DE1011660B

DE1011660B - Schaedlingsbekaempfungsmittel

Info

Publication number: DE1011660B
Application number: DEA19720A
Authority: DE
Inventors: Gerald Alvin Johnson
Original assignee: American Cyanamid Co
Current assignee: Wyeth Holdings LLC
Priority date: 1953-02-18
Filing date: 1954-02-18
Publication date: 1957-07-04
Also published as: NL185227B; GB756489A; ES213666A1; CH320746A; US2713018A; FR1096341A; BE526547A; NL88157C

Description

DEUTSCHES

Die vorliegende Erfindung betrifft neue Schädlingsbekämpfungsmittel, deren wirksame Komponente 0, O-Dialkyl-S-(1, 2-dicarbalkoxyäthyl)-monothiophosphate, die durch die Formel

O

R₉O'

— S —CHCOOR,

CH₂COOR₄

wiedergegeben werden, darstellen. In dieser Formel bedeuten R₁, R₂, R₃ und R₄ einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen.

Diese Monothiophosphatester werden durch Oxydation eines 0, O-Dialkyl-S-(1,2-dicarbalkoxyäthyl)-dithiophosphatesters hergestellt. Bei Verwendung von Salpetersäure als Oxydationsmittel geht die Reaktion im wesentlichen nach der folgenden Gleichung vor sich:

R₁O,
R₂O

R₁O
R₉O'

— S-CHCOOR₃ +8HNO₃

CH₉COOR,

P-S-CHCOOR₃+8NO₂+ H₂SO₄+ 3H₂O CH₂COOR₄

Die Oxydation der Dithiophosphatester vollzieht sich rasch und ist gewöhnlich exotherm. Die Reaktion kann bei Temperaturen in dem Bereich von etwa 15 bis 80°, vorzugsweise 25 bis 40°, durchgeführt werden. Es ist auch empfehlenswert, die Salpetersäure portionsweise zu dem Dithiophosphatester zuzugeben und das Reaktionsgefäß gegebenenfalls zu kühlen.

Andere oxydierende Mittel, die bei der Umwandlung der Dithiophosphatester in die Monothiophosphatester verwendet werden können, sind beispielsweise Wasserstoffperoxyd, unterchlorige Säure, Chromsäure und Permanganat in saurem oder neutralem Medium.

Die zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen verwendeten 0, O-Dialkyl-S-(1, 2-dicarbalkoxyäthyl)-dithiophosphate können beispielsweise nach den in der deutschen Patentschrift 847897 beschriebenen Verfahren hergestellt werden.

Die erfindungsgemäßen 0, O-Dialkyl-S-(1, 2-dicarbalkoxyäthyl)-monothiophosphate sind in vielen organischen Flüssigkeiten etwas löslich, einschließlich Ketonen, nämlich Aceton, Cyclohexanon, Isophoron, Methyläthylketon, Methylisobutylketon u. dgl.; niedrigeren einwertigen aliphatischen Alkoholen; Ketonalkoholen, wie Diaceton-Schädlingsbekämpfungsmittel

Anmelder:

American Cyanamid Company,
New York, N. Y. (V. St. A.)

Vertreter: Dr. F. Zumstein, Patentanwalt,
München 2, Bräuhausstr. 4

Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 18. Februar 1953

Gerald Alvin Johnson, Stamford, Conn. (V. St. Α.),
ist als Erfinder genannt worden

alkohol; verschiedenen Estern, wie Acetaten, Phthalaten, Abietaten, Fumaraten und Maleaten; und aromatischen

as Kohlenwasserstoffen, wie Benzol, Toluol, Xylol; usw. Sie sind gegen verschiedene Schädlinge anwendbar, insbesondere gegen Milben und Insekten, und zwar sowohl bei der Bekämpfung von Milben als auch deren Larven und Eiern. Sie sind auch sehr wirksam bei der Bekämpfung von Blattläusen, Mehlkäfern, Oncopeltus fasciatus Dall., deutschen Küchenschaben und südlichen Heerwürmern (Prodenia eridana Cram) (Raupe der Baumwollmotte). Das 0, Q-Dimethyl-S-(l,2^diearbäthoxyäthyl)-monothiophosphat, 0,0-Diäthyl-S-(1,2-dicarbomethoxyäthyl)-monothiophosphat sowie das 0,0-Dimethyl-S-(1,2-dicarbomethoxyäthyl)-monothiophosphat ergaben je eine 100°/₀ige Abtötung von Blattläusen bei einer Verdünnung von 1: 100000 in Aceton-Wasser-Lösungen. Das 0,0-Dimethyl-S-(1, 2-dicarbäthoxyäthyl) -monothiophosphat, 0, O-Diäthyl-S-(1, 2-dicarbomethoxyäthyl)-monothiophosphat, 0,0- Dimethyl - S - (1, 2 - dicarbomethoxy äthyl)-monothiophosphat, sowie das 0, O-Diäthyl-S-(1,2-dicarbäthoxyäthyl)-monothiophosphat ergaben ebenfalls eine 100°/₀ige Abtötung von Oncopeltus fasciatus Dall.

und deutschen Küchenschaben in Berührung mit einem 1 °/_oigen Stäubemittel (als Träger wurde Pyrophyllit verwendet.)

Die 0, O-Dialkyl-S-(1, 2-dicarbalkoxyäthyl) -monothiophosphatester können mit anderen Materialien zu Herstellung geeigneter acaricider Mittel vereinigt werden. Beispielsweise können sie mit Talkum, Pyrophyllit, Bentonit oder anderen inerten Pulvern oder Stäuben in Konzentrationen von beispielsweise 0,5 bis 5% vermischt werden; die so gebildeten Gemische können als

709 586/409

1 Oil

Stäubemittel auf von Milben befallene Pflanzen, Sträucher oder Bäume aufgebracht werden. Es können auch wäßrige Suspensionen und Emulsionen der Monothiophosphatester bei der Bekämpfung von Milben in Verdünnungen von etwa 1:1000 bis 1:100000 angewandt werden. Sie können auch mit einem geeigneten Öl, wie Kiefernöl oder Weißöl vereinigt und als Ölspray auf das Blattwerk von Pflanzen zum Zwecke der Milbenbekämpfung aufgebracht werden.

Die ausgeprägte Aktivität der erfindungsgemäßen Monothiophosphatester bei der Bekämpfung der aktiven Stadien und Eier der zweigepunkteten Spinnenmilbe ist in der folgenden Tabelle erläutert. Es wurden auch Versuchen unter Verwendung der entsprechenden Dithiophosphatester bei denselben Verdünnungen durchgeführt und die Ergebnisse sind ebenfalls in der Tabelle angeführt. Jede Prüfung wurde folgendermaßen durchgeführt: Die Phosphatverbindung wurde in einem Lösungsmittel, das aus 65 % Aceton und 35 % Wasser bestand, gelöst. Das erste Paar Blätter von Phaseolus lunatus, welches von der zweigepunkteten Spinnenmilbe befallen war, wurde in die Prüflösung 3 Sekunden lang eingetaucht, abgetropft und trocknen gelassen. Die Pflanze wurde 48 Stunden in einem Gewächshaus gehalten, wonach die lebenden

ίο und toten Milben auf einem der Blätter unter dem Mikroskop gezählt wurden. Die prozentuale Abtötung wurde registriert. Die Pflanze wurde dann weitere 5 Tage im Gewächshaus gehalten, wonach das andere Blatt geprüft wurde und der Prozentsatz der getöteten Eier geschätzt wurde.

Verbindung	1	Ver dünnung	Zweigepunktete Spinnenmilbe	Abtötung
O, O-Dimethyl-S-(1,2-dicarbäthoxyäthyl)-monothiophosphat	1	: 100 000	aktive Stadien	100
0,0-Dimethyl-S-(1,2-dicarbäthoxyäthyl)-dithiophcsphat	1	: 100 000	aktive Stadien	35,0
0, O-Dimethyl-S-(1, 2-dicarbäthoxyäthyl)-monothiophosphat	1	: 10 000	Eier	100
0,0-Dimethyl-S-(1, 2-dicarbäthoxyäthyl)-dithiophosphat	1	: 10 000	Eier	10,0
0, O-Diäthyl-S-(1, 2-dicarbomethoxyäthyl)-monothiophosphat	1	: 10 000	aktive Stadien	99,0
0, O-Diäthyl-S-(1, 2-dicarbomethoxyäthyl)-dithiophosphat	1	: 10 000	aktive Stadien	68,3
0,0-Diäthyl-S-(1, 2-dicarbomethoxyäthyl)-monothiophosphat	1	: 10 000	Eier	99,0
0, O-Diäthyl-S-(1, 2-dicarbomethoxyäthyl)-dithiophosphat	1	: 10 000	• Eier	0
0,0-Dimethyl-S-(1,2-dicarbomethoxyäthyl)-monothiophosphat	1	: 10 000	aktive Stadien	82,2
0, O-Dimethyl-S-(1,2-dicarbomethoxyäthyl)-dithiophosphat	1	: 10 000	aktive Stadien	8,0
0,0-Dimethyl-S-(1,2-dicarbomethoxyäthyl)-monothiophosphat	1	: 1000	Eier	100
3, O-Dimethyl-S-(1,2-dicarbomethoxyäthyl)-dithiophosphat	: 1000	Eier	<25,0

Die in der obigen Tabelle angegebenen Resultate zeigen klar die Überlegenheit der Monothiophosphatester gegenüber den entsprechenden Dithiophosphatestern bei der Bekämpfung von Milben und deren Eiern.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen zeichnen sich durch ein angenehmes wohlriechendes Aroma im Gegensatz zu den entsprechenden Dithiophosphatestern und vielen anderen bekannten Thiophosphaten, welche unangenehme Gerüche haben, aus. So können die erfindungsgemäßen Monothiophosphatester mit Vorteil im Haushalt verwendet werden, z. B. als Fliegenspray und in geeigneten Lösungsmitteln zur Imprägnierung von Textilien und besonders Kleidungsstücken, um solchen Erzeugnissen Schutz gegen Insekten zu verleihen.

Claims

Patentansprüche:

1. Schädlingsbekämpfungsmittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einem oder mehreren Monothiophosphatestern der allgemeinen Formel R₁O,

R₉O'

S-CHCOOR,

CH₉COOR,

worin R₁, R₂, R₃ und R₄ Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten, als Wirkstoff, gegebenenfalls zusammen mit einem inerten Träger.

2. Schädlingsbekämpfungsmittel nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Träger aus inertem Pulver oder Staub und 0,5 bis 5 Gewichtsprozent eines oder mehrerer Monothiophosphatester.

3. Schädlingsbekämpfungsmittel nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen inerten flüssigen Träger und einen oder mehrere der Monothiophosphatester in einer Verdünnung von 1: lOOO bis 1:100000.

In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschrift Nr. 847 897.