DE1024085B

DE1024085B - Verfahren zur Herstellung von tertiaeren 4-Aza-phenthiazinen oder ihren Salzen

Info

Publication number: DE1024085B
Application number: DED23757A
Authority: DE
Inventors: Dr Wilhelm Alfons Schuler; Dr Hans Klebe
Original assignee: Degussa GmbH
Current assignee: Evonik Operations GmbH
Priority date: 1956-09-06
Filing date: 1956-09-06
Publication date: 1958-02-13

Description

Verfahren zur Herstellung von tertiären 4-Aza-phenthiazinen oder ihren Salzen In der Auslegeschrift 1001684 ist ein Verfahren zur Herstellung tertiärer 4-Aza-phenthiazine oder ihrer Salze beschrieben. Nach diesem Verfahren setzt man ein sekundäres 4-Aza-phenthiazin der allgemeinen Formel zweckmäßig bei erhöhter Temperatur und in Gegenwart von Stoffen, die Halogenwasserstoff abspalten, z. B. mit einem tertiären Aminohalogenid der allgemeinen Formel um, wobei der Benzol- und/oder der Pyridinkern substituiert sein können, Alk eine gerade oder verzweigte Alkylenkette, R1 und R2 Alkylreste bedeuten, die auch miteinander oder mit dem Alkylen Alk zu einem Ring geschlossen sein können, der gegebenenfalls ein weiteresHeteroatom enthält.
Es wurde nun bei der weiteren Ausbildung dieses Verfahrens überraschenderweise gefunden, daß man 4-Aza-phenthiazine der allgemeinen Formel erhält, wenn man eine Verbindung der allgemeinen Formel die beispielsweise nach dem Verfahren der Auslegeschrift 1 012 919 hergestellt sein kann, wobei R1, R2 und Alk dasselbe wie oben bedeuten und X vorzugsweise Sauerstoff oder auch Schwefel ist, bei erhöhter Temperatur, vorzugsweise bei 150 bis 250°, behandelt, wobei Kohlendioxyd oder Kohlenoxysulfid abgespalten werden.
In an sich bekannter Weise können aus diesen Aminen ihre Salze gewonnen werden.
Das erfindungsgemäße Verfahren führt in gewissen Fällen - trotz des scheinbaren Umwegs - zu besseren Ergebnissen als das Verfahren der Auslegeschrift 1001684. Chloriert man z. B. (C H3) 2 N - C H2 - C H (C H3) O H mit S O C12 zu (C H,), N C H2 - C H (C H3) Cl, so reagiert dieses Chlorid (nach dem Verfahren der genannten Auslegeschrift) unter Bildung zweier isomerer Verbindungen mit den Gruppierungen > N - C H2 - C H (C H3) - N (C H3), und >N-CH(CH3)-CH,-N(CH3)2 in 10-Stellung. Setzt man dagegen den vorstehenden Aminoalkohol nach dem erfindungsgemäßen Verfahren primär mit der Gruppierung > N - C O Cl in 10-Stellung um, so erhält man nach dem Erhitzen der Zwischenprodukte nur die Gruppierung > N - C H (C H3) - CH, - N (C H3)2 in 10-Stellung.
Beispiel 1 34,3 Teile des Dimethylaminoäthylesters der 4-Azaphenthia7,incarbonsäure werden in einen Claisen-Kolben gegeben und im Ölbad auf 200° erhitzt. Bei dieser Temperatur spaltet der Ester Kohlendioxyd ab (das in einem Gasometer aufgefangen werden kann). Nach etwa 15 Minuten wird die CO, -Entwicklung sehr langsam. Dann wird Vakuum angelegt. Durch die restliche CO,-Entwicklung stellt sich das Vakuum erst allmählich auf 2 bis 4 mm ein. Bei diesem Druck destilliert das Dimethylaminoäthyl-4-aza-phenthiazin bei 192 bis 200°; es fällt in 80°(oiger Ausbeute an.
Das entsprechende Hydrochlorid schmilzt bei 182 bis 184°. Die Mischschmelzpunkte dieses Hydrochlorids mit dem Hydrochlorid, das gemäß dem Verfahren der Auslegeschrift 1001684 hergestellt ist, zeigen keine Depression.
Beispiel 2 Wird wie im Beispiel 1 gearbeitet, aber als Ausgangsmaterial der Diäthylaminoisopropylester der 4 Azaphenthiazincarbonsäure eingesetzt, so wird unter C0,7 EntwicklungDiäthylaminoisopropy 1-4-aza-phenthiazin erhalten. Das salzsaure Salz schmilzt bei 313 bis 314°. Ausbeute: 74 0,f. der Theorie.
Beispiel 3 Wird wie im Beispiel 1 gearbeitet, aber der Diäthylaminoäthylthioester der 4-Aza-phenthiazincarbonsäure eingesetzt, so wird unter Kohlenstoffoxysulfidentwicklung Diäthylaminoäthyl-4-aza-phenthiazinerhalten. Ausbeute: 72 °% der Theorie. Das entsprechende Hydrochlorid schmilzt bei 182 bis 184°.
Beispiel 4 Wird wie im Beispiel 1 gearbeitet, aber der Piperidinoäthylthioester der 4-Aza-phenthiazincarbonsäure eingesetzt, so wird unter Kohlenoxysulfidentwicklung Piperidinoäthyl-4-aza-phenthiazin erhalten. Ausbeute: 60 °,!o der Theorie. Das entsprechende Hydrochlorid schmilzt . bei 227°.

Claims

PATIs\TA\SPPUCH: Verfahren zur Herstellung von tertiären 4-Azaphenthiazinen der allgemeinen Formel wobei der Benzol- undioder der Pyridinkern substituiert sein können, Alk eine gerade oder verzweigte Alkylenkette bedeutet, R, und R@ Alkylreste sind, die auch miteinander oder mit der Alkylengruppe Alk zu einem Ring geschlossen sein können, der gegebenenfalls durch ein Heteroatom unterbrochen ist, oder ihrer Salze, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der allgemeinen Formel in der R1, R. und Alk dasselbe wie oben bedeuten und X vorzugsweise Sauerstoff oder auch Schwefel sein können, bei erhöhter Temperatur, vorzugsweise bei 150 bis 250°, behandelt.