DE1116659B - Verfahren zur Herstellung von Fluorphenylmercaptomethylthiol- bzw. -dithiophosphon- oder phosphinsaeureestern - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Fluorphenylmercaptomethylthiol- bzw. -dithiophosphon- oder phosphinsaeureesternInfo
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Classifications
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Description
- Verfahren zur Herstellung von Fluorphenylmercaptomethylthiol-bzw. -dithiophosphon- oder phosphinsäureestern Aus der deutschen Patentschrift 957 213 sind schon Fluorphenylmercaptomethyl - dithiophosphorsäureester bekannt. Diese Verbindungen besitzen nach den Angaben der obengenannten deutschen Patentschrift gute insektizide Eigenschaften.
- Gegenstand der Erfindung ist die Herstellung von Estern der allgemeinen Formel in der R1 einen Alkylrest und R2 einen Alkyl- oder Alkoxyrest bedeutet, und die sich also von Thiolphosphonsäuren, Dithiophosphonsäuren, Thiolphosphinsäuren oder Dithiophosphinsäuren ableiten.
- Die neuen erfindungsgemäßen Verbindungen werden auf prinzipiell bekannte Weise durch Umsetzen von Fluorphenylmercaptomethylhalogeniden mit Salzen von Thiol- bzw. Dithiophosphonsäureestern oder Thiol- bzw. Dithiophosphinsäuren der allgemeinen Formel in der R1 und Ra die vorstehend genannte Bedeutung haben und Me ein Alkalimetall oder die NH4-Gruppe ist, erhalten. Die Umsetzung von p-Fluorphenylmercaptomethylchlorid mit dimethyldithiophosphinsaurem Kalium wird durch das Formelschema erläutert: Die neuen Ester sind hervorragende Schädlingsbekämpfungsmittel, die sich durch insektizide und akarizide Wirksamkeit auszeichnen. Die Anwendung der Ester geschieht auf prinzipiell bekannte Art und Weise, nämlich in Verbindung mit geeigneten festen oder flüssigen Streck- oder Verdünnungsmitteln. Solche sind z. B., falls es sich um feste Streckmittel handelt, Talkum, Kreide, Bentonite, Kieselgur oder vorzugsweise Wasser, im Falle eines flüssigen Verdünnungsmittels. Falls die Verbindungen in Wasser selbst nicht löslich sind, ist der Zusatz eines Lösungsvermittlers bzw. eines geeigneten handelsüblichen Emulgators empfehlenswert oder notwendig.
- Zum Nachweis der überlegenen Eigenschaften der Verfahrensprodukte wurde der erfindungsgemäß er hältliche Ester der Formeln mit dem aus der deutschen Patentschrift 957 213 bekannten Ester der Formel II bei der Anwendung gegen Blattläuse, Schaben und Mückenlarven verglichen. Aus der folgenden Tabelle ist ersichtlich, in welcher Konzentration einer wäßrigen Lösung die Verbindungen I und II noch wirksam bzw nicht mehr wirksam sind.
Verbindung I Verbindung II Konzen- Abtötung Konzen- Abtötung Schädlinge tration der tration der von I Schädlinge von II Schädlinge in O/o in ovo in ovo in ovo Blattläuse (systemische Wirkung) ... 0,1 100 0,1 0 Schaben ..... 0;1 100 0,1 50 0,01 100 0,01 0 Mückenlarven 0,00001 100 0,0001 100 0,00001 0 - Danach verdünnt man die Mischung mit Wasser, nimmt das ausgefallene Öl in Benzol auf und wäscht die entstandene Benzollösung mit Wasser und Natriumbicarbonat. Nach dem Trocknen der Lösung wird das Benzol abdestilliert und das zurückbleibende Öl im Vakuum destilliert. Kp.0,01 = 1100C. Man erhält 40 g eines hellgelben Öles; die Ausbeute beträgt 57,50/o.
- Beispiel 2 Eine Mischung aus 49 g (0,3 Mol) Kaliumsalz des Methyldithiophosphonsäureäthylesters, 44 g (0,25 Mol) 4-Fluorphenylmercaptomethylchlorid und 150 com Aceton läßt man über Nacht bei Zimmertemperatur rühren und erwärmt sie am Morgen noch 1 Stunde auf 50 bis 60"C. Nach dem Erkalten der Mischung gießt man sie in Wasser und nimmt das entstandene Öl in Benzol auf. Nach dem Waschen der Benzollösung mit Wasser und Natriumbicarbonat trocknet man sie über Natriumsulfat. Das Benzol wird aus der Lösung abdestilliert und das zurückbleibende Öl im Hochvakuum destilliert. Man erhält 65 g Ester vom Kp.0,01 = 108 bis 109"C als hellgelbes, wasserunlösliches Öl. Die Ausbeute beträgt 89,2 O/o, die DL95 an der Ratte per os 10 mg/kg.
- Beispiel 3 Eine Mischung aus 50 g (0,3 Mol) dimethyldithiophosphinsaurem Kalium, 44 g (0,25 Mol) 4-Fluorphenylmercaptomethylchlorid und 150 ccm Aceton wird über Nacht gerührt. Zur Vervollständigung der Umsetzung erwärmt man die Mischung danach 1 Stunde auf 50 bis 60"C und arbeitet sie dann wie bereits beschrieben auf. Man erhält ein Öl, das rasch kristallisiert. Aus einem Lösungsmittelgemisch von Benzol und Petroläther umkristallisiert, erhält man 58 g derbe Kristalle vom Fp. = 70 bis 71"C; die Ausbeute beträgt 87,3 O/o.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Fluorphenylmercaptomethylthiol- bzw. -dithiophosphon- oder -phosphinsäureestern, dadurch gekennzeichnet, daß Fluorphenylmercaptomethylhalogenide mit Salzen von Thiol- bzw. Dithiophosphonsäureestern oder Thiol- bzw. Dithiophosphinsäuren der allgemeinen Formel in der R1 einen Alkylrest, R2 einen Alkyl- oder Alkoxyrest und Me ein Alkalimetall oder die NH-Gruppe bedeutet, umgesetzt werden.In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschrift Nr. 957 213.
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| DEF27055A DE1116659B (de) | 1958-11-18 | 1958-11-18 | Verfahren zur Herstellung von Fluorphenylmercaptomethylthiol- bzw. -dithiophosphon- oder phosphinsaeureestern |
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|---|---|---|---|---|
| DE957213C (de) * | 1954-06-10 | 1957-01-31 | Geigy Ag J R | Verfahren zur Herstellung von neuen Thiolthionophosphorsaeureestern |
-
1958
- 1958-11-18 DE DEF27055A patent/DE1116659B/de active Pending
Patent Citations (1)
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