DE827800C - Verfahren zur Herstellung von gesaettigten Terpenaldehyden und Terpenalkoholen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von gesaettigten Terpenaldehyden und TerpenalkoholenInfo
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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Description
- Verfahren zur Herstellung von gesättigten Terpenaldehyden und Terpenalkoholen Es ist bekannt, daB sich bei erhöhtem Druck unter Verwendung von geeigneten Katalysatoren Kohlenoxyd und Wasserstoff an olefinische Doppelbindungen anlagern lassen. Diese Reaktion wird neuerdings als katalytische Formylierung bezeichnet und unter Verwendung von Wassergas vorzugsweise mit Kobaltkatalysatoren ausgeführt.
- Bei der katalytischen Formylierüng von Diolefinen wurde beobachtet, daß nur eine von den beiden Doppelbindungen in Reaktion tritt. Die andere Doppelbindung bleibt teilweise im Molekül erhalten, teilweise aber wird sie durch den Wasserstoff des zur Umsetzung benutzten Wassergases abgesättigt und teilweise veranlaBt sie unerwünschte Kondensationsreaktionen, die zu einer Polymerisation der Reaktionsprodukte führen. Diese Nebenreaktionen der Diolefine vermindern die Ausbeute an wertvollen Formylierungsprodukten und vermehren den Anfall an höher siedenden Produkten, insbesondere an den sog. Dickölen. Derartige Schwierigkeiten treten insbesondere bei der Verarbeitung von diolefinischen Terpenen auf.
- Es wurde gefunden, daB sich bei der Formylierung von niedrig siedenden diolefinischen Terpenen gute Ausbeuten an Terpenaldehyden und Terpenalkoholen erreichen lassen, wenn die diolefinischen Terpene vor der Wassergasanlagerung mit den hierbei benutzten Katalysatoren längere Zeit vorbehandelt werden. Hierbei bringt man die gleichen Kontaktmengen und mindestens dieselbe Temperatur zur Anwendung, die bei der nachfolgenden Wassergasanlagerung benutzt werden. Man. kann auch höhere Temperaturen bis zu annähernd 17o° für die Vorbehandlung der Diolefine verwenden, um nach Ablauf der Vorbehandlungszeit auf die bei der Wassergasanlagerung erforderlicheTemperatur von annähernd i30 bis i40° abzukühlen. Die Dauer der erforderlichen Vorbehandlung beläuft sich auf annähernd i Stunde.
- Durch das erfindungsgemäße `'erfahren werden die diolefinischen Terpene in monoolefinische Verbindungen übergeführt, die man durch katalytisch: Wassergasanlagerung mit guter Ausbeute in gesättigte Terpenaldehyde überführen kann. Aus diesen T erpenaldehyden lassen sich durch anschließende Wasserstoffbehandlung die entsprechenden Terpenalkohole herstellen, die sich durch 'hohe Viskosität und angenehmen Geruch auszeichnen.
- Besonders vorteilhaft läßt sich das erfindungsgemäße Verfahren mit diolefinischen Terpenen der Bruttoformel C1.111. ausführen. Derartige Ausgangsstoffe liefern Terpenalkohole der Zusammensetzung C11 H28 O, die sich beispielsweise bei der Herstellung von Schaum- und Netzmitteln, Weichmachern, kosmetischen Präparaten und Riechstoffen vorteilhaft verwenden lassen. Beispiel In einem 4ooo ccm fassenden Autoklaven wurden 250o ccm einer zwischen 153 bis i54° siedenden Fraktion eingebracht, die aus einem handelsüblichen Terpentinöl herausgeschnitten war und eine Jodzahl von 380 besaß. Gleichzeitig wurden in den Autoklaven 2,50 ccm eines reduzierten Kobaltkatalysators eingetragen, wie er zur katalytischen Kohlenoxydhydrierung angewendet zu werden pflegt. Darauf wurde der Autoklav verschlossen und i Stunde auf i70° erhitzt. Dann ließ man das Reaktionsgemisch auf 135' abkühlen und leitete in den Autoklaven unter Aufrechterhaltung eines Druckes von i50 kg/qcm fortlaufend Wassergas ein, um die Formylierungsreaktion in an sich bekannter Weise durchzuführen. Nach 4o bis 5o Minuten war
die :\ufiialime des Wassergases beendet. Anschlie- ßend wurden die entstandenen AldehvdN-ertiindun- gen im gleichen Autoklaven in an sich bekannter \-Veise 'hydriert und die Reaktionsprodukte vom Kontakt abfiltriert. Das erhaltene Produkt wurde zunächst bei 30 mm Hg und darauf bei 2 his 3 mm Hg fraktioniert. Bei der Fräktionierung ergaben sich annähernd 50o ccm eines aus gesättigten Terpenkohlenwasser- stoffen bestehenden Vorlaufes, etwa i5oo ccm einer aus Terpenalkoholen bestehenden Fraktion, die unter einem Druck von 3 mm Hg bei 105 bis i 15' siedete und 5ooccm eines dickflüssigen Rückstandes.
Claims (1)
-
i. Verfahren zur Herstellung von gesättigten Terpenaldelivderi und Terpenalkoholen aus niedrig siedenden, diolefinischen Terpenkohlen- w-asserstoffen durch katalytische Wassergas- anlagerung mit gegebenenfalls nachfolgender Hydrierung, dadurch gekennzeichnet, daß die diolefinischen Terpene, insbesondere solche der Bruttoformel Cl. H18, vor der katalytischen Wassergasanlagerung mit den hierbei benutzten Katalysatoren längere Zeit, vorzugsweise i Stunde, vorbehandelt werden. 2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch ge- kennzeichnet. daß die katalytische Vorbehand- lung und katalvtisclie Wassergasanlagerung ohne Abtrennung des Katalysators aufeinander- folgend ini gleichen Reaktionsgefäß durch- geführt werden. 3. Verfahren nach Anspruch i und 2. dadurch kennzeichnet, daß die katalytische \'orliehand- hing der diolefinischen Terpene hei der gleichen oder bei höherer Temperatur vorgenommen wird, die zur nachfolgenden katalytischen Wassergasanlagerung Anwendung findet.
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