DE1038553B

DE1038553B - Verfahren zur Herstellung von Siliciumverbindungen, die zumindest ein Wasserstoffatom am Silicium enthalten

Info

Publication number: DE1038553B
Application number: DEK24046A
Authority: DE
Inventors: Dr Herbert Jenkner; Dr Hans-Werner Schmidt
Original assignee: Kali Chemie AG
Current assignee: Kali Chemie AG
Priority date: 1954-11-12
Filing date: 1954-11-12
Publication date: 1958-09-11

Description

Verfahren zur Herstellung von Siliciumverbindungen, die zumindest ein Wasserstoffatom am Silicium enthalten Es wurde gefunden, daß Siliciumverbindungen, die zumindest ein Wasserstoffatom am Silicium enthalten, dadurch hergestellt werden können, daß Alkylalumi.niumhydride mit den Halogeniden, vorzugsweise den Fluoriden oder Komplexfluoriden, oder den Alkoxyverbind.ungen des Siliciums, gegebenenfalls bei erhöhter Temperatur in Gegenwart von Lösungsmitteln und/oder unter Druck, umgesetzt werden.
Die Umsetzungen verlaufen z. B. nach den folgenden Gleichungen:

Al HR,+SiF4 @SiFHR2+AIF3 (I)

4A1 H R2 + S i (O R) 4 --->-S i H4 + 4A1(0 R) R#, (I I)

Als Reaktionsprodukte erhält man je nach den Arbeitsbedingungen Verbindungen der Formel Si H, Ry Hal" worin R = Afkyl; Hal = F, Cl, Br, J; x = eine ganze Zahl und y, -- = eine ganze Zahl einschließlich 0 derart ist, daß x+y+-- = 4 ist.
Als erfindungsgemäß verwendbare Alky la1uminiumhydride haben sich besonders vorteilhaft erwiesen: Diäthyl-, Dipropyl-, Dibutyl-, Diisobutyl-, Diamyl-oder Diisoamylaluminiumhydrid bzw. deren ätherate oder auch Alkylhalogen- bzw. Alky lalkoxyalumi.niumhy.dride. Die Dialkylaluminiumhydride können beispielsweise durch thermische Zersetzung der entsprechenden Aluminiumtrialkyle unter Abspaltung von Olefinen gewonnen werden.
Die Umsetzungen der Alky laluminiumhy dride können je nach den verwendeten Ausgangsprodukten bei normaler oder erhöhter Temperatur in Gegenwart oder Abwesenheit von Lösungs- oder Verdünnungsmitteln sowie mit oder ohne Druck vorgenommen werden.
Die erfindungsgemäß hergestellten Siliciumverbindungen, die zumindest ein Wassierstoffatom am Silicium enthalten, können als Reduktionsmittel in der anorganisehen oder organischen Chemie, als Treibmittel, Brennstoffe oder zu anderen Zwecken Verwendung finden.
Beispiel 1 Zu 74 Gewichtsteilen 80%igem Diäthylaluminiumhydrid (Rest Aluminiumtriäthyl), welches sich in einem stählernen Druckgefäß befand, wurden 55 Gewichtsteile Siliciumtetrafluorid gepreßt. Die Temperatur wurde innerhalb einer Stunde bis auf 260° C erhöht: sodann wurde das Reaktionsgemisch abdestilliert. Es wurden folgende Fraktionen erhalten: Fraktion 1: Kp. etwa -10 bis -2° C; Si F.C2 H5 Si H3 C2H5-Gemisch. Fraktion 2: Kp. 50 bis 63°C; SiFZ(CZH5)2 SiH2(C2H5)z Gemisch.
Fraktion 3: Kp. 105 bis 112° C; Si F (C2 H5)3-S iH (C2H5)3-Gemisch.
Der Rest (21,2%) war Siliciumtetraäthyl. Beispiel 2 Zu 19 Gewichtsteilen Diäthylaluminiumhydrid wurden bei Zimmertemperatur und normalem Druck 29,6 Gewichtsteile Triäthylfluorsilan unter Rühren zugetropft. Die Reaktion setzte unter Erwärmung sofort ein und war nach etwa einer Stunde beendet. Erzhalten wurden in quantitativer Ausbeute (25,6 Gewichtsteile) Triäthvlsi.lan neben Diäthvlaluminiumfluorid. Wurde an Stelle von Diäthvlaluminiumhydrid Diisobutylaluminiumhydrid genommen, so verlief die Reaktion gleichartig, und die Ausbeute war gleich gut.
Beispiel 3 Zu 19 Gewichtsteilen Diäthylaluminiumhydrid wurden 1-1,3 Gewic'hr-steile Dimethvldichlorsilan analog Beispiel 2 zugegeben. Die Reaktion fand auch hier unter Erwärmung Matt und lieferte in beinahe quantitativer Ausbeute ein Gemisch von Dimethvlsilan und Dimethylchlorsilan (etwa 80:200/0). Wurden an Stelle von Dimethyldichlorsilan Dimethyldiäthoxysilan, Diäthyldiäthoxysilan oder andere Alkylkieselsäureester einbesetzt, so verlief die Reaktion ebenfalls exotherm und ohne Anwendung von Druck in quantitativer Ausbeute (Bildung von Dimethylsilan bzw. Diäthylsilan), was auch der Fall war, wenn an Stelle von Diäthylaluminium'hydrid Diisobutylaluminiumhydrid genommen wurde. Wurden an Stelle von AlkylkieselsäuTeestern Kieselsäureester mit Diäthylaluminium'hydrid bzw. Diisobutylaluminiumhydrid umgesetzt, so erhielt man, ebenfalls ohne Anwendung von Druck, in exothsrmer Reaktion Siliciumwasserstoff Si H4 in über 80o/oiger Ausbeute.

Claims

PATI:\TANSI'ItLCII: Verfahren zur Herstellung von Siliciumverbindungen, die zumindest ein Wasserstoffatom am Silicium enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß Alkylaluminiumhydride mit den Halogeniden, vorzugsweise dem Fluoriden oder Komplexfluoriden, oder Alkoxyverbi.ndungen des Siliciums, gegebenenfalls bei erhöhter Temperatur und in Gegenwart von Lösungsmitteln und unter Druck, umgesetzt werden. In Betracht gezogene Druckschriften: Deu'tsc'he Patentschrift Nr. 888 852; USA.-Patentschrift Nr. 2 473 434.