DE1263781B - Verfahren zur Herstellung von 2-Methoxy-3, 6-dichlorbenzoesaeure - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von 2-Methoxy-3, 6-dichlorbenzoesaeureInfo
- Publication number
- DE1263781B DE1263781B DEV28543A DEV0028543A DE1263781B DE 1263781 B DE1263781 B DE 1263781B DE V28543 A DEV28543 A DE V28543A DE V0028543 A DEV0028543 A DE V0028543A DE 1263781 B DE1263781 B DE 1263781B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- acid
- reaction
- methoxy
- dichlorobenzoic acid
- pressure
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- IWEDIXLBFLAXBO-UHFFFAOYSA-N dicamba Chemical compound COC1=C(Cl)C=CC(Cl)=C1C(O)=O IWEDIXLBFLAXBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 5
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 24
- NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N chloromethane Chemical compound ClC NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 14
- 229940050176 methyl chloride Drugs 0.000 claims description 12
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 12
- FKIKPQHMWFZFEB-UHFFFAOYSA-N 3,6-dichloro-2-hydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=C(O)C(Cl)=CC=C1Cl FKIKPQHMWFZFEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M potassium hydroxide Substances [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 3
- QPJVMBTYPHYUOC-UHFFFAOYSA-N methyl benzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1 QPJVMBTYPHYUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000011987 methylation Effects 0.000 claims description 2
- 238000007069 methylation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims 7
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- QVTQYSFCFOGITD-UHFFFAOYSA-N 2,5-dichlorobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(Cl)=CC=C1Cl QVTQYSFCFOGITD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims 2
- 239000000463 material Substances 0.000 claims 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims 2
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 claims 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims 2
- IKCLCGXPQILATA-UHFFFAOYSA-N 2-chlorobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1Cl IKCLCGXPQILATA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- YDOVRFJDZXIYMW-UHFFFAOYSA-N 3,4-dichloro-2-hydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1O YDOVRFJDZXIYMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 claims 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 claims 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 claims 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 claims 1
- NEHMKBQYUWJMIP-NJFSPNSNSA-N chloro(114C)methane Chemical compound [14CH3]Cl NEHMKBQYUWJMIP-NJFSPNSNSA-N 0.000 claims 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 claims 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 claims 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 claims 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 claims 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 claims 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 claims 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 claims 1
- 238000009423 ventilation Methods 0.000 claims 1
- 238000013022 venting Methods 0.000 claims 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 6
- VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfate Chemical compound COS(=O)(=O)OC VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000012022 methylating agents Substances 0.000 description 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- AWSBKDYHGOOSML-UHFFFAOYSA-N dicamba-methyl Chemical compound COC(=O)C1=C(Cl)C=CC(Cl)=C1OC AWSBKDYHGOOSML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001035 methylating effect Effects 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 230000007096 poisonous effect Effects 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- WCLDITPGPXSPGV-UHFFFAOYSA-N tricamba Chemical compound COC1=C(Cl)C=C(Cl)C(Cl)=C1C(O)=O WCLDITPGPXSPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C65/00—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
- C07C65/21—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups containing ether groups, groups, groups, or groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/02—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by the reacting monomers or modifying agents during the preparation or modification of macromolecules
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Int. Cl.:
C 07c
Deutsche KI.: 12 q-29/01
Nummer: 1263 781
Aktenzeichen: V 28543 IV b/12 q
Anmeldetag: 24. Mai 1965
Auslegetag: 21. März 1968
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 2-Methoxy-3,6-diehlorbenzoesäure, Diese Säure
und einige ihrer Derivate haben sich als außerordentlich wirksame Herbizide zur Bekämpfung einer großen
Zahl von Unkräutern erwiesen,
Das übliche Verfahren zur Herstellung von 2-Methoxy-3,6-dichlorbenzoesäure
besteht in der Behandlung der 2-Hydroxy»3,6-dichlorbenzoesäure mit einem
Reagens, wie Dimethylsulfat. Dimethylsulfat weist zahlreiche Nachteile auf und ist für den Menschen
giftig. Die Verwendung dieses Methylierungsmittels führt zur Bildung des Methylesters der Benzoesäure,
der dann vollständig hydrolysiert werden muß, hierbei geht ein großer Teil des Methylierungsmittels verloren.
Um gute Ausbeuten an dem gewünschten Methyläther zu erhalten, sind große Überschüsse von Dimethylsulfat
erforderlich. Die schlechte Ausnutzung dieses Methylierungsmittels ist darauf zurückzuführen, daß
nur eine der Methylgruppen in Dimethylsulfat reaktionsfähig
ist. Wenn 2~Hydroxy-3,6-diehlorbenzoesäure so
mit Dimethylsulfat in der üblichen Weise in einer wäßrigen Lösung einer Alkalibase behandelt wird,
werden nur schlechte Ausbeuten an der 2-Methoxy-3,6-dichlorbenzoesäure
erhalten. Um die Ausbeuten zu verbessern, muß die Umsetzung in einem organischen as
Lösungsmittel, wie wasserfreiem Aceton, durchgeführt werden, wobei als Base z. B. wasserfreies Kaliumcarbonat
verwendet wird.
Es wurde nun ein Verfahren zur Herstellung von 2-Methoxy-3,6-dichlorbenzoesäure durch Methylierung
von 2-Hydroxy-3,6-dichlorbenzoesäure gefunden, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man 2-Hydroxy-3,6-dichlorbenzoesäure
in wäßriger Lösung bei einem pH-Wert von £ 10, bei 75 bis 1500C, vorzugsweise 80
bis 1000C, und erhöhtem Druck mit Methylchlorid zur Reaktion bringt und den so erhaltenen 2-Methoxy-3,6-dichlorbenzoesäuremethylester
in bekannter Weise hydrolysiert.
Die Tatsache, daß Methylchlorid in diesem Verfahren als Methylierungsmittel unter Erzielung hoher
Ausbeuten an 2*Methaxy-3,6-dichlorbenzoesäure verwendet
werden kann, war überraschend und unerwartet. Dabei wurde gefunden, daß der pH-Wert des
Reaktionsgemisches für die erfolgreiche Verwendung von Methylchlorid zur Methylierung von 2-Hydroxy-3,6-dichlorbenzoesäure
entscheidend ist.
Tatsächlich werden, wenn der pH-Wert des Reaktionsgemisches auf 10 oder darunter absinkt, bei der
Umsetzung große Mengen an Nebenprodukten erzeugt, und es wird ein Produkt von geringerer Reinheit
erhalten. Wenn der pH-Wert des Reaktionsgemisches erheblich niedriger als 10, so z. B. 7 ist, dann hört die
Verfahren zur Herstellung von 2-Methoxy-3,6-dichlorbenzoesäure
Anmelder:
Velsicol Chemical Corporation,
Chicago, JH. (V. St. A.)
Vertreter:
Dr.-Ing. H. Ruschke und Dipl.-Ing. H. Agular,
Patentanwälte,
8000 München 27, Pienzenauer Str. 2
Als Erfinder benannt:
Allen M. Robin, Clarement, Calif. (V. St. A.)
Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 28. Mai 1964 (371077)
Umsetzung auf oder verläuft nur mit geringer Geschwindigkeit. Erfindungsgemäß werden mindestens
2 Mol Metallbase in wäßriger Lösung je Mol 2-Hydroxy-3,6-dichlorbenzoesäure gebraucht. Geeignete
Metallbasen sind Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Calciumhydroxid
oder Magnesiumhydroxid. Wenn das Mindestmaß an Base zwecks Bildung der Metallsalze der Carboxy-
und phenolischen Gruppen in der 2-Hydroxy-3,6-dichlorbenzoesäure zugesetzt worden ist, wird weitere
Base zugefügt, um den pH-Wert der Lösung auf über 10 zu bringen. Obwohl die Reaktion bei pH-Werten
über 10 in befriedigender Weise abläuft, ist ein großer Überschuß an Alkalibase nicht notwendig. Bevorzugt
wird der pH-Wert des Reaktionsgemisches zwischen etwa 10 und 12 gehalten, da höhere pH-Werte in den
Reaktionsgemischen keine Vorteile bringen. Liegt der pH-Wert des Reaktionsgemisches über 12, so besteht
eine Neigung zur Bildung von Nebenprodukten.
Sobald die wäßrige Metallsalzlösung der 2-Hydroxy» -3,6-dichlorbenzoesäure hergestellt worden ist, wird
gasförmiges Methylchlorid vorzugsweise unter Druck in das Reaktionsgefäß eingeleitet. Der genau anzuwendende
Druck wird weitgehend durch die Reaktionstemperatur und andere Faktoren bestimmt. Als
günstigster Druckbereich ist der von 3,5 bis 10,5 atü
809 519/646
Claims (1)
- 3 4und als bevorzugter Druck der von 5,6 bis 7,0 atü entfernt, worauf 94,61 50%iges NaOH zur Hydrolyse ermittelt worden. Drücke über 10,5 atü sind anwendbar zugesetzt wurden. Das Gemisch wurde dann 5Va Stun- und führen zu Ergebnissen, die mit denen bei geringeren den unter Rückfluß erhitzt, um den Ester in die freie Drücken erhaltenen vergleichbar sind. Die Reaktion Säure überzuführen.wird bei erhöhter Temperatur durchgeführt, jedoch ist 5 Es wurden 24601 Reaktionsgemisch erhalten, die es empfehlenswert, Temperaturen im Bereich von etwa 449 kg organischer Säuren enthielten, die zu 78,8 % 75 bis 15O0C anzuwenden. Ein besonders bequemer laut IR-Analyse aus 2-Methoxy-3,6-dichlorbenzoe- und bevorzugter Temperaturbereich liegt zwischen 80 säure bestanden.und 100° C. Heftiges und wirkungsvolles Rühren desReaktionsgemisches begünstigt die Bildung des ge- ίο B e i s ρ i e 1 2wünschten Produktes in guter Ausbeute.Die Umsetzung wird fortgeführt, bis sich etwa 2 MolMethylchlorid je Mol 3,6-Dichlorsalieylsäure um- ■ 340 kg ^-Hydroxy-dichlorbenzoesäure, die 81,1% gesetzt haben. Das Reaktionsgemisch enthält ein 2-Hydroxy-3,6-dichlorbenzoesäure enthielten, wurden Gemisch aus dem Metallsalz der 2-Methoxy-3,6-di- 15 in Natriumhydroxid und Wasser aufgelöst, so daß chlorbenzoesäure und etwas 2-Methoxy-3,6-dichlor- 18901 Lösung entstanden.benzoesäuremethylester. Es ist deshalb notwendig, den Dieses Material wurde durch Zusatz von Methyl-Methylester durch Behandlung des Reaktionsgemisches chlorid bei 85 bis 900C und 3,36 bis 6,79 atü in mit zusätzlicher Metallbase zu hydrolysieren, wobei 10 Stunden in einem mit Rührer versehenen Druckdas Gemisch vorzugsweise auf Rückflußtemperatur 30 kessel aus rostfreiem Stahl methyliert. Während der erhitzt wird, um die Hydrolyse zu vervollständigen. Hauptzeit des Versuches wurde der Druck zwischenDie 2-Methoxy-3,6-dichlorbenzoesäure kann aus 5,6 und 6,65 atü gehalten, wenn aber ein neuer dem Reaktionsgemisch durch Ansäuern abgetrennt Methylchloridzylinder in das System eingesetzt wurde^ werden. Mineralsäuren, wie Salzsäure oder Schwefel- fiel der Druck zeitweilig auf 4,2 atü ab. Der pH-Wert säure, eignen sich dafür am besten. Das Reaktions- 25 betrug zu Anfang 12 bis 12,5, fiel aber mit einsetzender gemisch wird bis auf einen pH-Wert von etwa 1 an- Reaktion, wie die Messung mittels pH-Papier und gesäuert, bei diesem Punkt kristallisiert dann das einem kontinuierlichen Mengenmesser ergab, ab und Produkt aus der Lösung aus. Es wird dann durch wurde während der Reaktion durch periodischen Zusatz Filtration oder Zentrifugieren gewonnen und mit von (701; 50%ige) NaOH-Lösung im Bereich von Wasser gewaschen. Die auf diese Weise erhaltene 30 10,5 bis 11,5 gehalten. Während der Reaktion wurden 2-Methoxy-3,6-dichlorbenzoesäure ist ziemlich rein in den Druckkessel 277 kg Methylchlorid eingeleitet, und kann direkt ohne weitere Reinigung zur Schäd- Am Ende der lOstündigen Umsetzungsperiode wurdelingsbekämpfung benutzt werden. Die Trocknung des das unverbrauchte Methylchlorid durch Lüftung entProduktes, z. B. in einem Drucklufttrockner, ist die fernt, worauf 94,61 50°/0iger NaOH zur Hydrolyse einzige Maßnahme, die noch erforderlich ist. Wird 35 zugesetzt wurden. Das Gemisch wurde 5l/a Stunden unjedoch ein sehr reines Produkt erwünscht, so kann die ter Rückfluß erhitzt, um den Ester in die freie Säure Säure aus einem Lösungsmittel, wie Pentan, unter umzuwandeln.Bildung von farblosen Kristallen, die bei 114 bis ■ Es wurden auf diese Weise 22301 Reaktionsgemisch 116°C schmelzen, umkristallisiert werden. gewonnen mit 354 kg organischer Säuren, die lautDas erfindungsgemäße Verfahren ergibt nahezu 40 IR-Analyse 80,3 % 2-Methoxy-3,6-dichlorbenzoesäure quantitative Ausbeuten an 2-Methoxy-3,6-dichlor- enthielten,
benzoesäure. Die folgenden Beispiele erläutern das
erfindungsgemäße Verfahren. Beispiel3Beispiel 1 Eine wie im Beispiel 1 beschrieben ausgestatteteVorrichtung wird mit 2-Hydroxy-3,6-dichlorbenzoe-445 kg 2-Hydroxy-dichlorbenzoesäure, von denen säure und Wasser beschickt. Dann wird Kalium-75 % 2-Hydroxy-3,6-dichlorbenzoesäure waren, wur- hydroxid zugesetzt, bis ein pH-Wert von 10 erhaltenden in Natriumhydroxid und Wasser gelöst, so daß 50 wird, das Gemisch auf 100° C erhitzt und Methylchlorid-18901 Lösung entstanden. gas unter Druck eingeleitet. Die Temperatur wird beiDieses Material wurde durch Zusatz von Methyl- 1000C und der Druck bei 7 atü gehalten, während der chlorid bei 85 bis 90° C und 4,2 bis 6,65 atü 10 Stunden pH-Wert durch Zusatz von weiterem KOH auf 13 in einem mit Rührer versehenen Druckkessel aus rost- gehalten wird, bis sich etwa 2 Mol Methylchlorid freiem Stahl methyliert. Während der Hauptzeit des 55 je Menge 2-Hydroxy-3,6-dichlorbenzoesäure des Reak-Versuches wurde der Druck zwischen 5,6 und 6,65 atü tionsgemisches umgesetzt haben. Das Produkt wird gehalten. Wenn aber ein neuer Methylchloridzylinder dann, wie im Beispiel 1 beschrieben, hydrolysiert und in das System eingeschaltet wurde, sank der Druck angesäuert. Das gefällte Produkt wird anschließend zeitweilig auf 4,2 atü ab. Der pH-Wert lag zu Anfang zentrifugiert und in einem Luftofen bei 65,6° C gezwischen 13 und 14; bei Einsetzen der Reaktion, 60 trocknet. Bei der Kristallisation aus Pentan erhält man durch pH-Papier und einen kontinuierlichen Mengen- 2-Methoxy-3,6-dichlorbenzoesäure mit dem F. 114 bis messer gemessen, sank er ab und wurde während der 116°C.
Reaktion durch periodischen Zusatz von Natriumhydroxid (701; 50%iges NaOH) im Bereich von 10 bis Patentansprüche:
12 gehalten. Während der Reaktion wurden in dem 65
Druckkessel 263 kg Methylchlorid eingeleitet.Am Ende der lOstündigen Umsetzungszeit wurde 1. Verfahren zur Herstellung von 2-Methoxy-das nicht verbrauchte Methylchlorid durch Lüftung 3,6-dichlorbenzoesäure durch Methylierung von5 62-Hydroxy-3,6-dichlorbenzoesäure, dadurch so erhaltenen 2-Methoxy-3,6-dichlorbenzoesäure-gekennzeichnet, daß man 2-Hydroxy- methylester in bekannter Weise hydrolysiert.3,6-dichlorbenzoesäure in wäßriger Lösung bei 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn-einem pH-Wert von ^10, bei 75 bis 1500C5 zeichnet, daß der pH-Wert der wäßrigen Lösung imvorzugsweise 80 bis 100° C, und erhöhtem Druck 5 Bereich von 10 bis 12 und der Druck im Bereichmit Methylchlorid zur Reaktion bringt und den von 3,5 bis ^ 10,5 atü liegt.809 519/646 3.68 © Bundesdruckerei Berlin
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US371077A US3335177A (en) | 1964-05-28 | 1964-05-28 | Process for preparing 2-methoxy-3, 6-dichlorobenzoic acid |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1263781B true DE1263781B (de) | 1968-03-21 |
Family
ID=23462381
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEV28543A Pending DE1263781B (de) | 1964-05-28 | 1965-05-24 | Verfahren zur Herstellung von 2-Methoxy-3, 6-dichlorbenzoesaeure |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3335177A (de) |
| JP (1) | JPS5127667B1 (de) |
| BE (1) | BE664536A (de) |
| CH (1) | CH482641A (de) |
| DE (1) | DE1263781B (de) |
| DK (1) | DK112875B (de) |
| ES (1) | ES313423A1 (de) |
| FR (1) | FR1440940A (de) |
| GB (1) | GB1038605A (de) |
| IL (1) | IL23485A (de) |
| LU (1) | LU48692A1 (de) |
| NL (1) | NL6506607A (de) |
| SE (1) | SE326198B (de) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3969404A (en) * | 1973-06-22 | 1976-07-13 | Celamerck Gmbh & Co. Kg | Process for preparation of 2-methoxy-3,6-dichloro-benzoic acid |
| WO2018106564A1 (en) * | 2016-12-07 | 2018-06-14 | Monsanto Technology Llc | Processes for purification, recovery, and conversion of chlorophenol salts and preparation and recovery of products prepared therefrom |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1801901A (en) * | 1927-08-26 | 1931-04-21 | Dow Chemical Co | Method of making phenol ethyl ethers |
| US2240034A (en) * | 1937-05-19 | 1941-04-29 | Harvel Corp | Ethers of cashew nut sheell liquid and process of making them |
| US3013054A (en) * | 1958-08-04 | 1961-12-12 | Velsicol Chemical Corp | 2-methoxy-3, 6-dichlorobenzoates |
-
1964
- 1964-05-28 US US371077A patent/US3335177A/en not_active Expired - Lifetime
-
1965
- 1965-05-05 GB GB19043/65A patent/GB1038605A/en not_active Expired
- 1965-05-05 IL IL23485A patent/IL23485A/xx unknown
- 1965-05-21 FR FR17888A patent/FR1440940A/fr not_active Expired
- 1965-05-24 DE DEV28543A patent/DE1263781B/de active Pending
- 1965-05-25 NL NL6506607A patent/NL6506607A/xx unknown
- 1965-05-26 CH CH735765A patent/CH482641A/de not_active IP Right Cessation
- 1965-05-26 LU LU48692D patent/LU48692A1/xx unknown
- 1965-05-26 DK DK267665AA patent/DK112875B/da unknown
- 1965-05-26 ES ES0313423A patent/ES313423A1/es not_active Expired
- 1965-05-26 BE BE664536A patent/BE664536A/xx unknown
- 1965-05-28 SE SE07041/65A patent/SE326198B/xx unknown
- 1965-05-28 JP JP40031184A patent/JPS5127667B1/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES313423A1 (es) | 1966-02-16 |
| SE326198B (de) | 1970-07-20 |
| BE664536A (de) | 1965-11-26 |
| IL23485A (en) | 1969-07-30 |
| US3335177A (en) | 1967-08-08 |
| FR1440940A (fr) | 1966-06-03 |
| GB1038605A (en) | 1966-08-10 |
| CH482641A (de) | 1969-12-15 |
| JPS5127667B1 (de) | 1976-08-13 |
| LU48692A1 (de) | 1965-11-26 |
| NL6506607A (de) | 1965-11-29 |
| DK112875B (da) | 1969-01-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2452285B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von a -LAspartyl-Lphenylalaninmethylester | |
| DE2058518C3 (de) | Verfahren zur Gewinnung von Ditrimethylolpropan | |
| DE2718997A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 4,4'- isopropylidenbis (2,6-dibrom)phenol | |
| DE1082273B (de) | Verfahren zur Herstellung von gegebenenfalls veresterten 3, 5-disubstituierten 4-Oxybenzoesaeuren | |
| DE1148235B (de) | Verfahren zur Herstellung von Acylierungsprodukten der phosphorigen Saeure mit mindestens 2 Phosphoratomen im Molekuel | |
| DE1263781B (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Methoxy-3, 6-dichlorbenzoesaeure | |
| DE2313580C3 (de) | ||
| DE69401162T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Hydroxyphenylessigsäuren | |
| EP0050868B1 (de) | Verfahren zur Gewinnung von N-tert-Alkylaminen und Ameisensäureestern | |
| DE839794C (de) | Verfahren zur Herstellung eines ein saures Alkalicyanamid enthaltenden Produktes | |
| US2602091A (en) | Process for purifying the polychlorophenoxy-aliphatic-monocarboxylic acids | |
| CH562213A5 (de) | ||
| DE1249262B (de) | Verfahren zum Herstellen von Natriumcyclohexylamidosulfonat | |
| DE2040088C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Buten-1,4-diol | |
| DE68907758T2 (de) | Propanon-1,3-disulfonsäure als Veresterungskatalysator. | |
| DE1592201C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Magnesiumoxyd bzw. Magnesiumhydroxyd aus Dolomit | |
| DE921626C (de) | Verfahren zur Herstellung von Xanthen-9-carbonsaeure | |
| DE2510139C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Monochlorbenzoesäuren | |
| DE877605C (de) | Verfahren zur Herstellung von Saeureamiden durch Abbau ª‡-substituierter Carbonsaeuren | |
| DE1643890C (de) | alpha- Hy droxy-gamma-methy lmercaptobuttersäure-methylsulfonium-halogenide und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| AT321938B (de) | Verfahren zur herstellung von 1-hydroxyäthyleden-1,1-diphosphonsäure | |
| DE811349C (de) | Verfahren zur Herstellung von Aluminiumformiat | |
| DE942865C (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-methyl-4-chlor-phenoxyessigsaurem Calcium und/oder 2-methyl-6-chlor-phenoxyessigsaurem Calcium | |
| DE3314649C1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Pentachlorthiophenol | |
| CH341833A (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,4,5-Trichlor-phenoxyessigsäure |