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DE1138215B - Verfahren zum Stabilisieren von Niederdruckpolyolefinen - Google Patents

Verfahren zum Stabilisieren von Niederdruckpolyolefinen

Info

Publication number
DE1138215B
DE1138215B DEC23032A DEC0023032A DE1138215B DE 1138215 B DE1138215 B DE 1138215B DE C23032 A DEC23032 A DE C23032A DE C0023032 A DEC0023032 A DE C0023032A DE 1138215 B DE1138215 B DE 1138215B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
salt
mixture
low pressure
polyolefins
ester
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DEC23032A
Other languages
English (en)
Inventor
Dr Kurt Kopetz
Dr Georg Wick
Dr Otto Hahmann
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Huels AG
Original Assignee
Chemische Werke Huels AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Chemische Werke Huels AG filed Critical Chemische Werke Huels AG
Priority to DEC23032A priority Critical patent/DE1138215B/de
Priority to FR882348A priority patent/FR1308314A/fr
Priority to GB4599461A priority patent/GB933123A/en
Publication of DE1138215B publication Critical patent/DE1138215B/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C08K5/098Metal salts of carboxylic acids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

Die durch Polymerisation und Mischpolymerisation von Olefinen, insbesondere Äthylen, Propylen und Butylen, bei verhältnismäßig niedrigen Drücken und Temperaturen in Anwesenheit von Polymerisationskatalysatoren, die sich aus Verbindungen der Metalle der IV. bis VI. Nebengruppe des Periodensystems einschließlich Thorium und Uran mit Aluminiummetall, Aluminiumhydrid oder metallorganischen Verbindungen des Aluminiums, Magnesiums, Zinks oder der Alkalimetalle bilden, erhaltenen Niederdruckpolyolefine enthalten stets chemisch sehr aktive Metall- und Halogenrückstände. Diese Rückstände bewirken zusammen mit den zur einwandfreien Verarbeitung der Polyofine erforderlichen phenolhaltigen Antioxydantien und Alterungsschutzmitteln infolge der relativ hohen Verarbeitungstemperaturen mehr oder weniger starke Verfärbungen, die in hohem Maße die Qualität der verarbeiteten Polyolefine beeinträchtigen.
Es wurde gefunden, daß man Antioxydantien enthaltende Niederdruckpolyolefine gegen bei der Verarbeitung auftretende Verfärbungen auf einfache Weise stabilisieren kann, wenn man als Stabilisator eine Mischung verwendet, die aus a) einem Zinksalz und b) einem Erdalkalisalz jeweils eines partiellen Esters aus einer zwei- oder mehrbasischen, gesättigten oder ungesättigten Carbonsäure mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und einem aliphatischen Alkohol mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen besteht.
Die partiellen Ester werden in an sich bekannter Weise durch teilweise Veresterung zwei- oder mehrbasischer gesättigter und ungesättigter Carbonsäuren, wie Malon-, Bernstein-, Glutar-, Adipin-, Pimelin-, Sebazinsäure, sowie Malein-, Fumar-, Itaconsäure, ferner Citronensäure oder Akonitsäure mit aliphatischen Alkoholen, wie n-Hexylalkohol, Octylalkohol, Nonylalkohol und Laurylalkohol, hergestellt. Die verbleibenden freien Carboxylgruppen werden in ebenfalls bekannter Weise als Zinksalz gebunden. Die Zinksalze dieser partiellen Ester werden in der 0,2- bis 4fachen, vorzugsweise 0,3- bis 2fachen Menge den Erdalkalisalzen der genannten partiellen Ester zugesetzt. Besonders vorteilhaft lassen sich als Mischung verwenden das Calcium- und Zinksalz des Maleinsäuremonolaurylesters, das Calciumsalz des Adipinsäuremonoäthylhexylesters und das Zinksalz des Maleinsäuremonolaurylesters, das Calciumsalz des Maleinsäuremonolaurylesters und das Zinksalz des Bernsteinsäuremonolaurylesters, das Magnesium- und Zinksalz des Maleinsäuremonolaurylesters.
Als Antioxydantien werden in bekannter Weise Verbindungen, wie 2,6-Di-tert.-butyl-p-kresol, N-Ste-
Verfahren zum Stabilisieren
von Niederdruckpolyolefinen
Anmelder:
Chemische Werke Hüls Aktiengesellschaft,
Marl (Kr. Recklinghausen)
Dr. Kurt Kopetz, Dr. Georg Wick
und Dr. Otto Hahmann, Marl (Kr. Recklinghausen),
sind als Erfinder genannt worden
aroyl-p-aminophenol, Dialkylphenolsulfid, in Mengen von 0,01 bis 0,5%, bezogen auf das Polyolefin, verwendet.
Zur Durchführung des Verfahrens wird die beschriebene Mischung dem Polyolefin neben den erforderlichen Antioxydantien vor der thermischen Verarbeitung in Mengen von 0,1 bis 3°/o, vorzugsweise von 0,2 bis 2%, bezogen auf die Menge des Polyolefins, zugegeben. Das Mischen der einzelnen Bestandteile kann in üblicher Weise, z. B. in Innenmischern, vorgenommen werden.
Man hat auch bereits Zinksalze langkettiger Fettsäuren als Stabilisatoren für Niederdruckpolyolefine vorgeschlagen. Jedoch führen diese Salze bei den heute üblichen hohen Verarbeitungstemperaturen von 240° C und höher auf Spritzguß-
maschinen zu starken Verfärbungen. Es war daher überraschend, daß die vorliegenden Mischungen, welche Zinksalze partieller Ester mehrbasischer Carbonsäuren enthalten, meist schon in geringen Mengen von 0,2 bis 0,4 % die Verfärbung des
Polyolefins bei der Verarbeitung verhindern.
Mit Hilfe der beschriebenen Mischungen kann man die bei der thermischen Verarbeitung von üblichen, Antioxydantien enthaltenden Niederdruckpolyolefinen auftretenden Verfärbungen verhindern,
ohne deren mechanische Eigenschaften zu beeinträchtigen. Dagegen vermögen die einzelnen Komponenten der Mischung eine Verfärbung der Polyolefine
209 677/347
bei der thermischen Verarbeitung nicht zu verhindern. Die erfindungsgemäße Verwendung der beschriebenen Mischung oder deren einzelner Komponenten bewirkt weder teilweise noch vollständig einen Alterungsschutz.
Beispiel
100 Gewichtsteile Niederdruckpolyolefin werden in einem Mischer mit bestimmten Mengen verschiedener Zusätze homogen vermischt und durch Spritzgußverarbeitung bei 240° C zu Plättchen von 40-40-4 mm verformt. Der Verfärbungsgrad der erhaltenen Formstücke wird von mindestens vier S unabhängigen Prüfpersonen beurteilt und durch die Farbzahlen 1 bis 5 wiedergegeben, wobei ein völlig unverfärbtes Polyolefin die Farbzahl 1 erhält.
Die erzielten Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle zusammengefaßt.
Versuch Polyolefin Zusatz Null-Probe Farbzahl
1 Polyäthylen 0,04% N-Stearoyl-p-aminophenol 1
2 Polyäthylen 0,05% Dialkylphenolsulfid 3
3 Polyäthylen 0,05 % 2,2'-Methylen-bis-(4-methyl-6-tert.-butylphenol) 2 bis 3
4 Polyäthylen Wie Versuch 2 + 0,2% Ca-SaIz des Maleinsäuremonolaurylesters 3
5 Polyäthylen + 0,2% Zn-SaIz des Maleinsäuremonolaurylesters 1
Wie Versuch 3 + 0,3 % Ca-SaIz des Adipinsäuremonoäthylhexylesters
6 Polyäthylen + 0,1% Zn-SaIz des Maleinsäuremonolaurylesters 1
Wie Versuch 4 + 0,2% Zn-SaIz des Bernsteinsäuremonolaurylesters
7 Polyäthylen + 0,1% Ca-SaIz des Maleinsäuremonolaurylesters 1
Null-Probe
8 Polypropylen + 0,05 % N-Stearoyl-p-aminophenol 1
9 Polypropylen + wie Versuch 9 + 0,2% Zn-SaIz des Maleinsäuremonolaurylesters 3
10 Polypropylen + 0,2% Ca-SaIz des Maleinsäuremonolaurylesters 1

Claims (3)

  1. PATENTANSPRÜCHE: 1. Verfahren zum Stabilisieren von Antioxydantien enthaltenden Niederdruckpolyolefinen gegen bei der Verarbeitung auftretende Verfärbungen, dadurch gekennzeichnet, daß man als Stabilisator eine Mischung aus a) einem Zinksalz und b) einem Erdalkalisalz jeweils eines partiellen Esters aus einer zwei- oder mehrbasischen, gesättigten oder ungesättigten Carbonsäure mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und einem aliphatischen Alkohol mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen verwendet.
  2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Mischung in einer Menge von 0,15 bis 3 Gewichtsprozent, bezogen auf das zu verarbeitende Polyolefin, verwendet.
  3. 3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man das Zinksalz der partiellen Ester in der 0,2- bis 4fachen Menge der Erdalkalisalze dieser partiellen Ester verwendet.
    In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Auslegeschrift Nr. 1028 332.
    © 209 677/3Φ7 10.62
DEC23032A 1960-12-24 1960-12-24 Verfahren zum Stabilisieren von Niederdruckpolyolefinen Pending DE1138215B (de)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DEC23032A DE1138215B (de) 1960-12-24 1960-12-24 Verfahren zum Stabilisieren von Niederdruckpolyolefinen
FR882348A FR1308314A (fr) 1960-12-24 1961-12-19 Procédé pour stabiliser des polyoléfines obtenues par le procédé à basse-pression
GB4599461A GB933123A (en) 1960-12-24 1961-12-22 Process for the stabilisation of low pressure polyolefines

Applications Claiming Priority (1)

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DEC23032A DE1138215B (de) 1960-12-24 1960-12-24 Verfahren zum Stabilisieren von Niederdruckpolyolefinen

Publications (1)

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DE1138215B true DE1138215B (de) 1962-10-18

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DEC23032A Pending DE1138215B (de) 1960-12-24 1960-12-24 Verfahren zum Stabilisieren von Niederdruckpolyolefinen

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DE (1) DE1138215B (de)
GB (1) GB933123A (de)

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1028332B (de) * 1955-04-04 1958-04-17 Hoechst Ag Verfahren zur Verguetung von Polyaethylen, das nach dem Niederdruckverfahren hergestellt worden ist

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1028332B (de) * 1955-04-04 1958-04-17 Hoechst Ag Verfahren zur Verguetung von Polyaethylen, das nach dem Niederdruckverfahren hergestellt worden ist

Also Published As

Publication number Publication date
GB933123A (en) 1963-08-08

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