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DE1109901B - Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten aus Olefinoxyden - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten aus Olefinoxyden

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Publication number
DE1109901B
DE1109901B DEP15601A DEP0015601A DE1109901B DE 1109901 B DE1109901 B DE 1109901B DE P15601 A DEP15601 A DE P15601A DE P0015601 A DEP0015601 A DE P0015601A DE 1109901 B DE1109901 B DE 1109901B
Authority
DE
Germany
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parts
catalyst
polymers
ethylene oxide
embodiment according
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DEP15601A
Other languages
English (en)
Inventor
David Gordon Stewart
Dhafir Yusef Waddan
Edward Teggin Borrows
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Petrochemicals Ltd
Original Assignee
Petrochemicals Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Petrochemicals Ltd filed Critical Petrochemicals Ltd
Publication of DE1109901B publication Critical patent/DE1109901B/de
Pending legal-status Critical Current

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Description

DEUTSCHES
PATENTAMT
kl. 39 c 30
INTERNATIONALE KL.
C07d;C08g
P15601IVb/39c
ANMELDETAG:
BEKANNTMACHUNG DER ANMELDUNG UNDAUSGABEDER AUSLEGESCHRIFT:
2. FEBRUAR 1956
29. JUNI 1961
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von Olefinoxydpolymerisaten, insbesondere von Polymerisaten des Äthylenoxyds und von 1,2-Propylenoxyd.
Nach dem Verfahren der Erfindung wird ein Alkylenoxyd in Berührung gebracht mit einem Katalysator von der allgemeinen Formel MeR1, in welcher Me ein Metall aus der Gruppe II und III des periodischen Systems mit Ordnungszahlen zwischen 4 und 48 und R^ χ Glieder aus der Gruppe Wasserstoff- ίο atom, Halogenatom, Kohlenwasserstoffreste, Alkoxyreste oder sekundäre Aminoreste bedeutet, wobei mindestens ein R ein Kohlenwasserstoffrest ist, sofern nicht alle R Alkoxyreste sind und χ die Wertigkeit des Metalls Me bedeutet.
Der Kohlenwasserstoffrest, welcher in dem bei dem vorliegenden Verfahren verwendeten Katalysator enthalten sein kann, ist vorzugsweise ein geradkettiges oder verzweigtkettiges Alkylradikal, das bis zu 10 Kohlenstoffatome enthalten kann. Das sekundäre Aminoradikal ist an das Metall durch das Stickstoffatom gebunden, welches einen Teil eines Ringes darstellen kann, wie z. B. im Fall des Piperidylrestes. Die Alkoxyreste können von primären, sekundären oder tertiären Alkoholen abgeleitet sein.
Die bevorzugten Katalysatoren sind organische Verbindungen von Aluminium, Zink und Magnesium mit der oben angegebenen Formel, wobei die Aluminiumverbindungen besonders bevorzugt werden. Gute Ergebnisse sind erzielt worden mit den folgenden Katalysatoren: Triäthylaluminium, Triisobutylaluminium, Trioctylaluminium, Diisobutylaluminiumhydrid, Diäthylaluminiumäthoxyd, Diäthylaluminiumchlorid, Äthylaluminiumdibutoxyd, Diäthylpiperidylaluminium, Diäthylzink, Äthylzinkbutoxyd, Diäthylmagnesium, Aluminiumtri-n-butoxyd, Aluminium-triisopropoxyd und Magnesium- oder Zink-ditert. butoxyd.
Das Reaktionsgemisch enthält am Ende der Umsetzung gewöhnlich als polymerisiertes Material in der Hauptsache die höhermolekularen Polymerisate. In der Praxis werden Gemische solcher höhermolekularer Polymerisate erhalten, wobei das durchschnittliche Molekulargewicht von den verwendeten Reaktionsbedingungen abhängt. Wenn jedoch Äthylenoxyd gemäß vorliegender Erfindung verwendet wird, so können oft auch Polymerisate mit niedrigem Molgewicht erhalten werden. Diese Polymerisate von niedrigem Molgewicht umfassen, wenn ein Katalysator mit mindestens einem Kohlenwasserstoffrest verwendet worden ist, cyclische Produkte, wie Dioxan und das bisher nicht bekannte cyclische Tetramere. Solche cyclischen Polymerisate sind wertvoll als Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten aus Olefinoxyden
Anmelder:
Petrochemicals Limited, London
Vertreter: Dr. K. Schwarzhans, Patentanwalt,
München 19, Romanplatz 9
Beanspruchte Priorität:
Großbritannien vom 4. Februar und 30. Dezember 1955
David Gordon Stewart, Flixton, Manchester,
Dhafir Yusef Waddan, Manchester,
und Edward Teggin Borrows,
Bowdon, Cheshire (Großbritannien),
sind als Erfinder genannt worden
hochsiedende neutrale Lösungsmittel, und sie können von den hochmolekularen Äthylenoxydpolymerisaten z. B. durch selektive Lösungsmittelextraktion in der später beschriebenen Weise abgetrennt werden.
Es ist an sich bekannt, die Polymerisation von Olefinoxyden mittels Metallverbindungen, beispielsweise mit aktivem Aluminiumoxyd oder mit Erdalkalihydroxyden, durchzuführen. Es hat jedoch bisher große Schwierigkeiten bereitet, dabei Polyäther mit hohem Molekulargewicht über z. B. 20 000 zu erhalten. Erfindungsgemäß lassen sich nun nicht nur Polymerisate mit den gewünschten hohen Molekulargewichten erzeugen, welche als Verdickungsmittel und Filmgrundlage Verwendung finden können, sondern nach dem erfindungsgemäßen Verfahren können auch gleichzeitig niedrigmolekulare cyclische Polymerisate vom Typ des Dioxans und eines Tetramereh des Äthylenoxyds erhalten werden, die als hochsiedende Lösungsmittel eine große technische Bedeutung haben. Das neue Verfahren ermöglicht es daher, das Polymerisationsgeschehen je nach den wirtschaftlichen und betrieblichen Bedürfnissen entsprechend zu variieren. Zweckmäßig ist der zur Herstellung von cyclischen Polymerisaten mit niedrigem Molgewicht verwendete Katalysator eine Trialkylaluminiumverbindung und insbesondere Triäthylaluminium oder Triisobutylaluminium.
109 619/480
3 4
Das Verfahren gemäß der vorliegenden Erfindung vorhandene Öle mit niedrigem Molgewicht, einkann in Anwesenheit eines Lösungsmittels durch- schließlich der niedrigmolekularen cyclischen PoIygeführt werden, z. B. eines aromatischen oder eines merisate, sofern solche gebildet worden sind, entfernt aliphatischen Kohlenwasserstoffes, eines chlorierten werden. Nach einer anderen Ausführungsform kann Kohlenwasserstoffes oder eines Äthers, oder auch 5 das gesamte polymerisierte Produkt in einem Lösungsohne ein Lösungsmittel. Im allgemeinen ist die mittel gelöst und das hochmolekulare Polymerisat Anwesenheit eines Lösungsmittels erwünscht, wenn durch Zusetzen einer Flüssigkeit gefällt werden, niedrigmolekulare cyclische Polymerisate von Äthylen- welche ein Nichtlösungsmittel für die hochmolekularen oxyd neben den hochmolekularen Polymerisaten Polymerisate darstellt, aber mit dem ursprünglichen hergestellt werden sollen, da im allgemeinen eine io Lösungsmittel mischbar ist. Konzentrieren des nach stärkere Verdünnung des Reaktionsgemisches mit Entfernen des gefällten Polymerisates erhaltenen einem Lösungsmittel die Bildung dieser cyclischen Filtrates liefert oft niedrigmolekulare Öle, welche bei Polymerisate im Verhältnis zu der Menge der ge- Verwendung von Äthylenoxyd als Ausgangsmaterial bildeten hochmolekularen Polymerisate begünstigt. hauptsächlich cyclische Polymerisate darstellen, in
Die Reaktionszeit kann je nach der verwendeten 15 einer Menge die von den Reaktionsbedingungen und
Temperatur zwischen einigen wenigen Stunden und dem verwendeten Katalysator abhängt. Eine andere
mehreren Tagen liegen. Im allgemeinen setzen höhere Methode der Aufarbeitung des polymerisierten Reak-
Temperaturen die für die Umsetzung erforderliche tionsproduktes besteht im Auflösen desselben in
Zeit herab. Die Temperatur, bei welcher die Reaktion Wasser und Extrahieren der etwa vorhandenen
durchgeführt werden kann, kann zwischen 0 und 200° C 20 niedrigmolekularen Öle mit einem mit Wasser nicht
oder darüber liegen, und im allgemeinen müssen bei ■ mischbaren Lösungsmittel, wie Diäthyläther. Der
Anwendung von Äthylenoxyd als Ausgangsmaterial erhaltene wäßrige Extrakt wird dann zwecks Gewinnung
die niedrigeren Reaktionstemperaturen, z. B. bis zu der hochmolekularen Polymerisate aufgearbeitet,
etwa 100 0C, bevorzugt werden, wenn auch die Die cyclischen Polymerisate von Äthylenoxyd
cyclischen Polymerisate des Äthylenoxyds als Reak- 25 werden zweckmäßig fraktioniert zwecks Gewinnung
tionsprodukte gefordert werden. von Dioxan und des cyclischen Tetrameren. Die
Die Reaktion kann unter Atmosphärendruck oder hochmolekularen Polymerisate von Alkylenoxyden unter Drücken bis zu 40 at, gegebenenfalls auch höher werden gewöhnlich nicht in einzelne Polymerisate durchgeführt werden. Die Wahl des Katalysators und zerlegt, sondern als Gemische verwendet. Die hochder Temperatur, bei welcher die Umsetzung durch- 30 molekularen Polymerisate können, falls notwendig, geführt wird, stellt ein wichtiges Mittel dar, um die zwecks weiterer Verminderung der darin noch verViskosität der erhaltenen hochmolekularen Poly- bleibenden Katalysatormenge mit Wasser oder Säure merisate zu regeln. extrahiert werden.
Bei Durchführung des Verfahrens gemäß vorliegen- Die hochmolekularen Polymerisate sind wertvoll
der Erfindung wird das Alkylenoxyd oder eine Lösung 35 als Verdickungsmittel, und die aus Äthylenoxyd
desselben im allgemeinen zu dem Katalysator oder erhaltenen können zu dünnen wasserlöslichen Filmen
zweckmäßiger zu einer Lösung des Katalysators in verarbeitet werden.
beispielsweise Benzol oder Diäthyläther zugesetzt; Das cyclische Tetramere von Äthylenoxyd, welches
aber das Zusetzen kann auch gewünschtenfalls in eine neue Verbindung darstellt, ist eine klare, farblose,
umgekehrter Reihenfolge stattfinden. Man läßt dann 40 leicht bewegliche Flüssigkeit, welche bei 118 bis 119° C
in dem erhaltenen Gemisch die Temperatur ansteigen, unter einem Druck von 15 mm Hg siedet und bei
welche dann während der erforderlichen Zeit, ge- 19,75° C kristallisiert. Ihr Brechungsindex wurde
wohnlich unter dauerndem oder zeitweiligem Rühren, festgestellt zu: «ff = 1,4606, n'S = 1,4628. Ihre Dichte
aufrechterhalten wird. In manchen Fällen ist eine d% = 1,109. Das Molekulargewicht, bestimmt durch
Kühlung von außen erforderlich, um überschüssige 45 die kryoskopische Methode unter Verwendung von
Reaktionswärme in den Anfangsstadien der Reaktion Benzol und Naphthalin als Lösungsmittel, ist 176,2.
abzuführen. Die Reaktion ist exotherm, aber das Die Molekularrefraktion wurde zu 43,57 festgestellt,
Reaktionsgemisch kann, sofern erforderlich, erhitzt gegenüber einem berechneten Wert von 43,52. Die
werden, um vollständige Umsetzung zu erzielen. Flüssigkeit ist mischbar mit Wasser und den meisten
Vorzugsweise wird die Reaktion unter Druck in einem 50 organischen Lösungsmitteln, und ihr Infrarotspektrum
Autoklav durchgeführt. ist ähnlich demjenigen von Dioxan.
Nach Beendigung der Reaktion wird das über- In den folgenden Beispielen beziehen sich die
schüssige Alkylenoxyd durch Destillation wieder- angegebenen Teile, sofern nicht anders bemerkt, auf
gewonnen. Das polymerisierte Produkt wird min- Gewicht,
destens teilweise von dem Katalysator befreit, z. B. 55
durch Auflösen des Reaktionsproduktes in Wasser, Beispiel 1
Abfiltrieren des erhaltenen gefällten Metallhydroxyds
und Verdampfen der Lösung. Wenn das Reaktions- Gasförmiges Äthylenoxyd (88,7 Teile) wurde in eine
produkt in Wasser unlöslich ist, kann es vom Kataly- Lösung von Triäthylaluminium (1 Teil) in Benzol
sator befreit werden durch Extraktion mit verdünnter 60 (88 Teile) eingeleitet. Während des Zusetzens wurde
Mineralsäure oder durch Auflösen des Polymerisates gekühlt, und nachdem die Zugabe beendet war,
in einem Lösungsmittel, Extrahieren der erhaltenen wurde das Gemisch auf 0° C abgekühlt. Nachdem das
Lösung mit Wasser und Abtrennen des Metall- Reaktionsgemisch 5 Tage auf dieser Temperatur
hydroxyds durch Filtrieren. gehalten worden war, wurde das überschüssige
Das erhaltene polymerisierte Produkt wird dann 65 Äthylenoxyd abdestilliert und eine klare viskose
mit einem Lösungsmittel, z. B. einem aliphatischen Benzollösung des polymerisierten Produktes erhalten.
Kohlenwasserstoff, gewaschen, in welchem das hoch- Diese Lösung wurde langsam zu Petroläther (100 Teile)
molekulare Polymerisat unlöslich ist, wodurch etwa unter Rühren zugegeben. Es wurde ein farbloser
5 6
faseriger fester Körper (12,5 Teile) ausgefällt, ab- (8,1 Teile) mit der Viskosität ητ = 1,0571 und einen
filtriert und getrocknet. Die relative Viskosität (rjr) öligen Rückstand (3,02 Teile),
dieses Produktes in 0,l%iger Trichloräthylenlösung
war 1,210. Das feste Produkt (5 Teile) wurde in Wasser Beispiel S
(500 Teile, die 1 Teil konzentriertes Ammoniak ent- 5 Nach der im Beispiel 2 beschriebenen Arbeitsweise
hielten) aufgelöst und 2 Stunden am Rückfluß erhitzt. wurden Äthylenoxyd (88,7 Teile) und Äthylzink-
Man erhielt eine weiße Fällung aus anorganischem tertbutoxyd (0,5 Teile) 16 Stunden auf 14O0C erhitzt.
Material, die abfiltriert wurde. Das Polymerisat, Man erhielt ein farbloses Polymerisat (79,5 Teile) mit
welches aus der wäßrigen Lösung durch Abdestillieren der Viskosität r\r = 1,076 sowie einen öligen Rück-
des Wassers gewonnen wurde, wurde in Benzol io stand (1 Teil).
(250 Teile) aufgelöst und ergab eine klare viskose „ . -ig
Lösung, welche filtriert und mit sehr verdünntem eis pie
wäßrigen Ammoniak in der vorstehend beschriebenen Nach der im Beispiel 2 beschriebenen Weise wurden
Weise gefällt wurde. Auf diese Weise wurde der Äthylenoxyd (88,7 Teile), Benzol (8,8 Teile) und
Aluminiumgehalt des festen Polymerisates von 1,25 15 Diäthylpiperidylaluminium (0,5 Teile) 65 Stunden auf
auf 0,05% herabgesetzt. Die relative Viskosität des 100° C gehalten. Man erhielt ein farbloses Polymerisat
Polymerisates war 1,007. (4,1 Teile) mit einer Viskosität ψ = 1,124 sowie einen
Beispiel 2 öligen Rückstand (0,4 Teile).
Man ließ flüssiges Äthylenoxyd (88,7 Teile) rasch in 20 Beispiel 10
eine gekühlte Lösung von Triäthylaluminium (0,5 Teile) Ein Gemisch aus 1,2-Propylenoxyd (80 Teile) und in Benzol (8,8 Teile) in einem Autoklav einlaufen, der Aluminiumtritert.butoxyd (0,5 Teile) wurde in einem dann 5 Stunden auf 160°C erhitzt wurde. Das Produkt Autoklav 40 Stunden auf 13O0C erhitzt. Nach Entwurde mit Benzol (100 Teile) verdünnt, überschüssiges fernen des überschüssigen Oxyds aus dem Produkt Äthylenoxyd abdestilliert und die erhaltene Lösung 25 durch Destillation wurde das polymerisierte Erzeugnis mit Petroläther gemischt, wie im Beispiel 1 beschrieben. mit heißer verdünnter Salzsäure extrahiert und dann Man erhielt einen farblosen festen Körper (47 Teile) getrocknet. Man erhielt einen farblosen festen Körper mit der relativen Viskosität r\r = 1,027, und beim (5,0 Teile) mit r\r = 1,3574, welcher in den meisten Konzentrieren des Filtrates ergab sich ein öliger organischen Lösungsmitteln löslich, aber in Wasser Rückstand (16,4 Teile). 3° unlöslich war.
. , , Die Polymerisate, welche in der beschriebenen Weise
Beispiel 3 hergestellt worden sind, haben Molekulargewichte
Nach der im Beispiel 2 beschriebenen Arbeitsweise über 20 000, bestimmt durch Messungen der relativen
wurde ein Gemisch aus Äthylenoxyd (88,7 Teile), Viskosität von Lösungen derselben. Eine Probe mit
Benzol (8,8 Teile) und Triisobutylaluminium (0,5 Teile) 35 bekanntem Molekulargewicht von 20 000 mit einer
65 Stunden auf 100° C erhitzt. Man erhielt ein farbloses relativen Viskosität von 0,5 in Lösung wurde als
Polymerisat (28,0 Teile) mit der relativen Viskosität Grundlage für den Vergleich verwendet,
jjr = 1,163 und eine geringe Menge eines öligen . · Λ ΛΛ
Rückstandes (l,2Teüe). _ Beispiel 11
. 40 Flüssiges Äthylenoxyd (121,8 Teile) wurde in einem
Beispiel 4 Autoklav zu einer Lösung von Triäthylaluminium
In der Arbeitsweise nach Beispiel 2 wurde ein (1,7 Teile) in Benzol 14,1 Teile) bei 00C zugesetzt. Der
GemischvonÄthylenoxyd(88,7Teile),Benzol(8,8Teile) Autoklav wurde dann dicht verschlossen, und man
und Diisobutylaluminiumhydrid (0,5 Teile) 16 Stunden ließ seinen Inhalt allmählich auf Raumtemperatur
auf 1000C erhitzt. Es wurde ein farbloses Polymerisat 45 kommen. Nach Y2 Stunde stieg die Innentemperatur
(13,2 Teile) mit der relativen Viskosität ητ = 1,0945 auf 35°C; auf dem Manometer wurde ein Druck von
und ein öliger Rückstand (0,6 Teile) erhalten. 2,8 at abgelesen. Nachdem man das Reaktionsgemisch
. . während 18 Stunden bei Zimmertemperatur hatte
Beispiel 5 stehenlassen, wurde das nicht umgesetzte Äthylenoxyd
Nach der im Beispiel 2 beschriebenen Arbeitsweise 50 abdestilliert und das Reaktionsgemisch mit Petrolwurde ein Gemisch aus Äthylenoxyd (88,7 Teile), äther gewaschen. (Siedepunkt 40 bis 60°C). Das ausBenzol (8,8 Teile) und Diäthylmagnesium (0,31 Teile) gefällte nichtcyclische Polymerisat wurde abfiltriert 65 Stunden auf 110° C erhitzt. Man erhielt ein farbloses und getrocknet. Ausbeute an Polymerisat = 19,4 Teile. Polymerisat (40 Teile) und einen öligen Rückstand. Das Filtrat von dem Polymerisat wurde unter Ver-. 55 wendung einer Fraktionierkolonne destilliert, und Beispiel 6 nachdem Petroläther und Benzol entfernt worden
Nach der im Beispiel 2 beschriebenen Arbeitsweise waren, wurden Dioxan (18,0 Teile) mit dem Siede-
wurde ein Gemisch aus Äthylenoxyd (88,7 Teile), punkt 100,5 bis 101,5°C, einem Kristallisationspunkt
Benzol (8,8 Teile) und Äthylaluminiumdichlorid von 11,4° C und einem Brechungsindex vonKf = 1,4196
(0,5 Teile) 65 Stunden auf 107°C erhitzt. Man erhielt 60 sowie das cyclische Tetramere von Äthylenoxyd
ein farbloses Polymerisat 30,9 Teile) mit der Viskosität (Siedepunkt bei 15 mm 118 bis 1190C; 13,0 Teile)
r\T = 1,345 und einen öligen Rückstand (1,9 Teile). erhalten, wobei ein viskoses, niedrigschmelzendes Öl,
„ . . , _ (7,3 Teile) als Rückstand zurückblieb.
Beispiel 7 v
Nach der im Beispiel 2 beschriebenen Arbeitsweise 65 Beispiel 12
wurden Äthylenoxyd (88,7 Teile), Benzol (8,8 Teile) Flüssiges Äthylenoxyd (870 Teile) wurde rasch zu
und Diäthylaluminiumäthoxyd (0,5 Teile) 18 Stunden einer Lösung von Triisobutylaluminium (12 Teile) in
auf 90° C erhitzt. Man erhielt ein farbloses Polymerisat Benzol (88 Teile) zugesetzt in einem Autoklav, der
I 109
dann 5 Stunden lang auf 10O0C erhitzt wurde. Das Umsetzungsprodukt wurde mit Benzol (1000 Teile) verdünnt, nicht in Reaktion getretenes Olefinoxyd abdestilliert und die erhaltene restliche Lösung langsam zu Petroläther (1500 Teile) zugesetzt. Das ausgefällte Polymerisat (65 Teile mit der relativen Viskosität 7]r = 1,055 in 0,l%iger Trichloräthylenlösung) wurde abfiltriert und getrocknet. Nach Entfernung des Lösungsmittels und des Dioxans wurde der Rückstand (34 Teile) unter Verwendung einer Fraktionierkolonne destilliert und das cyclische Tetramere von Äthylenoxyd (20 Teile) unter Zurücklassung eines öligen Rückstandes (13,5 Teile) gewonnen.
Beispiel 13
Eine Lösung von 0,8 Teilen Diäthylcadmium in Benzol wurde in einen Autoklav eingeführt, welcher gasförmiges Äthylenoxyd unter Druck enthielt. Diese Mischung wurde dann 16 Stunden lang bei einem Druck von etwa _11,5 Atm auf 1000C erhitzt. Das zo nicht umgesetzte Äthylenoxyd wurde durch Belüften aus dem Autoklav entfernt, und dann wurde das feste Polymerisat so lange getrocknet, bis es kein Lösungsmittel mehr enthielt, und anschließend mit Petroläther gewaschen und nochmals getrocknet. Das in einer Ausbeute von 1,3 Teilen erhaltene Polymerisat war ein farbloser Feststoff.
Beispiel 14
0,6 Teile Bortri-n-butyl in Benzol werden in einen Autoklav gegeben, in den gasförmiges Äthylenoxyd gepreßt worden war. Die erhaltene Mischung wurde bei 130;C 65 Stunden unter einem Druck von 20 at erhitzt, nicht umgesetztes Äthylenoxyd aus dem Autoklav abgezogen und das feste Polymer vom Lösungsmittel befreit, dann mit Petroläther gewaschen und schließlich getrocknet. Das Polymere stellte eine farblose feste Substanz dar. Ausbeute 12,3 Teile. Die relative Viskosität betrug 0,22 (0,l%ige Lösung in Trichlorethylen).

Claims (8)

PATENTANSPRÜCHE:
1. Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten aus Olefinoxyden unter Verwendung von Metallverbindungen als Katalysator, dadurch gekenn zeichnet, daß man als Katalysator eine Verbindung der allgemeinen Formel MeRx verwendet, in welcher Me ein Metall aus der Gruppe II oder III des periodischen Systems mit Ordnungszahlen zwischen 4 und 48, Rx χ Glieder aus der Gruppe Wasserstoffatom, Halogenatom, Kohlenwasserstoffreste, Alkoxyreste oder sekundäre Aminoreste bedeutet, wobei mindestens ein R einen Kohlenwasserstoffrest darstellt, wenn nicht alle R Alkoxyreste sind, und χ die Wertigkeit des Metalls Me angibt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Katalysator eine Verbindung der angegebenen Formel, in der Me Aluminium, Zink oder Magnesium darstellt, verwendet wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Katalysator Triäthylaluminium oder Triisobutylaluminium verwendet wird.
4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß als Alkylenoxyd Äthylenoxyd oder 1,2-Propylenoxyd verwendet wird.
5. Ausführungsform nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der im Polymerisat noch vorhandene Katalysator entweder in Form eines wasserlöslichen Salzes durch Extraktion des PoIyäthers mit wäßriger Säure oder durch Ausfällen als Hydroxyd beseitigt wird.
6. Ausführungsform nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Polymerisation bei Temperaturen zwischen 0 und 2000C durchgeführt wird.
7. Ausführungsform nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Polymerisation unter Druck ausgeführt wird.
8. Ausführungsform nach Anspruch 1 bis 7. dadurch gekennzeichnet, daß der Katalysator in Form einer Lösung verwendet wird.
In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschrift Nr. 821 349;
britische Patentschrift Nr. 646 292.
Bei der Bekanntmachung der Anmeldung sind zwei Prioritätsbelege ausgelegt worden.
© 109 619/480 6.61
DEP15601A 1955-02-04 1956-02-02 Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten aus Olefinoxyden Pending DE1109901B (de)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
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