DE1151500B - Verfahren zur Herstellung von nichtionogenen grenzflaechenaktiven Monocarbaminsaeureestern von aliphatischen Polyhydroxyverbindungen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von nichtionogenen grenzflächenäktiven Monocarbaminsäureestern von aliphatischen Polyhydroxyverbindungen Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung nichtionogener, grenzflächenaktiver, waschaktiver, netzaktiver und emulgierender Verbindungen.
• Es ist bekannt, daß die Häufung wasserlöslichmachender OH-Gruppen bei der Synthese nichtionogener, oberflächenaktiver Verbindungen genutzt wird. Zu den bekanntesten und bisher meist verwendeten nichtionogenen, grenzflächenaktiven Verbindungen zählen die Fettsäureester des Sorbits und Mannits. Weiterhin werden bei der partiellen Veresterung der Saccharose mit höhermolekularen Fettsäuren, je nach Wahl der Molverhältnisse, Mono-und Diester gewonnen. Auch sind oberflächenaktive N-Alkyl-carbaminsäureester von Dioxyalkylverbindungen bekanntgeworden.
• Es wurde gefunden, daß Polyhydroxylverbindungen, wie Glycerin, Erythrit, Xylit, Sorbit, Dulcit, Mannit, Pentaerythrit, Dipentaerythrit, gegebenenfalls stickstoffhaltige Polyhydroxylverbindungen, wie Triäthanolamin, mit Alkylisocyanaten mit mehr als 5 C-Atomen in der Kette gemäß nachstehender Formulierung reagieren,

  R-OH + Ri-N=C=O

  --> R-O-CO-NH-R,

  wobei Polyoxyurethane entstehen. Höhermolekulare aliphatische Isocyanate läßt man zusammen mit Polyhydroxyalkanen in Dimethylformamid gelöst, bei Temperaturen zwischen 60 und 150°C, bei empirischer Regelung der Molverhältnisse, Lösungsmittelmenge und Reaktionsdauer aufeinander einwirken.
• Die erfindungsgemäßen Verbindungen zeichnen sich durch starke Reinigungskraft, Schaumvermögen, hämolytische und cytolytische Wirksamkeit aus.
• Vergleichende analytische Untersuchungen von N - n - Octyl - carbaminsäure - mannit - ester -1 mit N-Mono-cyclohexyl-carbaminsäure-glykolesterhaben zu folgenden Resultaten geführt: Oberflächenspannung, dyn/cm, 20° (Ringabreißmethode, Lecompte du Nouy) N-n-Octyl-carbaminsäure-mannit-ester-1 0,1 g/100 ccm dest. H20 . . . . . . . . . . . . . . . . 39 N-Mono-cyclohexyl-carbaminsäure-glykolester 0,1 g/100 ccm dest. H20 . . . . . . . . . . . . . . . . 51 Reinigungskraft (Konzentration der Flotte 0,5%, Helligkeit bezogen auf MgO = 100, Mittelwerte aus vier Messungen) N-n-Octyl-carbaminsäure-mannit-ester-1 ...... 10 N-Mono-cyclohexyl-carbaminsäure-glykolester 7 Beispiel 1 a-n-Heptyl-carbaminsäure-glycerinester CHs - CH2 - CH2 - CH2 - CH2 - CH2 - CH2 - NH - CO - O - CH2 - CH(OH) - CH2(OH) Zu etwa 3 Mol Glycerin wird 1 Mol n-Heptylisocyanat unter Rückfluß bei 150°C und Wasserausschluß zugetropft. Das erkaltete, teilweise erstarrte Reaktionsprodukt wird in kochendem Wasser aufgenommen und kristallisiert nach dem Erkalten aus der wäßrigen Lösung. Aus Äther umkristallisiert, beginnt der reine a-n-Heptyl-carbaminsäure-glycerinester bei 53'C zu schmelzen und ist erst bei 58'C restlos durchgeschmolzen. Ausbeute, bezogen auf Isocyanat, 95% der Theorie. Beispiel 2 Mono-n-heptyl-carbaminsäure-triäthanolaminester Zu etwa 3 Mol Triäthanolamin läßt man unter Rückfluß bei 150°C und Wasserausschluß 1 Mol n-Heptylisocyanat zutropfen. Die Aufarbeitung des Reaktionsgemisches erfolgt zwecks Isolierung des Mono-n-heptyl-carbaminsäure-triäthanolaminesters in ähnlicher Weise wie im Beispiel 1. Hochviskose Flüssigkeit. Ausbeute, bezogen auf Isocyanat, 95% der Theorie. Beispiel 3 N-n-Octyl-carbaminsäure-mannit-ester-1 73 g = 4/1o Mol Mannit werden in 300 ccm Dimethylformamid heiß gelöst. Danach läßt man bei 150°C langsam 15,5 g = 1/1o Mol n-Octylisocyanat zutropfen. Man hält die Temperatur 3 Stunden lang und läßt dann abkühlen. Dabei scheidet sich der Überschuß des Mannits ab. Er wird abfiltriert und das Filtrat im Vakuum eingedampft. Der Rückstand wird in heißem Wasser gelöst. Bdim Abkühlen erhält ma^ eine Gallerte, die nach Abtrennung des überschüssigen Wassers aus Äthanol umkristallisiert werden kann. Man erhält ein Produkt vom Schmelzpunkt 151,5 bis 153,5°C. Ausbeute 700% der Theorie.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von nichtionogenen, grenzfiächenaktiven Monocarbaminsäureestern von aliphatischen Polyhydroxyverbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Isocyanat der allgemeinen Formel R-N=C=C worin R einen Alkylrest mit mehr als 5 C-Atomen bedeutet, bei erhöhter Temperatur und in Gegenwart von Dimethylformamid als Lösungsmittel mit einem Überschuß eines Polyhydroxyalkans oder eines mehrere Hydroxylgruppen enthaltenden Alkylamins umsetzt. In Betracht gezogene Druckschriften Deutsche Patentschriften Nr. 552 758, 949 947; britische Patentschrift Nr. 689 705; Journal Am. Chem. Soc., 70, S. 3961 (1948). In Betracht gezogene ältere Patente: Deutsches Patent Nr. 1046 010.