DE1240276B

DE1240276B - Verfahren zum Stabilisieren von Polyolefinen

Info

Publication number: DE1240276B
Application number: DEF44040A
Authority: DE
Inventors: Dipl-Chem Dr Eberhard Prinz; Dipl-Chem Dr Felix Schuelde; Dipl-Chem Dr Otto Mauz; Dipl-Chem Dr Dietrich Schleede
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1964-09-23
Filing date: 1964-09-23
Publication date: 1967-05-11
Also published as: CH462456A; BE670015A; US3383354A; NL6512335A; GB1090203A; AT260527B

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. Cl.:

C08f

DeutscheKl.: 39 b-22/06

Nummer: 1240 276

Aktenzeichen: F 44040IV c/39 b

Anmeldetag: 23. September 1964

Auslegetag: 11. Mai 1967

Zahlreiche hochpolymere Verbindungen, insbesondere thermoplastische Kunststoffe, wie Polyolefine, erleiden durch Einwirkung von Sauerstoff bei höheren Temperaturen und/oder Licht einen Abbau. Dabei werden die Makromoleküle gespalten und als Folge davon die technologischen Eigenschaften, z. B. die Festigkeit, Dehnung und Zähigkeit der Produkte verschlechtert. Um einen solchen Abbau zu verhindern bzw. weitgehend zu verzögern, sind zahlreiche Stabilisatoren verwendet worden.

So ist es z. B. bekannt, daß viele phenolische Verbindungen sowie auch Thioäther gute Antioxydantien für Polyolefine sind. Für die Lichtstabilisierung können in bekannter Weise UV-Absorber, z. B. Benzophenone, Benztriazole oder Salicylsäurederivate verwendet werden. Um eine einigermaßen ausreichende Lichtstabilisierung zu erreichen, müssen diese UV-Absorber aber meist in relativ hohen Dosen zugegeben werden.

Es ist dem Fachmann bekannt, daß die aus den Polymeren, beispielsweise Polyolefinen, hergestellten Fertigprodukte einen besonders hohen Gebrauchswert besitzen, wenn das Polymerenmaterial gleichzeitig thermisch gegen die hohen Verarbeitungstemperaturen, die Einwirkung von Sauerstoff bei den wechselnden Temperaturen, denen das Material bei der Anwendung ausgesetzt ist, und die Einwirkung von Licht stabilisiert ist.

Durch Anwendung eines einzigen Stabilisatortyps kann ein gleichzeitiger wirksamer Schutz gegen die genannten drei Schädigungsarten bei Polyolefinen bisher nicht erreicht werden. Auch die bekannten synergistisch wirkenden Stabilisatorkombinationen führen normalerweise nicht zu dem gewünschten Ziel, weil die synergistische Wirkung gegebener Stabilisatorsysteme zumeist nur ganz spezifisch gegen eine der genannten Schädigungsarten ausgerichtet ist. So ist z. B. bekannt, daß die gegen den Einfluß von Luftsauerstoff bei höheren Temperaturen überaus wirksamen synergistischen Mischungen von Phenolen, insbesondere Bisphenolen und Thioäthern, gegenüber der Einwirkung von Licht nur eine sehr geringe Wirksamkeit besitzen. Hinsichtlich der Lichtstabilisierung zeigen diese Stabilisatormischungen keinen synergistischen Effekt.

Es sind ferner Stabilisatorkombinationen bekannt, durch welche z. B. die Oxydationsstabilität, d. h., die Wärmealterungsbeständigkeit von Polyolefinen verbessert, die Thermo- bzw. Verarbeitungsstabilität dagegen in starkem Maße verschlechtert wird und umgekehrt.

Allgemein können verschiedene Stabilisatortypen

Verfahren zum Stabilisieren von Polyolefinen

Anmelder:

Farbwerke Hoechst Aktiengesellschaft

vormals Meister Lucius & Brüning, Frankfurt/M.

Als Erfinder benannt:

Dipl.-Chem. Dr. Eberhard Prinz,

Frankfurt/M.-Höchst;

Dipl.-Chem. Dr. Felix Schulde,

Neuenhain (Taunus);

Dipl.-Chem. Dr. Otto Mauz,

Frankf urt/M.-Unterliederbach;

Dipl.-Chem. Dr. Dietrich Schleede, Frankfurt/M.

sich hinsichtlich ihrer Wirksamkeit gegenseitig positiv, negativ oder nicht beeinflussen, wenn sie in Mischungen eingesetzt werden; sie können sich additiv verhalten oder, wie im Falle der synergistischen Systeme, ihre Wirkung potenzieren, sie können sich aber auch gegenseitig stark beeinträchtigen.

Aus den genannten Gründen können die Wirksamkeiten von Stabilisatorkombinationen in vielen Fällen nicht vorausgesehen werden, auch wenn die Wirkung der einzelnen Komponenten bekannt ist.

Es wurde nun gefunden, daß Polyolefine gegen die Einwirkung des Lichtes dadurch vorteilhaft stabilisiert werden können, daß man 0,1 bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Polyolefin, einer Mischung aus

a) einer Verbindung der allgemeinen Formel

OH

R₂

in der R₁ = H, OH, ein Alkyl- mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Alkoxylrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeutet, und R₂ ein Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, ein Alkoxyrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder ein Phenylrest ist, der durch Oxygruppen, Alkylgruppen mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Alkoxygruppen

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mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen substituiert sein kann,

b) einem Kondensationsprodukt aus Alkylphenolen mit Aldehyden, Ketonen oder Schwefelchloriden und

c) einem organischen Amid der Phosphorsäure oder einer Polyphosphorsäure, bei denen die OH-Gruppen ganz oder teilweise durch unsubstituierte oder mit Alkylgruppen mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen ein- oder zweifach substituierte Aminogruppen ersetzt sind, wobei mindestens eine der Aminogruppen durch mindestens einen Alkylrest substituiert sein muß, verwendet.

Aus der deutschen Auslegeschrift 1113 811 ist bekannt, daß Mischungen von organischen Phosphoramiden mit Kondensationsprodukten aus Alkylphenolen und Aldehyden, Ketonen oder Schwefelchloriden bei höheren Temperaturen eine gute oxydationsstabilisierende Wirksamkeit besitzen. Es war jedoch keinesfalls vorauszusehen, daß solche im Hinblick auf die Wärmealterung vorteilhaft wirksamen Stabilisatorsysteme, in Kombination mit Benzophenon- oder Salicylsäurederivaten, bei der Lichtstabilisierung einen derart überlegenen synergistischen Effekt zeigen, wie er erfindungsgemäß gefunden wurde.

In den ausgelegten Unterlagen des belgischen Patents 620 608 werden Stabilisatormischungen beschrieben, die aus UV-Absorbera, bei denen es sich ebenfalls um Benzophenon- und Salicylsäurederivate handeln kann, schwefelhaltigen organischen Phosphorverbindungen und gegebenenfalls phenolischen Antioxydantien bestehen. Die in den Versuchstabellen der genannten Patentschrift zusammengestellten Ergebnisse zeigen jedoch, daß sich die Wirksamkeiten der StabDisatorkomponenten in etwa additiv verhalten, d. h. die Wirkung der Mischungen ist etwa gleich der Summe der Komponentenwirksamkeiten, in einigen Fällen deutlich niedriger. In keinem Fall aber liegt die Wirkung der Mischung über der Summe der Einzelwirksamkeiten. Zum Unterschied von den Mischungen gemäß der Erfindung kann demnach bei den in den ausgelegten Unterlagen dieses belgischen Patents aufgeführten Stabilisatormischungen nicht von einem synergistischen Effekt gesprochen werden.

Die Ergebnisse gemäß den ausgelegten Unterlagen dieses belgischen Patents entsprechen auch allen anderen bisherigen Erfahrungen. In der Regel läßt sich die Wirksamkeit eines Lichtstabilisators durch einen Wärmestabilisator oder eine Stabilisatorkombination, die die Wärmealterung verbessert, nicht erhöhen. Man erhält durch Kombination solcher unterschiedlich wirkender Stabilisatoren zwar Mischungen, die gleichzeitig eine gute Stabilität gegen den Angriff von Wärme, Sauerstoff und Licht zeigen, die Beständigkeit gegen jede einzelne Angriffsart, vor allem gegen Licht, ist aber nicht verbessert. Es ist sehr überraschend, daß in der erfindungsgemäß verwendeten Stabilisatorkombination eine Mischung gefunden wurde, bei der sich nicht nur die Einzelwirkungen addieren, sondern die bezüglich Lichtstabilisierung einen ausgesprochenen und hohen Synergismus zeigt.

Als erfindungsgemäß zu stabilisierende Polyolefine kommen Hochdruckpolyäthylen und vorzugsweise hochmolekulare Homo- und Mischpolymerisate aus

Äthylen und/oder «-Olefinen, die nach den bekannten Niederdruck-Polymerisationsverfahren hergestellt wurden, in Betracht. Insbesondere lassen sich vorteilhaft Polyäthylen, Polypropylen, Polybuten-(I) und Mischpolymerisate aus Äthylen, Propylen und/oder Buten-(l), die mit Ziegler-Katalysatoren hergestellt wurden (vgl. Raff — Allison, »Polyethylene«, S. 72 bis 81) gemäß der Erfindung stabilisieren. Vor allem bei Polypropylen erhält man nach der erfindungsgemäßen Stabilisierung Produkte mit einer hervorragenden Lichtbeständigkeit, wie sie in dieser Güte bisher auch bei Zugabe von wesentlich mehr Stabilisator, als erfindungsgemäß angegeben, nicht zu erreichen war.

Als Komponente a) in den erfindungsgemäßen Stabilisatormischungen werden vorzugsweise Benzophenon- oder Acetophenonderivate mit mindestens einer OH-Gruppe in o-Stellung zur Carbonylgruppe verwendet, z. B. 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon, 2-Hydroxy-4-methoxyacetophenon, 2-Hydroxy-4-octoxybenzophenon, 2-Hydroxy-4-octoxyacetophenon, 2 - Hydroxy - 4 - dodecyloxyacetophenon, 2 - Hydroxy-4-dodecyloxybenzophenon oder 2,2'-Dihydroxy-4-octoxybenzophenon. Gut geeignet sind aber auch Derivate der Salicylsäure, wie z. B. p-Octylphenylsalicylat, p-Octoxyphenylsalicylat, p-tert.-butylphenylsalicylat oder der Butylester der 2-Hydroxy-5-methylbenzoesäure.

Als Stabilisatorkomponente b) in den erfindungsgemäß verwendeten Mischungen eignen sich vorzugsweise 4,4'-Thio-bis-(3-methyl-6-tert.-butylphenol) und das Kondensationsprodukt von Aceton und p-Nonylphenol, ferner das Kondensationsprodukt von Crotonaldehyd mit 3-Methyl-6-tert.-butylphenol oder das Kondensationsprodukt von Acetessigsäuredodecylester mit o-Kresol.

Als organische Phosphoramide [Komponente c)] in den gemäß der Erfindung verwendeten Stabilisatormischungen werden beispielsweise verwendet: Phosphorsäure-N-methylamid-diamid, Phosphorsäure-N,N - dimethylamid - diamid, Phosphorsäure - N,N - distearylamid-diamid, Phosphorsäure-tri-(N,N-dimethylamid), Phosphorsäure-tri-(N-dodecylamid), Diphosphorsäure-di-(N-methyl-N-stearylamid) und Kondensationsprodukte, wie sie z. B. aus 2 Molekülen Phosphorsäure-N-methyl-N-stearylamid-diamid durch Abspaltung von NH₃ entstehen. Eine solche Kondensation unter Abspaltung von NH₃ kann bei Verwendung von Phosphoramiden, die freie NH₂-Gruppen haben, auch noch nach der Zugabe zu den Polyolefinen bei den hohen Verarbeitungstemperaturen erfolgen, ohne daß dadurch die stabilisierende Wirksamkeit der Phosphorverbindung verlorengeht. Vorzugsweise werden als Komponente c) in den erfindungsgemäßen Mischungen Phosphorsäure-N-methyl-N-stearylamid-diamid und Di-(phosphorsäure-amid-N-tert.-butyl-N-dodecylamid)-imid eingesetzt.

Die verwendeten Phosphoramide lassen sich in bekannter Weise z. B. durch Kondensation von POCl_s oder P₂O₅ mit alkylsubstituierten Aminen in Gegenwart oder Abwesenheit von Ammoniak herstellen. So erhält man z. B. bei der Kondensation von 1 Mol P₂O₅ mit 2 Mol N-Methyl-N-stearylamin in guter Ausbeute Diphosphorsäure - di- (N- methyl - N -stearylamid) und bei der Kondensation von 1 Mol POCl_a mit 1 Mol N-Methyl-N-stearylamin und 2 Mol NH₃ Phosphorsäure-N-methyl-N -stearylamid-diamid, das sich beim Erhitzen unter NH₃-Abspaltung in Di-

(phosphorsäure-N-raethyl-N-stearylamid-amid)-imid

CH_a

N — Ρ —NH — P—Ν,

NH₂

CH_s

kondensiert.

Die Stabilisatorkomponenten können in beliebigen Mengenverhältnissen in einer Gesamtkonzentration von 0,1 bis 5 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,5 bis

2 Gewichtsprozent, bezogen auf das Polyolefin, eingesetzt werden. In den meisten Fällen ist es jedoch zur Erzielung eines optimalen synergistischen Effektes zweckmäßig, die Komponenten a), b) und c) in einem Verhältnis von 5:1:1 bis 1:5:1, vorzugsweise

3 :1:1 bis 1: 3 :1, einzusetzen.

Natürlich können auch andere übliche Zusätze, wie Pigmente, Farbstoffe, Füllstoffe oder Gleitmittel, den erfindungsgemäß stabilisierten Polyolefinen zugesetzt werden. Des weiteren können zusätzlich solche bekannten Stabilisatoren verwendet werden, durch welche die Wärmealterungsbeständigkeit oder die Farbe von Polyolefinen verbessert werden kann.

Die Einmischung der Stabilisatorkomponenten in die Polyolefine kann gemeinsam oder nacheinander erfolgen und läßt sich bekannterweise am besten über eine Mischung von viel Stabilisator und wenig Polyolefin vornehmen. Zu diesem Zweck mischt man eine konzentrierte Lösung der Stabilisatorverbindungen in einem niedrigsiedenden Lösungsmittel, z. B. Aceton oder Methylenchlorid, mit einer kleinen Menge des zu stabilisierenden pulverförmigen Polymerisationsproduktes in einem solchen Verhältnis, daß das Gemisch nach Abdampfen des Lösungsmittels etwa

25

30 30 bis 40 Gewichtsprozent Stabilisierungsmittel enthält.

Man erhält bei dieser Arbeitsweise ein trockenes Pulver, das in der üblichen Weise in das zu stabilisierende Polymerisat eingearbeitet werden kann, um die gewünschte Konzentration an Stabilisierungsmittel in der fertigen Masse zu erhalten. Die Stabilisatoren können auch bereits während der Herstellung der Polymerisate bzw. bei deren Aufarbeitung eingebracht werden. Diese Arbeitsweise hat den besonderen Vorteil, daß das Polymerisat schon frühzeitig, d. h. noch während des Herstellungs- bzw. Aufarbeitungsprozesses vor dem Einfluß von Licht- und Luftsauerstoff, insbesondere bei höheren Temperaturen, geschützt wird. Die auf diese Weise stabilisierten Polyolefine können nach den bekannten Verformungsmethoden, dem Preß-, Spritzguß- und dem Strangpreßverfahren, verarbeitet werden.

Beispiel 1

400 g eines Polypropylenpulvers mit einer reduzierten spezifischen Viskosität 7]_red von 3,61 dl/g (gemessen in 0,l%ig^er Dekahydronaphthalinlösung bei 135°C), einem Schmelzindexz₅ von 7,0 g/10 Minuten (gemessen bei 230°C nach ASTM 1238-57 T mit 5 kg Belastung) und einer Dichte von 0,906 g/cm³ wurden mit 5%igen Lösungen der in der Tabellel aufgeführten Stabilisatoren in einem solchen Mengenverhältnis vermischt, daß die auf Polypropylen berechnete Stabilisatorkonzentration die fünffache Menge der in der Tabelle 1 angegebenen Konzentration betrug. Nach dem Trocknen bei 80° C im Vakuum wurde das stabilisierte Polypropylenpulver mit 1600 g unstabilisiertem Polypropylenpulver intensiv vermischt und die Mischung anschließend in einem Laborextruder bei 200°C granuliert.

Tabelle

Lebensdauer von in Florida bewitterten Polypropylen-Monofilamenten (Beispiel 1)

	Stabilisator	Bewitterungsdauer eingestrahlte Lichtmenge (Langley-Einheiten)
1 Monat	3 Monate	5 Monate	9 Monate
Kompo	Kon	15,3	•10»	40,6	-IO³	63,1	•IO¹	116 · IO^a
zentra	Reiß	Reiß	Reiß	Reiß
nen ten¹)	tion (7o)²>	dehnung	festigkeit	dehnung	festigkeit	dehnung	festigkeit	dehnung	festigkeit
(%)«>	(kp/cm²)⁵)	(%)⁴>	(kp/cm²)⁵)	(%)⁴>	(kp/cm²)⁸)	(7o)⁴>	(kp/cm^s)^s>
Vergleichsversuch 1	C	0,5	13,4	2830	_3)	_3)
Vergleichsversuch 2	A C	0,5 0,5	} 30,0	4050	14,2	2620	3,6	766	_s>	3)
Vergleichsversuch 3	A C	1,0 0,5	} 37,5	4100	20,0	3060	15,0	2600	—3)	—3)
Vergleichsversuch 4	B C	0,5 0,5	} 29,0	3820	13,8	2340	7,4	1170	3)	3)
Vergleichsversuch 5	B C	1,0 0,5	} 29,8	3590	14,8	2430	3,4	465	3)	3)
Erfindungsgemäßer
Versuch 6	A	0,25
B	0,5	j 30,4	3650	26,6	3530	22,0	3297	15,2	2048
C	0,5
Versuch 7	A	0,25
B	1,0	J 32,6	3853	28,8	2812	23,6	3491	13,2	2086
C	0,5
Versuch 8	A	0,5
B	0,5	j 37,0	3824	35,4	4100	34,2	4004	25,2	3412
C	0,5

^u Stabilisatorkomponenten:
A = 2-Hydroxy-4-octoxybenzophenon.
B = Phosphorsäure-N-methyl-N-stearylamid-diamid.
C = 2,2-Isopropyliden-bis-Ip-nonylphenol].

²⁾ Gewichtsprozent, bezogen auf Polypropylen.

³⁾ Proben völlig versprödet.

⁴⁾ Einspannlängel0cm,Vorschubgeschwindigkeit200mm/Min. ^B) Einspannlänge 10cm,Vorschubgeschwindigkeit200mm/Min.

Das Probegranulat wurde anschließend bei einer Temperatur von 150 bis 260° C in einem mit Umlenkkopf und Spinndüse ausgerüsteten Extruder zu einem Faden extrudiert, der nach Durchlaufen eines auf 50° C temperierten Abschreckbades in einem bei 95 °C gehaltenen Reckbad kontinuierlich in einem Verhältnis von 1: 6 verstreckt wurde.

Die auf diese Weise mit einem Durchmesser von 0,62 bis 0,65 mm hergestellten Monofilamentproben wurden auf V 2 A -Proberahmen der Größe 200 ·50 •l mm unter Verwendung zweier fixierter Abstandsleisten unter konstanter Vorspannung so aufgewickelt, daß die der Bewitterung ausgesetzten Fädenwindungen von dem Probenhalterungsblech in einem Abstand von 3 mm gehalten wurden. Die Probenrähmchen wurden in Florida in einem Winkel von 45° gegen Süden geneigt, eingespannt und den Witterungseinflüssen frei ausgesetzt. Nach den in der Tabelle 1 angegebenen Bewitterungszeiten wurden für jede Formulierung jeweils zehn Fäden auf ihre Reißfestigkeit und Reißdehnung geprüft.

Die in Tabelle 1 angegebenen Werte sind Mittelwerte von zehn Einzelmessungen, sie sind somit für

die Bewitterungsschädigung der einzelnen Monofilamente repräsentativ.

Beispiel 2

An Stelle des im Beispiel 1 verwendeten Polypropylenpulvers wurde ein Athylen-Buten-(I)-Mischpolymerisat verwendet, bei dessen Herstellung mit Ziegler-Katalysatoren 1,5 Gewichtsprozent Buten-(I)-zugesetzt wurden. Das Mischpolymerisat besaß eine reduzierte spezifische Viskosität η_Τία 2,5 dl/g (gemessen in 0,l%iger Dekahydronaphthalinlösung bei 135°C, einen Schmelzindexz₅ 1,7 g/10 Minuten (gemessen bei 190° C nach ASTM 1238-57 T mit 5 kg Belastung) und eine Dichte 0,942 g/cm².

Es wurde gemäß Beispiel 1 verfahren mit folgenden Abänderungen:

Extrudertemperatur bei der Granulierung 180°C, Temperaturbereich auf dem Spinnextruder 130 bis 250°C, Reckverhältnis 1:8.

Die Bewitterung und Ausprüfung der Monofilamente erfolgte unter den im Beispiel 1 beschriebenen Bedingungen.

Tabelle 2

Lebensdauer von in Florida bewitterten Äthylen-Buten-1-Mischpolymerisat-Monofilamenten (Beispiel 2)

Stabilisator-

Komponenten¹)

konzentration (%)²>

Vergleichsversuch 1	D	I ■ 0,05
Vergleichsversuch 2	A	¹ 0,5
D	; 0,05
Vergleichsversuch 3	A	1,0
D	0,05
Vergleichsversuch 4	C	! 0,5	D	0,05
Vergleichsversuch 5	C	1,0
D	0,05
Erfindungsgemäßer
Versuch 7	A	0,5
C	0,5
D	0,05
Versuch 8	B	0,5
C	0,5
D	0,05

Bewitterangsdauer eingestrahlte Lichtmenge (Langley-Einheiten)

Monat 15,3 · IO³ Reiß

dehnung (7o)⁴> festigkeit (kp/cm²)⁵)

dehnung (7o)⁴>

5 Monate 63,1 · IO³ Reißfestigkeit (kp/cm²)⁸)

9 Monate 116 · 10» Reiß

dehnung (%)*)

festigkeit (kp/cm")⁶)

38,0
50,8

51,4

34,0

36,8

50,5
48,7

ⁿ Stabilisatorkomponenten:

A = 2-Hydroxy-4-octoxy-4-octoxybenzophenon. B = p-Octylphenylsalicylat.

C = Di-(phosphorsäure-amid-N-tert.-butyl-N-dodecylamid)-irnid.

D = 4,4'-Thio-bis-(3-methyl-6-tert.-butylphenol).

²⁾ Gewichtsprozent, bezogen auf Polymerisat.

³⁾ Proben völlig versprödet.

^4> Einspannlänge 10 cm,Vorschubgeschwindigkeit200mm/Min. ⁵⁾ Einspannlänge 10cm,Vorschubgeschwindigkeit200mm/Min.

3950
3980

3850

3450

3592

3790
3670

(CH₃)₃C_x H₂₆C₁₂

16,2
47,8

49,4

39,3

21,6

49,1
43,3

2680
4140

4240

2580

2750

4250
4100

_3)

14,2 23,4 10,9 14,4

49,6 47,0

NH₂

NH,

N — P — NH — P — N

Ii I! ο ο

C(CH₃)₃

C₁₂H ₂I

3)

2140 3410 1965 2285

4190 4085

Claims

Patentanspruch:

Verfahren zum Stabilisieren von Polyolefinen gegen die Einwirkung des Lichtes durch 0,1 bis Gewichtsprozent, bezogen auf das Polyolefin, einer StabiÖsatormischung aus

a) einer Verbindung der allgemeinen Formel

C-R₂

in der R₁ = H, OH, ein Alkyl- mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Alkoxyrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeutet und R_a ein Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, ein Alkoxyrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder ein Phenylrest ist, der durch OH-Gruppen

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Alkylgruppen mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Alkoxygruppen mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen substituiert sein kann,

b) einem Kondensationsprodukt aus Alkylphenolen mit Aldehyden, Ketonen oder Schwefelchloriden und

c) einer organischen Phosphorverbindung,

dadurch gekennzeichnet, daß als c) ein organisches Amid der Phosphorsäure oder einer Polyphosphorsäure, bei denen die OH-Gruppen ganz oder teilweise durch unsubstituierte oder mit Alkylgruppen mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen ein- oder zweifach substituierte Aminogruppen ersetzt sind, wobei mindestens eine der Aminogruppen durch mindestens einen Alkylrest substituiert sein muß, verwendet wird.

In Betracht gezogene Druckschriften:
ao Ausgelegte Unterlagen des belgischen Patents Nr. 620 608.

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