DE1154585B - Verfahren zur Herstellung von wasserloeslichen Farbstoffen der Anthrachinonreihe - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von wasserloeslichen Farbstoffen der AnthrachinonreiheInfo
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Description
- Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen Farbstoffen der Anthrachinonreihe Aus der französischen Patentschrift 822 780 und aus der deutschen Auslegeschrift 1016 230 sind Farbstoffe der 4-Arylaminoanthrachinonreihe bekannt, die über eine -0-- oder eitle -NH--Brücke mit dem Anthrachinongerüst verbundene Seitenketten mit externen Schwefelsäureestergruppen enthalten. Ferner sind aus der USA: Patentschrift 2 731476 1,4-Diarylaniinoanthrachinone bekannt, die außerhalb des Anthrachinongerüstes Seitenketten mit externen Sulfonsäuregruppen enthalten. -Es wurde gefunden, daß man wertvolle wasserlösliche Farbstoffe der Anthrachinonreihe erhält, wenn man Anthrachinonabkömmlinge, die außerhalb des Anthrachinongerüstes mindestens einen aromatischen Rest enthalten, der seinerseits eine gegebenenfalls über eine -0--, -CH20--, -S--, -CH2S--, -NH--, -CH2 - NR--, -CO - NR--oder -S02 - NR--Brücke oder über eine solche Brücke enthaltende Gruppe gebundene Hydroxyäthylgruppe trägt, an der bzw. an den Hydroxyäthylgruppen mit Schwefelsäure oder Schwefelsäureabkömmlingen verestert, wobei R ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe oder eine Hydroxyalkylgruppe bedeutet.
- Anthrachinonabkömmlinge, die außerhalb des Anthrachinongerüstes mindestens einen aromatischen Rest enthalten, sind beispielsweise Arylaminoanthrachinone, Aryloxyanthrachinone, Thioarylanthrachinone, mit aromatischen Carbonsäuren acylierte Aminoanthrachinone oder Aminoanthrachinone, die über heterocyclische Ringsysteme mit Arylaminen verbunden sind, wobei als aromatische Reste z. B. die Reste des Benzols, des Naphthalins oder des Diphenyls genannt seien.
- Als Gruppen, die eine -0--, -CH20--, -S--, -CH2S--, -NR--, -CH2 - NR--, -CO - NR--oder -S02 - NR--Brücke enthalten, wobei R die oben angegebene Bedeutung hat, seien z. B. die folgenden Gruppen erwähnt-- CH2 - NH - CH2 - CH2 - NH ; - CH2 - NH - CH2 - CH2 - N(CH2 - CH2 - OH) ; -CH2-O-CH2-CH2-S ; -S02-NH-CH2-CH2-NH-.
- Außer den bereits genannten Substituenten kann das Farbstoffmolekül auch weitere Substituenten, wie Amino-, Hydroxyl-, Alkoxyl , Sulfonsäure-, Carboxyl- und Alkylgruppen oder Halogenatome tragen.
- Aus der Reihe der für das vorliegende Verfahren in Betracht kommenden Verbindungen seien z. B. die folgenden Verbindungen aufgeführt: (erhältlich aus Bis-chlormethyl-l-amino-2,4-dithiophenyl-anthrachinonen und Glykol) (erhältlich aus Bis-chlormethyl-1,4-di-jp-toluidino]-anthrachinonen und Glykol) (erhältlich aus Leuko-1,4-diamino-anthrachinon und p-Amino-N,N-di-[,B-hydroxyäthylj-anilin) (erhältlich aus 1-Amino-4-brflm-anthrachinon-2-sulfonsäure und p-Amino-N,N-di-p-hydroxyäthylj-anilin) (erhältlich aus Bis-chlormethyl-I-amino-2,4-diphenoxy anthrashinonen und N-[p-Hydroxyäthylj-äthylendiamin) (erhältlich aus 1-Amino-4-brom-anthrachinon-2-sulfonsäure und m Amino-N-jß-hydroxyäthyl]-benzyIamid) (erhältlich aus 1-Amino-4-brom-anthrachinon-2-carbonsäure und p-Amino-N-(ß-hydroxyäthyl)-benzoesäureamid) (erhältlich aus 1 Mol 1,4-Diaminoanthrachinon, 2 Mol Cyanursäurechlorid und 4 Mol p-Amino-N-di-fß-hydroxyäthylFbenzoesäureamid) (erhältlich aus Bis-chlormethyl-l-amino-2,4-diphenoxy-anthrachinonen und Thiodiglykol) (erhältlich aus Bis-chlormethyl-1,4-di-[p-toluidino]-anthrachinonen und Monothioäthylenglykol) (erhältlich aus i,4-Di-[a-naphthylamino]-anthrachinon-tetrasulfonsäurechloriden und Äthanolamin) (erhältlich aus 1 Amino-4=brom-anthrachinon-2-carbonsäure und p-Amino-benzolsulfonsäure-[ß-hydroxyäthylamid]) (erhältlich aus 1-Amino-2,4-dithiophenyl-anthrachinon-disulfonsäurechlorid und N-[ß=Hydroxyäthyl]-äthylendiantin) Aus den obengenanriten Verbindungen lassen sich nach bekannten Methoden im allgemeinen sehr einfach die Schwefelsäureester durch Behandeln mit Schwefelsäure oder Schwefelsäureabkömmlingen, wie Schwefelsäureanhydrid oder Chlorsulfonsäure, herstellen, indem man sie beispielsweise in starker Schwefelsäure, z. B. in 80- bis 100o/oiger Schwefelsäure, oder in Oleum von niedrigem SOS-Gehalt, z. B. in 0,5- bis l0o/oigem Oleum bei etwa -10 bis +70'C, auflöst oder mit Chlorsulfonsäure gegebenenfalls in Gegenwart von Chlorwasserstoff bindenden Mitteln, z. B. tertiären Aminen, wie Pyridin oder N-Methylpyrrolidon oder Dimethylformamid, bei etwa -10 bis -1-80°C umsetzt.
- Die so erhaltenen neuen Farbstoffe sind wasserlöslich und dienen zum Färben von Wolle, Naturseide und linearen Polyamiden. Einige der neuen Farbstoffe eignen sich überdies zum waschechten Färben und/oder Bedrucken von Gebilden aus nativer und/ oder regenerierter Cellulose. Hierbei empfiehlt es sich, diese Gebilde vor, während oder nach dem Färben bzw. Bedrucken mit alkalisch wirkenden Mitteln zu behandeln und dann erforderlichenfalls kurze Zeit auf Temperaturen zwischen 70 und 200°C zu erhitzen, wobei die Anwendung von Dampf von Vorteil ist.
- Dabei werden Färbungen erhalten, die in der Farbstärke solchen Färbungen auf Cellulosefasern überlegen sind, die man mit Farbstoffen erhält, wie sie aus der französischen Patentschrift 822 780, aus der deutschen Auslegeschrift 1016 230 und aus der USA: Patentschrift 2 731476 bekannt sind. Beispiel 1 10 Teile der Verbindung der Formel (erhältlich durch Umsetzen von 1,4-Di-Jp-toluidino]-anthrachinondisulfonsäurechlorid mit Athanolamin) werden in 90 Teilen 2o/oigem Oleum 11/2 Stunden bei gewöhnlicher Temperatur gerührt. Man gießt hierauf das Umsetzungsgemisch auf Eis, saugt den ausgeschiedenen Schwefelsäureester ab und wäscht ihn mit verdünnter wäßriger Natriumchloridlösung säurefrei. Durch Verrühren mit Wasser unter Zusatz der äquivalenten Menge Natriumcarbonat- oder Natriumbicarbonatlösung wird der Farbstoff in sein Natriumsalz übergeführt, das durch Aussahen mit Natriumchlond abgeschieden wird. Man saugt das Farbstoff= salz ab, wäscht es mit gesättigter wäßriger Natriumchloridlösung und trocknet es. Erhalten wird ein blaugrünes Pulver, das sich in Wasser mit blauer Farbe löst. Der Farbstoff färbt Wolle aus schwach saurem Bad und Baumwolle aus alkalischem Bad in tiefen blaugrünen Tönen von guten Naßechtheitseigenschaften.
- Einen Farbstoff mit ähnlichen Eigenschaften gewinnt man; wenn man 1 Mol 1,4-Di-[p-toluidino]-anthrachinondisulfonsäurechlorid mit 2 Mol Diäthanolamin umsetzt, die erhaltene Verbindung mit 2o/oigem Oleum verestert und, wie oben angegeben, aufarbeitet. Der erhaltene Farbstoff ist in Wasser mit blaugrüner Farbe löslich und färbt Wolle aus schwach saurem Bad in tiefgrünen Tönen von guten Naßechtheitseigenschaften.
- Die Schwefelsäureester der durch Sulfochlorierung der folgenden Anthrachinonverbindungen und Umsetzung mit den angegebenen Aminen erhältlichen Farbstoffe lassen sich auf Textilgut aus Baumwolle mit Hilfe alkalisch wirkender Mittel fixieren und liefern Färbungen in den in der Tabelle angegebenen Tönen.
Anthrachinonverbindung Amin Farbton 1,4-Di-a-naphthylaminoanthrachinon N-Methyläthanolamin Grün 1,4-Di-ß-tetrahydronaphthylaminoanthrachinon N,N-Di-(ß-hydroxyäthyl)-propylendiamin-(1,3) Blau 1,4-Di-(4-phenyl)-anilinoanthrachinon N,N-Di-o-hydroxyäthyl)-äthylendiamin - Grün 1,4-Di-(2,4,6-trimethylanilino)-anthrachinon N-Methyläthanolamin Blau 1,4-Di-(2,4-dimethylanilino)-anthrachinon N-(ß-Hydroxyäthyl)-äthylendiamin Blau 1,4-Di-(2,6-dimethylanilino)-anthrachinon NN'-Di-(ß-hydroxyäthyl)-äthylendiamin Blau 1-Oxy-4-p-toluidinoanthrachinon Diäthanolamin Violett 1,5-Diamino-2,6-dibrom-4,8-di-p-toluidino- N-Methyl-N-(ß-hydroxyäthyl)-propylen- Blau anthrachinon diamin-(1,3) 1-Amino-4-anilinoanthrachinon-2-sulfonsäure N,N-Di-(ß-hydroxyäthyl)-äthylendiamin Blau 1-Amino-4-(4-phenylamino)-anilinoanthrachinon N-Methyl-N',N'-di-(ß-hydroxyäthyl)-äthylen- Blau diamin - Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften kann man in entsprechender Weise durch Umsetzen von Bischlormethyl-1,4-di-[p-toluidino]-anthrachinon mit Äthanolamin, Diäthanolamin, N,N-Di-[ß-hydroxyäthyl]-propylendiamin-(1,3), N-Methyläthanolamin, N-Methyl-N-ß-[hydroxyäthyll-propylendiamin-(1,3) oder N,N Di-[ß-hydröxyäthyl]-äthylendiamin und Veresterung mit schwachem Oleum herstellen. Beispiel 4 Durch Verestern der Verbindung der Formel (erhältlich durch Umsetzen von Bis-chlormethyl-1,4-di-[p-toluidinol-anthrachinon mit Äthylenglykol in Gegenwart von Kaliumcarbonat bei 120°C) mit schwachem Oleum entsprechend Beispiel 1 erhält man einen Farbstoff, der Wolle und Polycaprolactam in tiefen blaugrünen Tönen von guten Naßechtheitseigenschaften färbt.
- Ähnliche Farbstoffe erhält man, wenn man ß-Mercaptoäthanol oder ß,ß'-Dihydroxyäthyläther an Stelle von Äthylenglykol verwendet. Beispiel 5
Durch Verestern der Verbindung der Formel CH2CH20H CHZNCH2CH20H O NHCO HOH2CH2C - iH2C I YY\"" HOH2CH2C / \ COHN Ö - Beispiel 7 20 Teile der Verbindung der Formel (erhältlich durch Umsetzen von Leuko-1,4-diaminoanthrachinon mit p-Amino-N,N-di-[ß-hydroxyäthyl]-anilin) werden langsam in eine Mischung eingetragen, die man zuvor durch vorsichtiger Zugeben von 40 Teilen Chlorsulfonsäure zu 320 Teilen Pyridin bei gewöhnlicher Temperatur bereitet hat. Nach 1 stündigem Rühren bei 50°C gießt man das Umsetzungsgut auf Eis und scheidet den gebildeten Schwefelsäureester durch Ansäuern ab. Sodann saugt man den Ester ab, wäscht ihn mit Wasser säurefrei und trocknet ihn. Man erhält ein grünes Pulver, das sich in Wasser und wäßriger Natriumcarbonatlösung mit blauer Farbe löst. Durch Zugabe von verdünnter wäßriger Natriumhydroxydlösung zur wäßrigen Lösung des sauren Schwefelsäureesters gewinnt man dessen Natriumsalz in Form von blauen Flocken. Auf Baumwollgewebe erhält man durch Aufklotzen des Farbstoffs, Trocknen und nachfolgendes alkalisches Fixieren tiefe blaugraue Färbungen von guten Naßechtheitseigenschaften.
- Einen Farbstoff von ähnlichen Eigenschaften erhält man, wenn man als Ausgangsstoff die entsprechende Menge der durch Umsetzung von Leuko-1,4-diaminoanthrachinon mit p-Amino-N-methyl-N-[ß-hydroxyäthyl]-anilin erhältlichen Verbindung verwendet. Beispiel 8 20 Teile der Verbindung der Formel (erhältlich durch Umsetzen von 1-Amino-4-bromanthrachinon - 2 - sulfonsäure mit p - Aminophenyläthylalkohol) werden 1 Stunde mit 200 Teilen 2o/oigem Oleum verrührt. Man gießt sodann das Umsetzungsgut auf Eis, neutralisiert das Gemisch und scheidet den Schwefelsäureester durch Zugabe von Natriumchlorid ab. Durch Absaugen, Auswaschen mit verdünnter Natriumchloridlösung und Trocknen erhält man einen Farbstoff, der Wolle und Polycaprolactam in violetten Tönen färbt.
- Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften kann man in entsprechender Weise durch Umsetzen von 1- Amino - 4 - bromanthrachinon - 2 - sulfonsäure mit p - Aminobenzolsulfonsäure - [ ß - hydroxyäthylamid], p-Aminobenzolsulfonsäure- [y-N-methyl-N-(ß-hydroxyäthyl) - amino] - propylamid, p - Aminobenzolsulfonsäure - [N - methyl - N - ß - hydroxyäthylamid], m - Amino - [N - methyl - N - ß - hydroxyäthyl] - benzylamin, N-[m-Aminobenzyl]-N',N'-di-[B-hydroxyäthyl]-propylendiamin-(1,3) oder mit m-Amino-N-[ß-hydroxyäthyl]-benzylamin und nachfolgendes Verestern mit schwachem Oleum herstellen. Entfernt man aus den durch Umsetzung von 1-Amino-4-bromanthrachinon-2-sulfonsäure mit den zuvor genannten Aminoverbindungen erhältlichen Zwischenstoffen die Sulfonsäuregruppen in üblicher Weise, z. B. mit Hilfe von Natriumdithionit, und verestert die sulfonsäuregruppenfreien Verbindungen sodann mit schwachem Oleum, so erhält man Farbstoffe, die Zellwollgewebe aus alkalischem Bad in klaren blauen Tönen von guten Naßechtheitseigenschaften färben.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen Farbstoffen der Anthrachinonreihe, dadurch gekennzeichnet, daß man Anthrachinonabkömmlinge, die außerhalb des Anthrachinongerüstes mindestens einen aromatischen Rest enthalten, der seinerseits eine gegebenenfalls über eine -O- -, -CH20- -, -S- -, -CH2S- -, -NR- -, -CH2 - NR- -, -CO - NR- -oder -S02 - NR- -Brücke oder über eine solche Brücke enthaltende Gruppe gebundene Hydroxyäthylgruppe trägt, an der bzw. an den Hydroxyäthylgruppen mit Schwefelsäure oder Schwefelsäureabkömmlingen verestert, wobei R ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe oder eine Hydroxyalkylgruppe bedeutet. In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Auslegeschrift Nr. 1016 230, Tabellenbeispiel 2; französische Patentschrift Nr. 822 780, Beispiel 2; USA.-Patentschrift Nr. 2 731476, Beispiel 1. Bei der Bekanntmachung der Anmeldung ist eine Färbetafel ausgelegt worden.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEB47555A DE1154585B (de) | 1958-01-23 | 1958-01-23 | Verfahren zur Herstellung von wasserloeslichen Farbstoffen der Anthrachinonreihe |
Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
| DEB47555A DE1154585B (de) | 1958-01-23 | 1958-01-23 | Verfahren zur Herstellung von wasserloeslichen Farbstoffen der Anthrachinonreihe |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1154585B true DE1154585B (de) | 1963-09-19 |
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ID=6968303
Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| DEB47555A Pending DE1154585B (de) | 1958-01-23 | 1958-01-23 | Verfahren zur Herstellung von wasserloeslichen Farbstoffen der Anthrachinonreihe |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE1154585B (de) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1283996B (de) * | 1964-11-18 | 1968-11-28 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von 1-Aminoanthrachinonfarbstoffen |
| US7254162B2 (en) * | 2001-01-15 | 2007-08-07 | Nec Corporation | CDMA receiver performing a path search, path search method, and program therefor |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR822780A (fr) * | 1936-06-18 | 1938-01-07 | Prod Chim Fab De | Nouveaux colorants de la série anthraquinonique et leur procédé de préparation |
| US2731476A (en) * | 1951-10-18 | 1956-01-17 | Sandoz Ag | Sulfonic acid amides of the anthraquinone series |
| DE1016230B (de) * | 1953-12-15 | 1957-09-26 | Ciba Geigy | Verfahren zur Herstellung echter Faerbungen |
-
1958
- 1958-01-23 DE DEB47555A patent/DE1154585B/de active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR822780A (fr) * | 1936-06-18 | 1938-01-07 | Prod Chim Fab De | Nouveaux colorants de la série anthraquinonique et leur procédé de préparation |
| US2731476A (en) * | 1951-10-18 | 1956-01-17 | Sandoz Ag | Sulfonic acid amides of the anthraquinone series |
| DE1016230B (de) * | 1953-12-15 | 1957-09-26 | Ciba Geigy | Verfahren zur Herstellung echter Faerbungen |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1283996B (de) * | 1964-11-18 | 1968-11-28 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von 1-Aminoanthrachinonfarbstoffen |
| US7254162B2 (en) * | 2001-01-15 | 2007-08-07 | Nec Corporation | CDMA receiver performing a path search, path search method, and program therefor |
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