DE1065401B - Verfahren zur Herstellung von Monooxytriäthern - Google Patents

Description

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Gegenstand des älteren deutschen Patents 1 021 346 ist ein Verfahren zur Herstellung von Monooxydiäthern, das darin besteht, 1 Mol eines mehrwertigen Alkohols mit drei primären Oxyalkylgruppen an einem Kohlenstoffatom mit mindestens 2 Mol eines Alkyl- oder Arylhalogenids oder 1 Mol eines Dioxymonoäthers eines solchen mehrwertigen Alkohols mit mindestens 1 Mol eines Alkyl- oder Arylhalogenids, jeweils in Gegenwart einer äquivalenten Menge eines Alkylihydroxyds, vorzugsweise in Gegenwart eines Lösungsmittels, insbesondere des Monooxydiäthers, der hergestellt werden soll, umzusetzen.

Es wurde nun gefunden, daß sich mehrwertige Alkohole mit vier Oxyalkylgruppen an einem Kohlenstoffatom oder Trioxymonoäther oder Dioxydiäther eines solchen mehrwertigen Alkohols entsprechend umsetzen lassen, so daß man Monooxytriäther erhält. Das neue Verfahren besteht somit darin, ein Mol eines mehrwertigen Alkohols mit vier Oxyalkylgruppen an einem Kohlenstoffatom, insbesondere Pentaerythrit, ferner z. B. 3,3,3-Trimethylolisopropanol und 2,2,2-Trimethylol-l-phenyläthanol, oder eines Trioxymonoäthers oder eines Dioxydiäthers eines solchen mehrwertigen Alkohols mit mindestens 3 Mol bzw. mindestens 2 Mol bzw. mindestens 1 Mol eines Alkenyl- oder Benzylhalogenids in Gegenwart einer äquivalenten Menge eines Alkalihydroxyds, vorzugsweise in Gegenwart eines Lösungsmittels, umzusetzen.

Als geeignete Alkenyl- bzw. Benzylhalogenide sind z. B. Allylchlorid und -bromid und Benzylchlorid und -bromid zu nennen.

Auch bei diesem Verfahren arbeitet man vorteilhaft in Gegenwart des Monooxytriäthers als Lösungsmittel, der hergestellt werden soll.

Beispiel 1

Zu einer Mischung aus 272 g Pentaerythrit (2 Mol) und 747 g 45°/₀iger Natronlauge (6 Mol + 96 g Überschuß) gibt man unter Rühren bei 80 bis 100⁰C 641 g Allylchlorid (6.MoI + 182 g Überschuß) in dem Maße, wie das Allylchlorid verbraucht wird.

Die Eintragung dauert etwa 6 bis 8 Stunden. Dann wird Xylol zu der Reaktionsmischung gegeben und das Wasser azeotrop abdestilliert. Der Rückstand wird vom Natriumchlorid abfiltriert und das Filtrat durch fraktionierende Destillation unter vermindertem Druck zerlegt. Zunächst destilliert der Überschuß von Allylchlorid und Xylol ab. Man erhält 470 g Rohäthergemisch. Dieses fraktioniert man wie folgt:

329 g = 70 % Monooxytriallyläther

Siedepunkt 126 bis 130°C/l-2 mm Hg

118 g = 25% Dioxydiallyläther

Siedepunkt 139 bis 144°C/l-2 mm Hg

Verfahren zur Herstellung
von Monooxytriäthern

Anmelder:

Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft,
Leverkusen

Beanspruchte Priorität:

V. St. v. Amerika, vom 25. Juni 1957

und Kanada vom 25. Juni 1957

Dr. Karl Raichle und Dr. Wilhelm Krey,

Krefeld-Uerdingen,
sind als Erfinder genannt worden

5g= 1 °/₀ Trioxymonoallyläther

Siedepunkt 163 bis 170°C/l-2 mm Hg
15 g = 3% Rückstand.

Bei der Durchführung der Reaktion sind Variationen möglich. So wird die Reaktionszeit fast auf die Hälfte verkürzt, wenn man Pentaerythrittriallyläther (rein oder im Gemisch mit Di- und Monoäther) als Lösungsmittel zusetzt (etwa 100 bis 400 g). In diesem Fall kann das Ätznatron auch wasserfrei in feinverteilter Form angewandt werden. Hierdurch vereinfacht man die Aufarbeitung, da gegebenenfalls auf die Entfernung der geringen Mengen des Reaktionswassers verzichtet werden kann.

Des weiteren lassen sich auch Mono- und Diäther des Pentaerythrits entsprechend umsetzen und auf diese Weise gemischte Triäther herstellen.

Beispiel 2

Zu einer Lösung aus 226 g (1 Mol) Trioxypentaerythritmonobenzyläther (Kp. _0>4 = 190⁰C) in 300 g Monooxytrimethylolpropandiallyläther gibt man unter Rühren bei 60 bis 8O⁰C 96 g Ätznatron (2MoI + 16 g Überschuß)

und 183 g Allylchlorid (2 Mol + 3Ig Überschuß). Nach Zugabe des ganzen Alrylchlorids nach etwa 1 bis 2 Stunden wird das Rühren bei 60 bis 8O⁰C noch etwa für eine Stunde fortgesetzt. Dann wird die Mischung mit Salzsäure neutralisiert und mit Wasser gewaschen. Die organische Schicht wird abgetrennt und fraktioniert. Man erhält bei Atmosphärendruck 20 g unverändertes Allylchlorid und bei vermindertem Druck zunächst Monooxytrimethylolpropandiallyläther. Bei 180 bis 185⁰C/ 3 mm destillieren 270 bis 280 g Monooxypentaerythrit-

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monobenzyldiallyläther ab. Die Hydroxylzahl des Produktes ist 188 bis 189 (errechnet 186).

■ . ; i Beispiel 3

•C i- ■ ■ ■.'..■

Zu' 430 g (2 Mol) Dioxypentaerythritdiallyläther, erhalten nach Beispiel! als Nebenprodukt, gibt man 96 g Natriumhydroxydpulver (2 Mol + 16 g Überschuß). Die Mischung wird unter Rühren auf 60 bis 9O⁰C erhitzt. Man tropft im Verlauf von 3 bis 4 Stunden 302 g Benzyl- ίο chlorid (2 Mol + 50 g Überschuß) hinzu. Das Rühren wird 1 Stunde bei dieser Temperatur fortgesetzt. Das zurückbleibende Natriumchlorid wird abfutriert, das Filtrat mit Wasser gewaschen und fraktioniert. Man erhält aus 630 g Rohprodukt 560 g Monooxypentaerythritmonobenzyldiallyläther, identisch dem Produkt nach Beispiel 2. Rückstand 50 g.

Claims (1)

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von Monooxytriäthern, dadurch gekennzeichnet, daß man 1 Mol eines mehrwertigen Alkohols mit vier Oxyalkylgruppen an einem Kohlenstoffatom oder eines Trioxymonoäthers oder eines Dioxydiäthers eines solchen mehrwertigen Alkohols mit mindestens 3 Mol bzw. mindestens 2 Mol bzw. mindestens 1 Mol eines Alkenyl- oder Benzylhalogenids in Gegenwart einer äquivalenten Menge eines Alkalihydroxyds, vorzugsweise in Gegenwart eines Lösungsmittels, umsetzt.
'""2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Lösungsmittel den Monooxytriäther verwendet, der hergestellt werden soll.

In Betracht gezogene ältere Patente:
Deutsches Patent Nr. 1 021 346.

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