
Verbindungen der Formel
,5
COOH
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BAD OFUQlNAL
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r5 R6 R7 R8
CH- H H H
G2H5 H H H
H H H H
Ji H CH? H
a H H CH
H H H C2H5
H H H (CH3)2CH
H CH5 H CH3
H H OH? CH5
H Cl H H
H H Cl H
H H H Cl
H Cl H Cl
H H P H
H Br H H
Weitere geeignete Verbindungen der Formel (il) sind beispielsweise
COOH
und
COOH
Die Carbonsäuren der Formel (il) sind zum Beispiel durch Verseifung ihrer Äthylester zugänglich, welche nach der in TETRAHEDRON LETTERS 1968, 1317 angegebenen Methode aus oC-Tetralon-Derivaten über die
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BAD ORIGINAL
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Stufe der entsprechenden Chloraldehyde hergestellt werden können.
Als geeignete Aminophenole der Formel (ill) seien beispielsweise genannt :
1-Amino-2-oxy-benzol 1-Amino-2-oxy-4-methylben/,ol 1-Amino-2-oxy-5-methyl'b ,aol 1-Amino-2-oxy-3,5-meth- ι benzol 1-Amino-2-oxy-4,5~dinn> thylbenzol 1-Amino-2-oxy-5-tertι Irbutylbenzol 1-Amino-2-oxy-5-(i·,I·, 3',3'-tetramethyl)-butylbenzol 1-Amino-2-oxy-5-(ß-cyanäthyl)-benzol 1-Amino-2-oxy-(ß-methoxycarbonyläthyl)-benzol 1-Amino-2-oxy-5-oyclohexylbenzol 1 -Aπlino-2-oxy-5-chlorbenzol 1 -Amino~2-oxy-5-i"luorbenzol 1-Amino-2-oxy-benzol-5-carbonsäuremethylester 1-Amino-2-oxy-benzol-5-carbonsäureäthylester 1-Amino-2-oxy-benzol-5-carbonsäureisobutylester 1-Amino-2-oxy-benzol-5-oarbonsäurebenzylester i-Amino-^-oxy-benzol-^-carbonsaureallylester 1-Amino-2-oxy-benzol-5-carbonsäurediäthylamid 1-Amino-2-oxy-benzol-5-carbonsäuredimethylamid 1-Amino-2-oxy-benzol-5-carbonsäuremorpholid i-Amino^-oxy-benzol-^-carbonsäuredimethylhydrazid 5-Amino-6-oxy-indan 1-Amino-2-oxy-5-benzyl-benzol 1-Amino-2-oxy~5-(phenylisopropyl)-benzol 1-Amino-2-oxy-5-phenyl-benzol 1-Amino~2-oxy-5-phenylsulfonyl-benzol 1 -Amino-2-oxy-5-Inethyl sulfonyl-benzol
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ORIGINAL INSPECTED 109818/2217
1-Amino-2-oxy-5-äthylsulfonyl-benzol
1-Amino-2-oxy-5-amifiosulfonyl-benzol
i-Amino^-oxy-IJ-diinethylaminosulfonyl-benzol 1-Aπlino-2-oxy-5-diäthylaπlinö8ulfonyl-benzol i-Amino-2-oxy-di-n-butylariiinosulfonyl-benzol 1-Amino-2-oxy-(piperidy'-N-sulfonyl)-benzol
Eine besonders wertvojLe Gruppe von Benzoxazol-Verbindungen im Rahmender allgemeinen Formel (i) entspricht der Formel
(VI)
worin Z Wasserstoff, Halogen, einen Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl-, Aryl-, Carbonsäureester- oder Dialkylaminosulfonyl-Rest bedeutet,
2 3
Z für Wasserstoff oder einen niederen Alkylrest steht und Z eine Methylgruppe oder Wasserstoff bedeutet mit der Maßgabe, daß für
5 2 3
den Fall Z gleich Wasserstoff Z Wasserstoff und Z einen Aralkyl-, Aryl-- Carbonsäureester- oder Dialkylaminosulfonyl-Rest darstellt.
Die Verbindungen der Formel (i) lassen sich als optische Aufhellungsmittel in der üblichen Weise anwenden, beispielsweise in Form wässriger Dispersionen, wobei als Dispergiermittel u.a. Oleylpolyglykoläther oder Kondensationsprodukte aus Naphthalinsulfonsäuren und Formaldehyd benutzt werden können.
Die Aufhellungsmittel lassen sich auch vorteilhaft aus organischen Lösungen färben, beispielsweise aus solchen, in denen mit Wasser nicht mischbare Lösungsmittel wie Tetrachloräthylen, Trichloräthylen, 1,1,1-Trichloräthan oder 1,1,1-Trichlorpropan verwendet werden. In diesen Lösungsmitteln besitzen bereits die einfachsten Vertreter der
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erfindungsgemäßen Verbindungen - ohne die Hilfe bewährter löslichmachender Substituenten wie Tertiärbutylgruppen - eine gute Kaltlöslichkeit, wie sie zur Herstellung klarer Klotzflotten zum kontinuierlichen Färben synthetischer Fasermaterialien verwendet werden.
Die Aufhellungsmittel laraen sich auch zusammen mit Waschmitteln verwenden. Weiterhin könne; sie Spinn- und Gießmassen zugesetzt werden, die zur Herstellung künstlicher Fasern, Fäden, Folien und anderer Gebilde dienen.
Die Verbindungen der vorliegenden Erfindung sind als Aufhellungsmittel sehr ergiebig und besitzen auf Grund ihrer guten Löslichkeit in organischen Medien eine hervorragende Anwendungsbreite; sie sind außerdem lichtbeständig und auch beständig gegenüber chiorithaitigen Bleichbädern. Diese vorteilhaften Eigenschaften besitzen die bislang als Aufhellungsmittel vorgeschlagenen Benzoxazol-Verbindungen nicht in gleichem Umfang.
Die in den folgenden Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile, die angegebenen Temperaturgrade Celsiusgrade.
Beispiel 1
24,4 Teile 5~Methyl-4,5-dihydronaphtho-/T,2-b7-thiophen-2-carbonsäure vom Schmelzpunkt 195 - 197°, hergestellt durch 2-stündige Verseifung des in Analogie zu TETRAHEDRON LETTERS 1968 1317 dargestellten Äthylesters mit 5 /jiger Natronlauge und anschließendes Ansäuern, werden mit 12 Teilen 1-Amino-2-oxy-benzol und 2 Teilen Borsäure in 40 Teilen Diäthylenp-lykoldiäthyläther im schwachen Stickstoff strom unter Rühren und unter Abdestillieren von Flüssigkeit 45 Minuten auf 180 - 190 , 15 Minuten auf 190 - 210° und 30 Minuten auf 230 - 240° erhitzt. Die heiße Schmelze vjird unter Rückflußkühlung bei 120 beginnend mit 150 Volumteilen Äthanol versetzt und im Eisbad kalt gerührt. Der gebildete kristalline Niederschlag wird abgesaugt, mit Äthanol gewaschen und
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bei 50 im Vakuum getrocknet. Man erhält 16,5 Teile Verbindung der Formel
vom Schmelzpunkt 126 - I30 . Nach dem Umkristallisieren aus Toluol (Klären mit Tonsil) zeigt die Verbindung einen Schmelzpunkt von I3I 132 (schwach grünstiohige Nadeln).
In analoger Weise werden unter Verwendung der entsprechenden Ausgangsverbindungen folgende Verbindungen hergestellt:
CH,
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BAD ORIGINAL
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(6)
(7)
Beispiel 2
4» 5 Teile 5-Methyl-4, 5-d.ihydronaphtho-^/T, 2-b7-thiophen-2-carbonsäure vom Schmelzpunkt 195 - 197 » 6 Teile 1-Amino-2-oxy-5-ph.enyl-ben.zol und 0,5 Teile Borsäure werden in 10 Teilen Diäthylenglykoldiäthyläther im schwachen Stickstoffstrom unter Rühren und unter Abdestillieren von Flüssigkeit 45 Minuten auf 180 - 190°, 30 Minuten auf 190 - 210° und noch 15 Minuten auf 310 - 320 erhitzt. Die heiße Schmelze wird bei 170 beginnend mit 10 Teilen Dimethylformamid und unter Rückflußkühlung bei 90 beginnend mit 70 Teilen Äthanol versetzt und im Eisbad kalt gerührt. Der gebildete kristalline Niederschlag wird abgesaugt, mit Äthanol gewaschen und bei 50 im Vakuum getrocknet. Man erhält 5»6 Teile Verbindung der Formel
(8)
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/lc
die durch Lösen in heißem Benzol, Klären mit Tonsil, Abkühlen, Abtrennen von 0,7 Teilen einer unreinen Fraktion und Einengen gereinigt wird. Die reine Verbindung (8) schmilzt bei 107 - 108°. Sie besitzt eine noch bessere Löslichkeit in Perchloräthylen als die auf analoge Weise hergestellte methylfreie, bei 159,5 - 160° schmelzende Verbindung der Formel
(9)
Beispiel 3
23 Teile 4»5-Dihydronaphtho-^1,2-b7~thiophen-2-carbonsäure vom Schmelzpunkt 210 - 212°, 21 Teile 1-Amino-2-oxy-5-äthylsulfonyl-benzol und 2 Teile Borsäure werden in 40 Teilen Biäthylenglykoldiäthyläther im schwachen Stickstoffstrom unter Rühren und unter Abdestillieren von Flüssigkeit 60 Minuten auf-180 - 190° und 20 Minuten auf 200° erhitzt. Die Schmelze wird unter Rückflußkühlung bei 120 beginnend mit 100 Teilen Äthanol versetzt und ie Si.£;bad kalt gerührt. Der gebildete kristalline Niederschlag wird abgesaugt, mit Äthanol gewaschen und im Vakuum bei 50 getrocknet. Man erhält 30,3 Teile Verbindung der Formel
(10)
vom Schmelzpunkt 236 - 237 (aus Benzol).
4 Teile Verbindung der Formel (1O) werden in 20 Teilen Phosphoroxychlorid unter Rühren und unter Rückflußkühlung 15 Minuten zum Sieden erhitzt, wobei nach etwa 5 Minuten eine klare gelbliche Lösung ent-
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steht. Die Mischung wird dann abgekühlt, langsam mit 30 Teilen Alkohol versetzt und unter Rühren auf 100 g Bis ausgetragen. Durch Zufügen gesättigter Natriumacetatlösung wird anschließend ein pH-Wert von etwa 3-4 eingestellt. Der gebildete kristalline Niederschlag wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen und noch feucht aus Alkohol umkristallisiert. Man erhält 3 Teile Verbindung der Formel
(11)
vom Schmelzpunkt 167 - 169 .
In analoger Weise werden unter Verwendung der entsprechenden Ausgangsverbindungen folgende Verbindungen hergestellts
(12)
SO2-C2H5
(13)
SO2-C6H5
(H)
SO2-C2H5
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- 11 -
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Beispiel 4
23 Teile 4,5-Dihydronaphtho-/T,2-b7~thiophen-2-carbonsäure, 21,6 Teile 1-Amino-2-oxy-5-dimethylaminosulfonyl-benzol und 2 Teile Borsäure werden in 40 Teilen Diäthylenglykoldiäthyläther im schwachen Stickstoffstrom unter Rühren und unter Abdestillieren von Flüssigkeit 30 Minuten auf 180 - I9O0 und I5 Minuten auf 200° erhitzt. Die fest gewordene gelbe Masse wird abgekühlt, mit 50 Volumteilen Phosphoroxy-
chlorid 15 Minuten unter Rückfluß zum Sieden erhitzt und auf 3OO Teile Eis und 200 Teile Wasser ausgetragen. Anschließend wird die Mischung unter Kühlung mit Natronlauge neutralisiert. Der gebildete kristalline Niederschlag wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen und aus 300 Teilen Methylglykol umkristallisiert. Zur weiteren Reinigung wird die Verbindung in 200 Teilen Chlorbenzol heiß gelöst, mit 1 Teil Tonsil geklärt und nach dem Filtrieren mit 300 Teilen Methanol ausgefällt. Man erhält 13»2 Teile Verbindung der Formel
(15)
vom Schmelzpunkt 216 - 217 ·.
Wird die analoge Umsetzung ausgehend von 5-Methyl-4,5-d-ihydronaphtho- ^T,2-b7-thiophen-2-carbonsäure durchgeführt, ist die Reaktionszeit bei der Behandlung mit siedendem Phosphoroxychlorid zweckmäßig auf 30 Minuten zu erhöhen. Man erhält 16f4 Teile Verbindung der Formel
(16)
vom Schmelzpunkt 234 -
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In analoger Weise wird unter Verwendung der entsprechenden Ausgangsverbindungen folgende Verbindung erhalten:
(17)
SOn-N*
Beispiel 5
23 Teile 4,5-Dihydron£iphtho-j/T,2-b7-thiophen-2-carbonsäure, 25 Teile 1-Amino-2-oxy-5-(phenylisopropyl)--benzol und 2 Teile Borsäure werden im schwachen Stickstoffstrom unter Rühren und unter Abdestillieren von Flüssigkeit 30 Minuten auf 200 , dann 30 Minuten auf 250 erhitzt. Die Schmelze wird bei 200 mit 30 Teilen Diraethylformamid und bei unter Rückflußkühlung mit 70 Teilen Methanol versetzt und im Bisbad kalt gerührt. Der gebildete kristalline Niederschlag wird abgesaugt, mit Alkohol gewaschen und bei 60 im Vakuum getrocknet. Man erhält
24 Teile Verbindung der Formel
(18)
vom Schmelzpunkt 133 - 135 · Zur Reinigung wird die Substanz in 50 Teilen Benzol gelöst, mit 1 Teil Tonsil geklärt, filtriert und mit Petroläther ausgefällt. Ausbeute 17,2 Teile vom Schmelzpunkt 139 140,5°.
In analoger Weise wird unter Verwendung der entsprechenden Ausgangsverbindungen die Verbindung der Formel (19) hergestellt:
(19)
0'
- 13 -
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Beispiel 6
IH
24,4 Teile 5-Methyl-4,5-dihydronaphtho-/T,2-b7-thiophen-2-carbonsäure werden mit 100 Teilen über Leinöl destilliertem Thionylchlorid 15 Minuten unter Rückfluß zum Sieden erhitzt, wobei sich eine klare Lösung bildet. Anschließend wird der Thionylchl>rid-Überschuß im Vakuum entfernt. Der Rückstand wird in 300 Volumteilen trockenem Xylol aufgenommen. Unter Rühren werden bei Raumtemperatur 17 Teile 1-Amino-2-oxy-benzol-S-carbonsäure-methylester zugefügt. Die Mischung wird 16 Stunden zum Sieden erhitzt, wobei Chlorwasserstoff entweicht. Der gebildete kristalline Niederschlag wird bei 80° abgesaugt, mit Methanol gewaschen und bei 70° im Vakuum getrocknet. Man erhält 22,6 Teile Verbindung der Formel
(20)
GOOCH.
vom Schmelzpunkt 278 - 279 .
8 Teile Verbindung der Formel (20) werden mit 0,5 Teilen Borsäure vermischt und unter Stickstoff 1 Stunde auf 290 - 300° erhitzt, wobei Yasser entweicht« Die Schmelze wird bei I70 beginnend mit 3 Volumteilen Dimethylformamid und unter Rückflußkühlung bei 90 beginnend mit 35 Volumteilen Methanol versetzt und anschließend im Eisbad kalt gerührt. Der gebildete kristalline Niederschlag wird abgesaugt, mit Methanol gewaschen und bei 70° im Vakuum getrocknet. Man erhält 6,5 Teile Verbindung der Formel
OOCH,
(21)
vom Schmelzpunkt I63 - 166°. Nach dem Auflösen in 50 Volumteilen Chlorbenzol, Klären mit 1 Teil Tonsil, Einengen und Ausfällen mit Methanol schmilzt die Verbindung bei I63 - 165 .
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ORIGINAL INSPiCTEO
In analoger Weise werden unter Verwendung der entsprechenden Ausgangsverbindungen folgende Verbindungen hergestellt:
(22)
GOOCH0-CH
2 -ν
■ GH,
CH,
(23)
(24)
CO-N'
CH5
Beispiel 7
Aus Terephthalsäure und Äthylenglykol hergestellte Polyesterfasern werden im Flottenverhältnis 1:40 in ein wässriges Bad eingebracht, das im Liter 1 g Natriumoleylsulfat und 0,075 g Verbindung der Formel (15) als Aufhellungsmittel enthält. Das Bad wird zum Sieden erhitzt und 45 - 60 Minuten bei dieser Temperatur gehalten. Nach dem' Spülen und Trocknen zeigen die Polyesterfasern eine sehr gute, lichtechte Aufhellung.
Man kann auch vorteilhaft in Gegenwart von 2 g pro Liter eines handelsüblichen Färbecarriers vom Typ des Trichlorbenzols arbeiten.
Ebenfalls sehr gute Aufhellungen auf Polyesterfasern werden erhalten, wenn anstelle des oben angeführten Aufhellungsmittels eine der folgenden Verbindungen eingesetzt wird: Verbindung der Formel (8), (9), (11), (12), (13), (14), (16), (17), (21), (24).
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Beispiel 8 /V
Polyamidfasern aus l-Caprolactam werden im Flottenverhältnis 1:30 bei 60 in ein wässriges Bad eingebracht, das im Liter 1 g Natriumoleylsulfat und 0,1 g Verbindung der Formel (8 ) als Aufhellungsmittel enthält. Das Bad wird.60 Minuten auf 95° erhitzt, und die Fasern werden dann gespült und getrocknet. Sie zeigen einen hervorragenden Aufhellungseffekt. Ebenfalls sehr gute Aufhellung auf Polyamidfasern werden erhalten, wenn anstelle des oben angeführten Aufhellungsmittels eine der folgenden Verbindungen eingesetzt wird: Verbindung der Formel (1), (2), (4), (5), (7), (8), (9), (18), (22).
Beispiel 9
W Celluloseacetatfasern (2 i/2-Acetat) werden im Flottenverhältnis 1:30 bei 70 in einem wässrigen Bad bewegt, welches im Liter 1 g eines handelsüblichen grenzflächenaktiven Paraffinsulfonats und 0,07 g Verbindung der Formel (9 ) als Aufhellungsmittel enthält. Anschließend werden die Fasern gespült und getrocknet. Sie sind dann sehr gut aufgehellt. Ebenfalls sehr gute Aufhellungen auf Celluloseacetatfasern werden erhalten, wenn anstelle des oben angeführten Aufhellungsmittels eine der folgenden Verbindungen eingesetzt wird: (1), (2), (3), (4), (5), (8), (16), (17), (22).
Beispiel 10
Cellulosetriacetatfasern werden im Flottenverhältnis 1:30 in ein k wässriges Bad eingebracht, das im Liter 1 g eines handelsüblichen grenzflächenaktiven Paraffinsulfonats und 0,07 g Verbindung (11) als Aufhellungsmittel enthält. Das Bad wird dann auf 90 - 95 erhitzt und 40 Minuten bei dieser Temperatur gehalten. Anschließend werden die Fasern gespült und getrocknet. Sie sind dann sehr gut aufgehellt. Ebenfalls sehr gute Aufhellungen auf Cellulosetriacetatfasern werden erhalten, wenn man anstelle des oben angeführten Aufhellungsmittels
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eine der folgenden Verbindungen einsetzt: (8), (9), (16), (17).
Beispiel 11
Polypropylenfasern werden im Flottenverhältnis 1:30 in ein wässriges Bad eingebracht, das im Liter 1 g eines handelsüblichen grenzflächenaktiven Paraffinsulfonats und 0,07 g Verbindung der Formel (8 ) als Aufhellungsmittel enthalt. Das Bad wird 30 Minuten auf 95° erhitzt, und die Fasern werden anschließend gespült und getrocknet. Sie zeigen einen guten Aufhellungseffekt. Gleichfalls gute Aufhellungen werden auf Polypropylenfasern erhalten, wenn man anstelle des oben angegebenen Aufhellungsmittels eine der folgenden Verbindungen einsetzt: Verbindung der Formel (2), (3), (4), (5), (6), (9), (18).
Beispiel 12
65 Teile eines durch Emulsionspolymerisation hergestellten Polyvinylchlorid-Pulvers, 35 Teile eines handelsüblichen Dioctylphthalats als Weichmacher, 2 Teile eines handelsüblichen Zinndilaurats als Stabilisator und 0,05 Teile Verbindung der Formel (1) werden zu einem Teig angerührt und anschließend auf einem Dreiwalzenkalander bei I60 I7O0 zu einer Folie ausgewalzt. Die Folie ist dann hervorragend und lichtecht aufgehellt. Ähnliche Aufhellungseffekte werden erzielt, wenn man anstelle des oben genannten Aufhellungsraittels eine der folgenden Verbindungen einsetzt:
Verbindung der Formel (2), (3), (7), (8)♦
Beispiel 13
100 Teile Hochdruckpolyäthylen-Granulat und 0,05 Teile Verbindung ( 1 ) werden in einem Vibrationsmischer innig vermengt und anschließend in einem Extruder bei 180 - 210° über eine Breitschlitzdüse zu
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einer Folie in der Stärke zwischen 50 und 100yU/ausgezogen. Die Folie ist hervorragend aufgehellt. Das Aufhellungsmittel ist in Polyäthylen vollkommen wanderungsbeständig. Ähnlich gute Aufhellungen werden erzielt, wenn man anstelle des oben genannten Aufhellungsmittels eine der folgenden Verbindungen einsetzt: Verbindung der Formel (-2), (3), (4), (5), (6).
Beispiel 14
100 Teile Polypropylen-Granulat werden mit 0,05 Teilen Verbindung ( 3 ) und 1 Teil Titandioxid (Rutil) in einem Vibrationsmischer innig vermengt und anschließend in einem Extruder bei 180 - 210 über eine Breitschlitzdüse zu einer Folie in der Stärke zwischen 50 und 100 u, ausgezogen. Die Folie ist hervorragend aufgehellt. Das Aufhellungsmittel ist in Polypropylen vollkommen wanderungsbeständig. Ähnlich gute Aufhellungen werden erzielt, wenn man anstelle des oben genannten Aufhellungsmittels eine der folgenden Verbindungen einsetzt: Verbindung der Formel (1), (2), (4), (5), (8).
Beispiel 15
100 Teile Polystyrol-Granulat werden auf einer Heizwalze zu einem Fell verwalzt. Dann werden 1 Teil Titandioxid (Rutil) und 0,1 Teile Verbindung der Formel ( 9 ) eingewalzt. Die erkaltete Masse wird anschließend in einer Schlagkreuzmühle zu einem feinteiligen Granulat k verarbeitet. Mittels einer Spritzgußmaschine werden daraus Formteile mit glatter Oberfläche hergestellt. Die Formteile zeigen einen hervorragenden Weißgrad. Ähnlich gute Aufhellungen werden erzielt, wenn man anstelle des oben genannten Aufhellungsmittels eine der folgenden Verbindungen einsetzt»
Verbindung der Formel (2), (3), (8).
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Beispiel 16
100 Teile eines Gewebes aus Poly-C -caprolactamfasern werden bei Raumtemperatur mit einer klaren Klotzflotte, welche aus 3 Teilen Verbindung der Formel (8 ) und 997 Teilen Tetrachloräthylen besteht, imprägniert. Nach dem Abquetschen auf eine Gewichtszunahme von 64 fo wird das Gewebe 1 Minute bei 80 getrocknet und anschließend 45 Sekunden auf 190 - 200 erhitzt. Das so behandelte Gewebe zeigt eine sehr gute Aufhellung mit guten Echtheitseigenschaften.
- 19 Le A 12 596
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Claims (1)

1953808 iO
Patentansprüche
1. Benzoxazol-Verbindungen der allgemeinen Formel
,5
1 2
worin R und R gleich oder verschieden sind und für Wasserstoff, Halogen, Alkylgruppen oder zusammen für die restlichen Glieder eines cycloaliphatischen 5- oder 6-gliedrigen Ringes stehen, R Wasserstoff, Halogen, einen Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl-, Aryl-, Carbonsäureester-, Carbonsäureamid-, Alkylsulfonyl-, Arylsulfonyl- oder einen vorzugsweise duroh Alkylreste substituierten Aminosulfonyl-Rest bedeutet, R für Wasser-
3 4. stoff oder einen Alkylrest steht und worin R und R zusammen auch die restlichen Glieder eines cycloaliphatischen 5- oder
6-gliedrigen Ringes sein können, und R einen Alkylrest oder Wasserstoff bedeutet mit der Maßgabe, daß für den Fall, daß Wasserstoff ist, R* einen Aralkyl-, Aryl-, Alkylsulfonyl-, Arylsulfonyl- oder einen vorzugsweise durch Alkylreste substituierten Aminosulfonyl-Rest bedeutet.
2. Benzoxazol-Verbindungen der Formel
worin Z Wasserstoff, Halogen, einen Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl-, Aryl-, Carbonsäureester- oder Dialkylarainosulfonyl-
2
Rest bedeutet, Z für Wasserstoff oder einen niederen Alkylrest
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ORIGINAL INSPECTED 10 9 8 18/2217
steht und Z eine Methylgruppe oder Wasserstoff bedeutet mit der Maßgabe, daß für den Fall, daß TS Wasserstoff ist, Z2 Wasserstoff und Z einen Aralkyl-, Aryl-, Carbonsäureester- oder Diäthyl-aminosulfonyl-Rest darstellt.
Verfahren zur Herstellung von Benzoxazol-Verbindungen der Formel
,5
1 2
worin R und R gleich oder verschieden sind und für Wasserstoff, Halogen, Alkylgruppen oder zusammen für die restlichen Glieder eines cycloaliphatischen 5- oder 6-gliedrigen Ringes stehen, R Wasserstoff, Halogen, einen Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl-, Aryl-, Cyan-, Carbonsäureester-, Carbonsäureamid-, Alkylsulfonyl-, Arylsulfonyl- oder einen vorzugsweise durch Alkylreste substituierten Aminosulfonyl-Rest bedeutet, R für
3 4
Wasserstoff oder einen Alkylrest steht und worin R' und R zusammen auch die restlichen Glieder eines cycloaliphatischen 5- oder 6-gliedrigen Ringes sein können, und R einen Alkylrest oder Wasserstoff bedeutet mit der Maßgabe, daß für.den Fall, daß R-* Wasserstoff ist, R^einen Aralkyl-, Aryl-, Alkyl sulfonyl-, Arylsulfonyl- oder einen vorzugsweise durch Alkylreste substituierten Aminosulfonyl-Rest bedeutet,
dadurch gekennzeichnet, daß man Carbonsäuren der Formel
Le A 12 596
COOH
OBlGINAL INSPECTED
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19538C0
12 5 *
worin R , R und R die oben angegebene Bedeutung besitzen,
oder deren funktioneile Derivate mit Aminophenolen der Formel
3 4
worin R und R die oben angegebene Bedeutung aufweisen,
kondensiert.
Verwendung der Benzoxazol-Verbindungen des Anspruches 1 als optische Aufhellungsmittel.
j. Verwendung der Benzoxazol-Verbindungen des Anspruches 1 als Aufhellungsmittel für synthetische Fasermaterialien.
6. Verwendung der Benzoxazol-Verbindungen des Anspruches 1 als Aufhellungsmittel zum Färben synthetischer Fasermaterialien aus organischen Lösungsmitteln.
7. Mit den Benzoxazol-Verbindungen des Anspruches 1 aufgehellte Materialien.
- 22 -
Le A 12 596
ORiGiNA INSPECTED
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