DE1134070B - Verfahren zur Herstellung von Sulfonsaeurederivaten - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von SulfonsaeurederivatenInfo
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Description
- Verfahren zur Herstellung von Sulfonsäurederivaten y-Sulfonsäurederivate der a, a-Dihalogenbuttersäure bzw. ihrer Ester sind in der Literatur nicht bekannt.
- Es wurde gefunden, daß man diese Verbindungen dadurch herstellen kann, daß man funktionelle Derivate der Dihalogenessigsäuren, z. B. Amide, Ester oder Nitrile, an a,ß-ungesättigte Sulfonsäuren oder deren funktionelle Derivate in Gegenwart von alkalischen Mitteln anlagert.
- So erhält man z. B. aus Vinylsulfonsäureester und Dichloressigester in Gegenwart von Alkalialkoholaten a,a-Dichlor-y-alkoxysulfonylbuttersäureester. An Stelle der Vinylsulfonsäureester kann man auch Vinylsulfonsäureamide und substituierte Vinylsulfonsäurederivate verwenden. Der Dichloressigester ist bei dieser Reaktion z. B. durch Dichloracetonitril, Dibromessigester ersetzbar. Als alkalische Kondensationsmittel eignen sich in erster Linie Alkalialkoholate, z. B. Natriummethylat. Es genügen dabei schon katalytische Mengen; man kann aber, besonders bei niedrigen Reaktionstemperaturen, auch größere Alkalialkoholatmengen verwenden, ohne daß Nebenreaktionen stattfinden. Die Anlagerungsreaktion verläuft exotherm. Sie kann in Anwesenheit oder Abwesenheit eines Lösungs-oder Verdünnungsmittels, wie Benzol oder Toluol, durchgeführt werden.
- Es war nicht zu erwarten, daß die erfindungsgemäße Reaktion im beschriebenen Sinne verlaufen würde. Vielmehr war zu erwarten, daß Esterkondensationen oder Austausch von Halogen gegen Alkoxygruppen stattfinden würden.
- Die Erzeugnisse des erfindungsgemäßen Verfahrens sind beständige Verbindungen; soweit sie nicht fest sind, lassen sie sich unzersetzt destillieren.
- Sie können als Ausgangsmaterialien für zahlreiche Synthesen, z. B. von Arzneimitteln und Pflanzenschutzmitteln, dienen.
- Beispiel 1 150 g Vinylsulfonsäurepropylester (1 Mol) wurden zusammen mit 143 g Dichloressigsäuremethylester (1 Mol) in 500ccm Toluol gelöst; zu der Lösung wurden unter Rühren langsam 6g festes Natriummethylat gegeben. Die exotherme Reaktion wurde durch Kühlung so geleitet, daß die Temperatur 40° C nicht überschritt. Nach mehrstündigem Rühren bei Zimmertemperatur wurde mit Äther versetzt und mit verdünnter Essigsäure neutral gewaschen.
- Nach Trocknen der organischen Phase über Natriumsulfat wurde destilliert Kp.o,os mm = 128 bis 1300 C, Ausbeute 220 g, entsprechend 750/0 der Theorie an y-Propoxysulfonyl- a,a- dichlorbuttersäuremethylester der Formel Beispiel 2 Eine Lösung von 163 g Vinylsulfonsäurediäthylamid und 143 g Dichloressigsäuremethylester in 500 ccm Toluol wurde, wie im vorstehenden Beispiel beschrieben, mit 6 g Natriummethylat versetzt. Die Aufarbeitung erfolgte ebenfalls wie im vorstehenden Beispiel. 220 g r-Diäthylamidosulfonyl-a,a-dichlorbuttersäuremethylester, Kp.l = 154 bis 1550 C und F. = 37° C, der Formel wurden erhalten.
- Analog erhält man den y-Morpholidosulfonyla,a-dichlorbuttersäuremethylester, F. = 910 C, in 71 Obiger Ausbeute.
- Beispiel 3 Eine Lösung von 163 g Vinylsulfonsäurediäthylamid und 110 g Dichloracetonitril in 500 ccm Toluol wurde, wie oben beschrieben, mit 6 g Natriummethylat versetzt und aufgearbeitet. Man erhielt 190 g y-Diäthylamidosulfonyl-a, a-dichlor butyronitril, Kp.0,3 mm = 1280 C.
Claims (3)
- PATENTANSPRÜCHE: 1. Verfahren zur Herstellung von Sulfonsäurederivaten, dadurch gekennzeichnet, daß funktionelle Derivate der Dihalogenessigsäuren an a,ß-ungesättigte Sulfonsäuren oder deren funk- tionelle Derivate in Gegenwart von alkalischen Mitteln angelagert werden.
- 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als alkalische Mittel Alkalialkoholate verwendet.
- 3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man in einem inerten Lösungs- oder Verdünnungsmittel arbeitet.
Priority Applications (1)
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Applications Claiming Priority (1)
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1960
- 1960-12-23 DE DEF32832A patent/DE1134070B/de active Pending
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