DE1252961B

DE1252961B - Fungicide Gemische zur Verwendung in der Landwirtschaft

Info

Publication number: DE1252961B
Application number: DEJ28651A
Authority: DE
Inventors: Masaru Kado; Taizo Maeda; Eiichi Yoshinaga
Original assignee: Ihara Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Ihara Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1965-03-31
Filing date: 1965-07-26
Publication date: 1967-10-26
Also published as: BR6572059D0; US3553323A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. Cl.:

AOIn

J-/DO

Deutsche KL: 451-9/36

Nummer: 1252961

Aktenzeichen: J 286511V a/451

Anmeldetag: 26. Juli 1965

Auslegetag: 26. Oktober 1967

Die Erfindung betrifft fungicide Gemische zur Verwendung in der Landwirtschaft, die Verbindungen der folgenden allgemeinen Formel Fungicide Gemische zur Verwendung in der Landwirtschaft

ROs
RO'

wobei R eine niedere Alkylgruppe und A eine gerade oder verzweigte Alkylengruppe mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen ist, als Wirkstoff enthalten.

Im allgemeinen enthielten unter den Schädlingsbekämpfungsmitteln für den Pflanzenschutz die Fungicide bisher hauptsächlich Kupfer-, Quecksilberund Schwefelverbindungen, aber in neuerer Zeit sind auch Fungicide, wie Chinon- und Carbamatrcihcn, und Antibiotika entwickelt worden.

Jedes dieser Gemische hat jedoch Vorteile und zo Nachteile. Beispielsweise sind die Nachteile darin zu sehen, daß sie leicht phytotoxisch wirken, gegen verschiedene Pilzarten unwirksam sind oder sehr sorgfaltige Behandlung erfordern.

Insbesondere ist die Wirksamkeit der konventionellen Fungicide gegen Piricularia Oryzae, der der übelste Schädling im Reisanbau ist, schwach, und es wurden nur quecksilberorganische Verbindungen oder Antibiotika verwendet.

Quecksilberorganische Verbindungen wirken jedoch toxisch auf den menschlichen Organismus, erfordern besondere Behandlungsmaßnahmen und werfen ein großes Problem hinsichtlich der Volksgesundheit nach dem Aufbringen auf das Reisfeld auf, weil sie auf den Schalen zurückbleiben.

Außerdem wird Quecksilber nur in kleinen Mengen gewonnen und ist auf dem internationalen Markt teuer, so daß dadurch ein Nachteil gegeben ist, und es ist nicht günstig, ein solches Gemisch auf die Felder zu streuen, da seine Entfernung unmöglich ist.

Deshalb ist die Entwicklung von nicht schwermetallhaltigen Fungiciden neuerdings sehr erwünscht.

Erfindungsgemäß wurde zur Bekämpfung von Piricularia oryzae und anderer pflanzenschädlicher Pilze gefunden, daß die durch die obenerwähnte Formel repräsentierten Verbindungen eine sehr hohe Wirksamkeit gegen pflanzenschädliche Pilze, wie Piricularia oryzae, aufweisen, ohne daß sie phytotoxisch sind. Die aktiven Verbindungen nach der Erfindung sind phosphororganische Verbindungen, die sich von den bisher bekannten Fungiciden grundlegend unterscheiden.

Anmelder.

Ihara Chemicals Company Limited, Shimizu, Shizuoka (Japan)

Vertreter:

Dipl.-Ing. R. Müller-Börner

und Dipl.-Ing. H. H. Wey, Patentanwälte, Berlin-Dahlem, Podbielskiallee 68

Als Erfinder benannt:

Masaru Kado,

Taizo Maeda, Shimizu, Shizuoka; Eiichi Yoshinaga, Ogasa-Gun, Shizuoka (Japan)

Beanspruchte Priorität:

Japan vom 31. März 1965 (18 285)

Die Gemische nach der Erfindung enthalten keine Schwermetalle und verursachen im menschlichen Organismus keine chronische Vergiftung, so daß sie ohne Bedenken verwendet werden können, wirken fungieid, wenn sie auf die befallenen landwirtschaftlichen Nutzflächen aufgebracht werden, und haben eine vorbeugende fungicide Wirkung, wenn sie auf Flächen aufgebracht werden, auf denen ein Schädlingsbefall verhindert werden soll.

Als Wirkstoffe der fungiciden Gemische nach der Erfindung können die folgenden Verbindungen verwendet werden:

1. O,O-Dimethyl-S-(2-phenyläthyl)thiolophosphat

O
CH₃O_x Il

CH₁O/

2. O,O-Diäthyl-S-(2-phenyläthyl)thiolophosphat O

^P- S — (CHa)*-<^ ^ C₂H₅O/

709 679/520

I 252 961

3. O,O-Diäthyl-S-(l-phenyläthyl)thiolophosphat

)P — S — CH~^~\ CH₃

4. Ct;0-Dimethyl-S-(3-phenylpropyl)thiolophosphat

12. O,O-Dimethyl-S-(l -methyl-5-phenylpentyl)-thiolophosphat

C₂H₅On C₂H₅CK

CH₃On

CH₃O'

S-CH- (CHo)₄ CH₃

CH₃On CH₃O'

— S — (CH₂)₃

13. O,O-Diäthyl-S-(l-methyl-5-phenylhexyl)-thiolophosphat

C₂H₅On

5. 0,0-Diäthyl-S-(3-phenylpropyl)thiolophosphat

O C₂H₅On Il

C₂Hr₁O'

)P —S-(CH₂),

6. 0,0-Diäthyl-S-(l-methyl-2-phenyläthyl)tbiolophosphat

C₂H₅Os C₂H₅O'

)P —S-CH-CH₂ CH₃

7. 0,0-Diäthyl-S-(4-phenylbutyl)thiolophosphat

II

C₂H₅O'

)P -S -CH -(CH₂J₃-CH CH₃ CE₃

²⁰ 14. O,O-Diäthyl-S-(l-methyl-7-phenylheptyl)-thiolqphospbat

C₂H₅On

C₂H₅O'

CH₃

30 15. 0,0-Diäthyl-S-(l-methyl-8-phenyloctyl)-thiolophosphat

O C₂H₅O_x I

35 , /P-S-CH-(CH₂)T

CH₃

8. 0,0-Dimethyl-S-(l,l-dimethyl-3-phenylpropyl)thiolophosphat

O CH₃

CH₃O_x I! I

)P —S —C —(CH₂>2-CH₃O-⁷ I

CH₃

9. O,O-Diäthyl-S-(5-phenylpentyl)thiolophosphat

O C₂H₅O_x Il

C₂H₆O/

10. 0,0-Di-n-propyl-S-(6-phenylbexy])thiolophosphat

P — S — (CH₂)e

16. O,O-Diäthyl-S-(10-phenyldecyl)thiolophosphat

C₂H₅On

C₂H₅O'

Il

)P —S-(CH₂)IO

Die vorstehend beschriebenen Verbindungen können durch Mischen der Alkali- oder Ammoniumsalze von Dialkylmonothiophosphat und halogeniertem aliphatischen! Benzol in einem Lösungs-50 mittel, wie Aceton, Alkoholen und/oder Benzol, und Umsetzen des Gemisches gemäß der Gleichung

ROn

RO'

)P — SM I X-A

ROn_n

RO^

+ MX

11. O,O-Dimethyl-S-(5-phenylhexyl)thiolophosphat wobei X ein Halogenatom und M ein Alkalimetall

oder ein Ammoniumrest ist und R und A die vor-

O stehend beschriebene Bedeutung haben.

CHaOx Il /■—\ ⁶5 Die diese Verbindungen als Wirkkomponenle ent-

\p — s — (CHo)A — CH—<f \ haltenden fungiciden Gemische können durch Ver-

CH₃O' I \=/ mischen dieser Verbindungen mit einem Trägerstoff

CH₃ erhalten werden. Der Ausdruck »Trägerstoff«, wie

er hier verwendet wird, bedeutet Verdünnungsmittel oder Zusatzstoffe, wie sie zum Aufbringen der Wirkkomponente auf eine gewünschte Fläche verwendet werden. Sie können sowohl fest als auch flüssig sein.

Als feste Trägerstoffe können beispielsweise Ton, Pyrophyllit, Talkum, Diatomeenerde, Quarz und Vermiculit verwendet werden. Als flüssige Trägerstofle kommen Lösungsmittel der Verbindungen und Nichtlösungsmittel in Frage, die die Wirkkomponente durch ein Unterstützungsmittel dispergieren oder lösen können, wie beispielsweise Wasser, Benzol, Kerosin, Alkohole, Acetone, Xylol, Methylnaphthol, Cyclohexanon, tierische und pflanzliche öle. Fettsäuren, Fettsäureester und grenzflächenaktive Stoffe.

15 Beispiel 1

Verfahren zur Herstellung eines Staubes und seine Verwendung

3 Teile O,O - Diäthyl - S - (3 - phenylpropyl)thiolophosphat und 97 Teile eines Gemisches aus Diatomeenerde und Ton wurden vermischt und staubfein gemahlen. Dieser Staub konnte unmittelbar verwendet werden.

25 Beispiel 2

Verfahren zur Herstellung eines anfeuchtbaren
Pulvers und seine Verwendung

15 Teile O,O - Diäthyl - S - (4 - phenylbutyl)thiolophosphat, 80 Teile eines Gemisches aus Diatomeenerde und Kaolin und 5% eines Netzmittels wurden vermischt und zu einem anfeuchtbaren Pulver gemahlen, das in Form einer Suspension mit einer Konzentration von 300 bis 1000 ppm der Wirkkomponente verwendet wurde.

fungiciden Gemische nach der Erfindung, hergestellt der Ausbildung der jungen Ähren wurden die in Form eines emulgierbaren Konzentrats gemäß Beispiel 3, mit Wasser verdünnt aufgebracht. 1 Tag danach wurde eine Suspension von Piriculariaoryzae-Sporen, die von befallenen Blättern entnommen worden waren, aufgesprüht. I Woche nach der Inokulierung wurde die Anzahl der befallenen Flecke auf der Oberseite der Blätter geprüft. Die Durchschnittswerte von drei Gruppen sind in der folgenden Tabelle angegeben.

Wirkstoff

O,O-Dimethyl-S-(2-phenyläthyl)-thiolophosphat

O,O-Diäthyl-S-(2-phenyläthyl)-thiolophosphat

O,O-Diäthyl-S-( 1 -phenyläthyl)-thiolophosphat

O,O-Diäthyl-S-(3-phenylpropyl)-thiolophosphat

O,O-Dimethyl-S-(3-phenylpropyl)thiolophosphat ..

Beispiel 3

Verfahren zur Herstellung eines emulgierbaren
Konzentrats und seine Verwendung

25 Teile O,O-Diäthyl-S-(5-phenylpentyl)thiolophosphat, 55 Teile Xylol und 25 Teile eines Emulgators wurden vermischt und zu einem emulgierbaren Konzentrat gelöst, welches als Emulsion mit einer Wirkstoffkonzentration von 300 bis 1000 ppm in Wasser verwendet wurde.

Außerdem ist es bei der Verwendung selbstverständlich zweckmäßig, die Wirkung durch Beimischen eines Hilfsmittels, beispielsweise von grenzflächenaktiven Mitteln, wie Haftstoffen, Emulgatoren, Verteilstoflen und Klebern, zu gewährleisten.

Die fungiciden Gemische nach der Erfindung können mit Insekticiden, wie BHC oder Parathion, Schwefel-, Kupfer- und Quecksilberverbindungen enthaltenden Fungiciden oder pflanzenwuchsregulierenden Mitteln vermischt werden.

Die Versuchsergebnisse für den Schutz gegen Piricularia oryzae mit Hilfe der Fungicide nach der Erfindung gehen aus den folgenden Versuchsbeispielen hervor.

Versuchsbeispiel 1

Untersuchung des Schutzes gegen Piricularia oryzae mit einem emulgierbaren Konzentrat

Paddy-field-Reispflanzcn wurden in einen Topf mit einem Durchmesser von 15 cm gepflanzt. Während O,O-Diäthyl-S-( 1 -methyl-2-phenyläthyl)thiolophosphat

O,O-Diäthyl-S-(4-phenylbutyl)-thiolophosphat

O,O-Dimethy]-S-( 1,1-dimethyl)-3-phcn yl propyl)thiolophosph at

O,O-Diäthyl-S-(5-phenylpentyl)-thiolophosphat

O,O-di-n-Propyl-S-(6-phenylhexyl)thiolophosphat

O,O-Dimethyl-S-(5-phenylhexyl)-thiolophosphat

O,O-Dimethyl-S-( 1 -methyl-5-phenylpentyl)thiolophosphat

O,O-Diäthyl-S-(l-methyl-5-phcnylhexyl)thiolophosphat

O,O-Diäthyl-S-( 1-methyl-7-phenylhcptyl)thiolophosphat

O,O-Diäthyl-S-(l-methyl-8-phenyloctyl)lhiolophosphat

Ο,Ο-Diäthyl-S-UO-phenyldecyl)-thiolopliosphat

Phcn ylq uecksilbe racetat
(Vergleichssubstanz) .,

Unbehandelt

Konzentration (ppm)

1000 1000 1000 1000 1000 1000 1000 1000 1000 1000 1000 1000

1000

1000 1000 1000 1000 50

Anzahl der befallenen

Flecken auf durchschnittlich zehn

Blättern

21 26 26 26 16 34 28 48 32 11 46 40 30 20 30 29 27

43

237

Versuchsbeispiel 2

Untersuchung des Schutzes gegen Piricularia oryzae (rice blast) durch Verstäuben

Paddy-field-Reispflanzen wurdea in einen Topf mit einem Durchmesser von 15 cm gepflanzt. Während der Ausbildung der jungen Ähren wurden die fungiciden Gemische nach der Erfindung, hergestellt in Form eines Staubes gemäß Beispiel 1, auf die Pflanzen aufgebracht. Am nächsten Tag wurde eine Suspension von Piricularia-oryzae-Sporen, die von befallenen Blättern entnommen worden waren, inokuliert. 1 Woche nach der Inokulierung wurde die Anzahl der befallenen Flecke auf der Oberseite der Blätter geprüft. In der folgenden Tabelle sind die Durchschnittswerte von drei Gruppen aufgeführt.

Wirkstoff

O,O-Dimethyl-S-(2-phcnyläthyl)-thiolophosphat

O,O-Diäthyl-S-(2-pheny1äthyl)-thiolophospnat

O,O-Diäthyl-S-(l-phenyläthyl)-thiolophosphat

O,O-Diäthyl-S-(3-phenylpiOpyl)-thiolophosphat

O,O-Dimethyl-S-(3-phenylpropyl)thiolophosphat

O,O-Diäthyl-S-( 1 -methyl-2-phenyläthyl)thiolophosphat

O,O-Diäthyl-S-(4-phenylbutyl)-thiolophosphat

O,O-Dimethyl-S-(I ,l-dimethyl)-3-plien y lpropyl)thiolop h osphat

Konzentration

3 3

3 3 3 3

Durchschnittliche Anzahl der befallenen Flecke

auf zehn

Blättern

19 22 21 13 29 14 35 34

8	Wirkstoff	Konzen tration (%)	Durch schnittliche Anzahl der befallenen Flecke auf zehn Blättern
O,O-Diäthyl-S-(5-phenylpentyl)- thiolophosphat 0,0-di-n-Propyl-S-(6-phenyl- hexyl)thiolophosphat O,O-Dimethyl-S-(5-pheny]hexyb- thioloph osphat O.O-Dimethyl-S-( 1 -methyl- 5-phenylpentyl)thiolophosphat O,O-Diäthyl-S-(l-methyl- 5-pbenylhexyl Hhioloph osph at O,O-Diäthyl-S-(l-methyl- 7-phenylheptyl)thiolophosphat O,O-Diäthyl-S-( 1 -methyl- 8-phenyloctyl)thiolophosphat Unbehandelt	3 3 3 3 3 3 3	9 50 52 30 24 32 29 237

Claims

Patentanspruch:

Fungicide Gemische zur Verwendung in der Landwirtschaft, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Wirkstoff mindestens eine Verbindung der allgemeinen Formel

35

40

45 ROx
RO

)P — S — A

enthalten, wobei R ein niederes Alkyl und A ein gerader oder verzweigter Alkylenrest mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen ist.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschrift Nr. 949 231;
deutsche Auslegeschriften Nr. 1 018 053, 1 083 809.