DE1018043B - Verfahren zur Herstellung von ª‰-Phenyl-aethyl-alkohol - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von ß-Phenyl-äthyl-alkohol Es ist bekannt, durch katalytische Hydrierung von Styroloxydß-Phenyl-äthyl-alkohol herzustellen. Hierbei wird das Styro-loxyd in reiner Form mit Wasserstoff in Gegenwart von Katalysatoren hydriert. Es ist ferner bekannt, diese Hydrierung in Gegenwart von Alkohol, z. B. Methanol, als Lösungsmittel vorzunehmen. Beide Verfahren haben keinen Eingang in die Technik gefunden, da Nebenreaktionen auftreten und störende Nebenprodukte gebildet werden.
• Es ist außerdem bekannt, ß-Phenyl-ä.thyl-alkohol durch katalytische Hydrierung von Styrolhalohydrin, welches auch durch Styroldihalogenid verunreinigt sein kann, in flüssiger Phase herzustellen. Bei diesem Verfahren bildet sich unter der Einwirkung von konzentriertem Alkali aus dem Styrolhalohydrin zunächst Styroloxyd, welches dann sofort zu ß-Phenyläthyl-alkohol reduziert wird.
• Es wurde nun gefunden, daß die katalytische Hydrierung von Styroloxyd besonders vorteilhaft so durchgeführt werden kann, daß man das Styroloxyd vorher mit Wasser verrührt. Hierbei ist es vorteilhaft, die Behandlung mit Wasserstoff in Gegenwart höherer Drucke, z. B. zwischen 20 und 200 at, durchzuführen.
• Der Erfolg der Reaktion wird von dem Verteilungsgrad des Styroloxyds in Wasser beeinflußt. Daher empfiehlt es sich, das Gemisch intensiv zu rühren und hierbei gegebenenfalls geringe Mengen emulgierend wirkender Stoffe zuzusetzen.
• Als geeignete Hydrierungskatalysatoren haben sich unter anderem feinverteiltes Nickel, Kobalt, Platin oder Palladium erwiesen. Auch aktive Kohle ist ein guter Katalysator. Die katalytisch wirkenden Metalle können unter Umständen in an sich bekannter Weise auf inaktiven Trägersubstanzen, wie Siliciumdioxyd, Aluminiumoxyd oder Kieselgur, niedergeschlagen sein.
• Um die Hydrierung des Styroloxyds mit Wasserstoff zu erleichtern und Nebenreaktionen auszuschließen, hat es sich als zweckmäßig erwiesen, dem Reaktionsgemisch geringe Mengen alkalisch wirkender Stoffe, z. B. Natriumhydroxyd oder Natriu,mcarbonat, zuzusetzen.
• Unter den angegebenen Bedingungen verläuft die Hydrierung in kurzer Zeit und mit fast quantitativer Ausbeute, ohne Bildung von störenden Nebenprodukten. Der erzielte technische Fortschritt tritt auch gegenüber dem Verfahren, nach welchem ß-Phenyl-äthyl-allcohol aus Styrolhalohydrin, welches auch durch Styroldiha,logenid verunreinigt sein kann, durch katalytische Hydrierung hergestellt wird, deutlich in Erscheinung. So kann beispielsweise die erfindungsgemäßeHydrierung, weil sie in ganz schwach alkalischer Lösung durchgeführt wird, in Druckgefäßen aus jedem beliebigen. Material stattfinden. Die Anwendung von besonders widerstandsfähigen, korrosionsfesten Apparaturen ist nicht erforderlich. Da ferner das erfindungsgemäße Verfahren mit halogenfreien Stoffen, d. h. in Abwesenheit von Styroldihalogeniden, durchgeführt wird, tritt eine Vergiftung des Katalysators nicht ein, was eine erhebliche Einsparung und eine Verkürzung der Hydrierungszeit bedeutet. Außerdem läßt sich hierdurch selbst ohne besondere Reinigung ein viel reineres und besser riechendes Produkt herstellen. Diese Vorteile werden durch die im Beispiel 2 angeführten Vergleichsversuche gezeigt.
• Beispiel 1 100 Teile Styroloxyd werden mit 500 Teilen Wasser, 2 Teilen N atriumcarbonat und 3 Teilen Raney-Nickel in einem druckfesten Gefäß unter Rühren und einem Wasserstoffdruck von 50 at bei 50° bis zur Druckkonstanz gerührt. Nach ungefähr 30 Minuten ist die Wasserstoffaufnahme beendigt. Bei der nachfolgenden Aufarbeitung durch Destillation erhält man ß-Phenyl-äthyl-allcohol in nahezu quantitativer Ausbeute.
• Beispiel 2 (Vergleichsversuch) Ein Gemisch von 110 g Styroldichlorid und 255 g Styrolchlorhydrin wird mit 328g 33o/oiger Natronlauge und wenig Raney-Nickel im Rühra.utolclav bei Zimmertemperatur und einem maximalen Wasserstoffdruck von 25 at zur Reaktion gebracht, bis kein Wasserstoff mehr aufgenommen wird: Der Ansatz wird im Scheidetrichter mit 41 Äther aufgearbeitet. Es wird viermal mit Wasser gewaschen. Dabei bilden: sich unliebsame Emulsionen, die die Arbeit merklich behindern. Nach dem Trocknen und Abdampfen des Äthers verbleibt eine rötlich gefärbte Flüssigkeit, die zur Abtrennung der farbigen und harzigen Bestandteile im Hickrnannkolben ausdestilliert wird (Ölbad bis 200°), wobei 173,5 g einer farblosen Flüssigkeit zwischen 40 und 90° (die vor 40° anfallenden Anteile an Kohlenwasserstoffen werden verworfen) und 11 mm abdestillieren, während 17,8 g eines harzigen Rückstandes im Kolben verbleiben. Das Destillat wird nun einer sorgfältigen Rektifikation in der Widmerkolonne unterworfen. Dabei gehen bei 11 mm Hg bis 54° noch 11,2 g Kohlenwasserstoffe über, dann steigt die Temperatur rasch auf 96 bis 97°, wobei insgesamt 155 g einer einheitlichen Fraktion übergehen. Die Substanz enthält jedoch noch Chlor (Substanz 1), wogegen das Infrarotspektrum kaum von demjenigen des reinen Phenyläthylalkohols verschieden ist.
• Die Substanz 1 wird nun zur Entfernung von chlorhaltigen Produkten über die Calciumchloridverbindung gereinigt, wobei 25,3 g nicht addiert werden. Diese Substanz siedet bei 11 mm zwischen 88 und 95° und enthält viel Chlor. Die destillierte Substanz wird nochmals mit CaC12 verrieben, abgenutscht und mit Petroläther gewaschen, wobei nochmals 3 g an das CaC12 addiert werden. Die Additionsverbindung wird mit Eiswasser zersetzt und mit Äther ausgezogen. In der Widmerkolonne geht bei 11 mm Hg die gesamte Substanz bis auf einen geringen Rückstand zwischen 96 und 97° über (Substanz 2). Diese Substanz zeigt keine Reaktion, mehr auf Chlor, ist aber in bezug auf den Geruch dem aus Styroloxyd durch Reduktion mit Raney-Nickel in Wasser erhaltenen Phenyläthylalkohol noch weit unterlegen. Maximalausbeute 6611/o.

Claims (5)

1. PATENTANSPRÜCHE: 1. Verfahren zur Herstellung von ß-Phenyläthyl-alkohol durch katalytische Hydrierung von Styroloxyd, dadurch gekennzeichnet, daß die Hydrierung in Gegenwart von Wasser durchgeführt wird.
2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daB die Hydrierung unter Druck durchgeführt wird.
3. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daB die Hydrierung unter intensivem Rühren des Wasser-Styroloxyd-Gemisches durchgeführt wird.
4. 4. Verfahren nach. Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Hydrierung in Gegenwart geringer Mengen alkalisch wirkender Stoffe durchgeführt wird.
5. 5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daB dem Gemisch von Wasser und Styroloxyd geringe Mengen emulgierend wirkender Stoffe zugesetzt werden. In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschrift Nr. 907 169.