DE1138755B - Verfahren zur Herstellung von 3-Chlor-Butanon-(2) neben Butanon - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von 3-Chlor-Butanon-(2) neben ButanonInfo
- Publication number
- DE1138755B DE1138755B DEC19308A DEC0019308A DE1138755B DE 1138755 B DE1138755 B DE 1138755B DE C19308 A DEC19308 A DE C19308A DE C0019308 A DEC0019308 A DE C0019308A DE 1138755 B DE1138755 B DE 1138755B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- butanone
- chloro
- solution
- addition
- preparation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 12
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 8
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 6
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 6
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 4
- 229940075397 calomel Drugs 0.000 claims description 4
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 4
- ZOMNIUBKTOKEHS-UHFFFAOYSA-L dimercury dichloride Chemical compound Cl[Hg][Hg]Cl ZOMNIUBKTOKEHS-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical group CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N but-2-ene Chemical compound CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N butyric aldehyde Natural products CCCC=O ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 5
- AALRHBLMAVGWRR-UHFFFAOYSA-N 1-chlorobutan-2-one Chemical class CCC(=O)CCl AALRHBLMAVGWRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OIMRLHCSLQUXLL-UHFFFAOYSA-N 3-chlorobutan-2-one Chemical compound CC(Cl)C(C)=O OIMRLHCSLQUXLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N Propionic aldehyde Chemical compound CCC=O NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- XNMQEEKYCVKGBD-UHFFFAOYSA-N dimethylacetylene Natural products CC#CC XNMQEEKYCVKGBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N valeric aldehyde Natural products CCCCC=O HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 Butyl alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021592 Copper(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- QSJXEFYPDANLFS-UHFFFAOYSA-N Diacetyl Chemical group CC(=O)C(C)=O QSJXEFYPDANLFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021120 PdC12 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002666 PdCl2 Inorganic materials 0.000 description 1
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N acetaldehyde Chemical compound [14CH]([14CH3])=O IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- LPRSRULGRPUBTD-UHFFFAOYSA-N butan-2-one;hydrate Chemical compound O.CCC(C)=O LPRSRULGRPUBTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- MLUCVPSAIODCQM-NSCUHMNNSA-N crotonaldehyde Chemical compound C\C=C\C=O MLUCVPSAIODCQM-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- MLUCVPSAIODCQM-UHFFFAOYSA-N crotonaldehyde Natural products CC=CC=O MLUCVPSAIODCQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/06—Halogens; Compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
- C07C45/30—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with halogen containing compounds, e.g. hypohalogenation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
- C07C45/32—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
- C07C45/33—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties
- C07C45/34—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties in unsaturated compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
- Verfahren zur Herstellung von 3-Chlor-Butanon-(2) neben Butanon Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 3-Chlor-Butanon-(2) neben Butanon durch Oxydation von n-Butylenen mit Sauerstoff und Verwendung von wäßrigen Katalysatorlösungen, welche Palladiumchlorid und Kupferchlorid enthalten.
- Es ist bekannt, daß man durch Umsetzung von n-Butylenen mit wäßrigen Katalysatorlösungen, welche Palladiumchlorid und Kupferchlorid enthalten, Butanon in hohen Ausbeuten herstellen kann (vgl. Angewandte Chemie, 71, 1959, S. 176 bis 182).
- Bei diesem Verfahren fallen Chlorbutanone als Nebenprodukte in geringen Mengen an. Diese Chlorbutanone bestehen zu etwa 900/0 aus 3-Chlor-Butanon-(2). 3-Chlor-Butanon-(2) ist ein sehr reaktionsfähiges Chlorketon, das für eine Reihe von organischen Synthesen als wertvolles Ausgangsprodukt verwendet werden kann.
- Die vorliegende Erfindung betrifft Maßnahmen, die es gestatten, den Anteil an 3-Chlor-Butanon bei der Oxydation von n-Butylenen zu erhöhen.
- Es wurde nun gefunden, daß man 3-Chlor-Butanon-(2) neben Butanon herstellen kann, wenn man n-Butylen mit einer wäßrigen Lösung von Kupferchlorid und Palladiumchlorid, die im Liter mehr als 0,8 Mol Kupfer enthält, bei Temperaturen über 95"C umsetzt, wobei das Oxydationspotential der Lösung durch Oxydation mit Sauerstoff auf einem Wert über 330 Millivolt (gemessen bei 80°C gegen die Normalkalomelelektrode) gehalten wird.
- 1-Buten ist ein besonders reaktionsfähiges Ausgangsmaterial, man kann aber auch 2-Buten oder Mischungen dieser Isomeren verwenden. In der Technik anfallende, n-Butylene enthaltende Gemische sind gleichfalls als Rohstoffe geeignet.
- Die Umsetzung der n-Butylene mit der wäßrigen Katalysatorlösung wird in Blasensäulen oder Füllkörpertürmen durchgeführt.
- Die Umsetzung wird zweckmäßig bei erhöhtem Druck durchgeführt.
- Ein weiterer Umstand, der für das Ausmaß der Bildung von 3-Chlorbutanon von Bedeutung ist, ist der Reduktionszustand der Lösung, d. h. das Verhältnis Cu(II) zu Cu(I). Ein praktisches Maß für dieses Verhältnis ist das Redoxpotential der Lösung, das z. B. mit einer Pt-Elektrode gegen die Normalkalomelelektrode gemessen werden kann. Je höher das Potential ist, desto mehr 3-Chlor-Butanon-(2) wird gebildet. Potential und Löslichkeit von CuCl sind von der Zusammensetzung der Lösung abhängig.
- Als Anhaltspunkt ist ein unteres Potential von 330 Millivolt (gemessen bei 80"C gegen die Normal- kalomelelektrode) und eine untere Grenze der Löslichkeit von CuCI bei einem Verhältnis Cu(II) zu Cu(I) gleich 1:1 anzusehen.
- Die verschiedenen Maßnahmen, wie Erhöhung der Verweilzeit, Temperatur, Redoxpotential und Gesamt-Kupfer-Konzentration, begünstigen die Bildung von 3-Chlor-Butanon-(2) verschieden stark und entfalten ihren maximalen Einfluß in unterschiedlichen Variationsbereichen. Bei gleichzeitiger Änderung mehrerer Maßnahmen kann es daher zu Überschneidungen der technischen Effekte kommen.
- So kann z. B. eine Steigerung der Gesamt-Kupfer-Konzentration durch eine gleichzeitig erfolgende Temperatursenkung überkompensiert werden. Die angegebenen unteren Grenzweiten für die einzelr.en Maßnahmen müssen jedoch in jedem Fall überschritten werden, wenn 3-Chlor-Butanon-(2) in Anteilen von mehr als 10°/o gebildet werden soll.
- Die Abtrennung der gebildeten Reaktionsprodukte aus der Katalysatorlösung erfolgt durch Destillation.
- Die Katalysatorlösung wird entspannt, zweckmäßig auf Normaldruck oder geringen Unterdruck. Eine vollständige Abtrennung des Butanons ist nicht erforderlich.
- Die von der Katalysatorlösung abgetrennten Rohketone enthalten noch Nebenprodukte, wie Acetaldehyd, Aceton, Propionaldehyd, Diacetyl, Crotonaldehyd, Butylalkohole, Butyraldehyd und Chlorierungsprodukte; Butyraldehyd fällt in Mengen von einigen Prozenten an, während die übrigen Nebenprodukte im allgemeinen nur in sehr geringen Mengen auftreten.
- Die Rohketone werden gegebenenfalls nach Vorheizung und unter vermindertem Druck dampfförmig in eine Kolonne eingeführt. Ein Butanon-Wasserazeotrop wird zusammen mit den niedrigsiedenden Nebenprodukten über Kopf abgezogen, während am unteren Ende der Kolonne ein Gemisch von Chlorbutanon, Wasser und höhersiedenden Nebenprodukten erhalten wird. Chlorbutanon wird in einem Abscheider vom Wasser getrennt und durch weitere Destillation gereinigt.
- In den nachstehenden Beispielen wird als Butylen ein technisches Gemisch von 1-Buten und 2-Buten verwendet.
- Beispiel 1 Ein Butylen-Sauerstoff-Gemisch mit 33 Volumprozent O2 wird bei 6 atü und 96 bis 102"C mit einer wäßrigen Lösung umgesetzt, die im Liter 150 g CuC12 und 4,5 g PdCl2 enthält. Redoxpotential 375 bis 390 mV.
- Die Rohketone enthalten 20 Gewichtsprozent 3-Chlor-Butanon-(2).
- Beispiel 2 Butylen wird bei 115"C unter einem Druck von 17 atü in einem Reaktionsturm mit einer wäßrigen Lösung umgesetzt, die im Liter 142 g CuCI2 und 3 g PdC12 enthält. Die Verweilzeit der Lösung im Reaktionsturm beträgt 320 Sekunden. Redoxpotential nach Reduktion: 375 bis 385 mV. Die Salzlösung wird in eine Destillationskolonne entspannt, in der die Rohketone bis auf einen Restgehalt von 1,2 g/l entfernt werden. Die ablaufende Salzlösung wird nach Ergänzung des verdampften Wassers und der verbrauchten Salzsäure oxydiert und wieder dem Reaktionsturm zugeführt. Die Rohketone enthalten 70 Gewichtsprozent 3-Chlor-Butanon-(2).
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von 3-Chlor-Butanon-(2) neben Butanon, dadurch gekennzeichnet, daß n-Butylene mit einer wäßrigen Lösung von Kupferchlorid und Palladiumchlorid, die im Liter mehr als 0,8 Mol Kupfer enthält, bei Temperaturen über 95"C zur Reaktion gebracht werden, wobei das Oxydationspotential der Lösung durch Oxydation mit Sauerstoff auf einem Wert über 330 Millivolt (gemessen bei 800 C gegen die Normalkalomelelektrode) gehalten wird.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEC19308A DE1138755B (de) | 1959-06-29 | 1959-06-29 | Verfahren zur Herstellung von 3-Chlor-Butanon-(2) neben Butanon |
| GB2283960A GB920455A (en) | 1959-06-29 | 1960-06-29 | Process for the manufacture of 3-chlorobutanone-2 and butanone |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEC19308A DE1138755B (de) | 1959-06-29 | 1959-06-29 | Verfahren zur Herstellung von 3-Chlor-Butanon-(2) neben Butanon |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1138755B true DE1138755B (de) | 1962-10-31 |
Family
ID=7016601
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEC19308A Pending DE1138755B (de) | 1959-06-29 | 1959-06-29 | Verfahren zur Herstellung von 3-Chlor-Butanon-(2) neben Butanon |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE1138755B (de) |
| GB (1) | GB920455A (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1202263B (de) | 1961-09-27 | 1965-10-07 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung chlorierter Aldehyde oder Ketone |
-
1959
- 1959-06-29 DE DEC19308A patent/DE1138755B/de active Pending
-
1960
- 1960-06-29 GB GB2283960A patent/GB920455A/en not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1202263B (de) | 1961-09-27 | 1965-10-07 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung chlorierter Aldehyde oder Ketone |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB920455A (en) | 1963-03-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1165576B (de) | Verfahren zur Herstellung von waessrigen Loesungen reiner Peressigsaeure | |
| DE1255103B (de) | Verfahren zur kontinuierlichen Gewinnung von Acrylsaeurenitril und Acetonitril aus deren waessrigen Loesungen | |
| DE1138755B (de) | Verfahren zur Herstellung von 3-Chlor-Butanon-(2) neben Butanon | |
| EP0007979A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Terephthal-, Isophthal- und Phthaldialdehyd | |
| DE2756235C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von gegebenenfalls substituiertem Benzotrifluorid | |
| DE1170923B (de) | Verfahren zum Herstellen von 1, 2-Dichlor-propanol-(3) | |
| DE2558399C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 3,6-Dichlorpicolinsäure | |
| DE3605484A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 1,1,3-trichloraceton | |
| DE2059791C3 (de) | Verfahren zur Verbesserung der Farbstabilität von Benzoesäure | |
| EP0022185B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Chloracetylchlorid | |
| DE942809C (de) | Verfahren zur Herstellung von Acrylsaeure | |
| DE863941C (de) | Verfahren zur Herstellung von Buten-(1)-on-(3) | |
| DE1161881B (de) | Verfahren zur Herstellung von 1, 2-Epoxycyclododecadien-(5, 9) | |
| DE2820394A1 (de) | Verfahren zur oxidation von p-methylbenzoesaeure | |
| AT204539B (de) | Verfahren zur Herstellung aliphatischer Permonocarbonsäuren | |
| DE1643603C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Divinylcarbonaten | |
| DE1191362B (de) | Verfahren zur Herstellung von Vinylestern | |
| DE956849C (de) | Verfahren zur Herstellung sauerstoffhaltiger Verbindungen | |
| AT225691B (de) | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung reiner Kondensationsprodukte des Acetons | |
| DE824636C (de) | Verfahren zur Herstellung von Gallussaeureestern | |
| AT253488B (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Methyl-4-chlorphenoxyalkansäuren | |
| DE957939C (de) | Verfahren zur Herstellung von Butandiol - (l^-bis-cyankohlensaureester | |
| DE1418334C (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,2,3 4, 7,7 Hexachlorbicyclo eckige Klammer auf 2,2,1 eckige Klammer zu 2,5 heptadien aus Hexachlorcyclopentadien und Acetylen | |
| DE1185170B (de) | Verfahren zur Herstellung von alpha,beta-Dichlorpropionsaeuremethylester | |
| DE1149001B (de) | Verfahren zur Herstellung von praktisch reinem 2-Chlorbutadien-(1, 3) aus Monovinylacetylen und Chlorwasserstoff im waessrigsauren Cuprochlorid-Kontakt |