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DE1006411B - Verfahren zur Herstellung von Terephthalsaeure - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Terephthalsaeure

Info

Publication number
DE1006411B
DE1006411B DEB38337A DEB0038337A DE1006411B DE 1006411 B DE1006411 B DE 1006411B DE B38337 A DEB38337 A DE B38337A DE B0038337 A DEB0038337 A DE B0038337A DE 1006411 B DE1006411 B DE 1006411B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
acid
terephthalic acid
nitric acid
chloromethyl
preparation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DEB38337A
Other languages
English (en)
Inventor
Dr Anton Benning
Dr Heinrich Fruehbuss
Dr Otto Grosskinsky
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bergwerksverband GmbH
Original Assignee
Bergwerksverband GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bergwerksverband GmbH filed Critical Bergwerksverband GmbH
Priority to DEB38337A priority Critical patent/DE1006411B/de
Publication of DE1006411B publication Critical patent/DE1006411B/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C201/00Preparation of esters of nitric or nitrous acid or of compounds containing nitro or nitroso groups bound to a carbon skeleton
    • C07C201/06Preparation of nitro compounds
    • C07C201/12Preparation of nitro compounds by reactions not involving the formation of nitro groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/16Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
    • C07C51/27Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with oxides of nitrogen or nitrogen-containing mineral acids
    • C07C51/275Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with oxides of nitrogen or nitrogen-containing mineral acids of hydrocarbyl groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

  • Verfahren zur Herstellung von Terephthalsäure Zusatz zur Patantanmeldung B 29904 W b /12 o Die Hauptpatentanmeldung B 29904 IVb/120 betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Terephthalsäure, das im wesentlichen darin besteht, daß man p-Chlormethyltoluol mit Salpetersäure zunächst unter normalem Druck bis zu einem im wesentlichen aus Toluylsäure bestehenden Säuregemisch oxydiert und daran anschließend diese Rohsäure mit Salpetersäure unter erhöhtem Druck weiteroxydiert. Durch ein solches Vorgehen erhält man Terephthalsäure in Ausbeuten von über 9O0/o.
  • Gemäß Zusatzpatentanmeldung B 32054 IVb/ 12o erzielt man besonders gute Ergebnisse durch Anwendung einer mindestens 320/oigen, vorzugsweise 42- bis 460/oigen Salpetersäure in der ersten Stufe, während anschließend unter erhöhtem Druck mit etwa 320/obiger Salpetersäure weiteroxydiert wird. DurchAuswaschen des Endprodukts mit Methanol wird Terephthalsäure mit einer Säurezahl von 674 erhalten.
  • Es wurde nun gefunden, daß die vorstehend genannten Verfahren insofern allgemeinerer Anwendung fähig sind, also danach auch Derivate der Terephthalsäure in gleichfalls über 900/oiger Ausbeute ohne sonderliche Schwierigkeiten hergestellt werden können.
  • Die Produkte, wie Chlorterepbtbalsäure oder Nitroterephthalsäure u. ä. Derivate werden bereits beim Abkühlen der Reaktionslösung in außerordentlich reiner Form erhalten.
  • Für das Verfahren gelten die gleichen Arbeitsbedingungen, die sich für die Herstellung der Terephthalsäure bewährt haben.
  • Man kann die Salpetersäureoxydation in beiden Stufen ebenfalls in Gegenwart von Luft, Sauerstoff oder ähnlichen oxydierenden Gasen durchführen. Als Reaktionsgefäße kommen fiir die erste Stufe vor allem gegen Salzsäure widerstandsfähige, z. B. emaillierte Behälter in Frage, hingegen für die zweite Stufe Vorrichtungen, die aus druckfesten und gegen Salpetersäure widerstandsfähigen Materialien erstellt sind, z. B. solche aus Molvbdän-, Chrom-, Wolfram- oder Nickelstählen. Zur Schonung der Druckapparatur empfiehlt sich eine Wäsche des Zwischenprodukts mit einem geeigneten Lösungsmittel, vorzugsweise mit dem noch nicht chlormethylierten Ausgangsstoff. Dadurch werden korrodierende Chlorverbindungen von den wertvollen Apparaturen ferngehalten und nicht umgesetztes Chlormethylprodukt zurückgewonnen.
  • Beispiel 1 100 Teile 4-Chlormethyl-2- chlor- toluol, erhalten durch Chlormethylierung von o-Chlortoluol, werden mit 800 Teilen 450/oiger Salpetersäure 2 Stunden unter Rückfluß gekocht. Das erhaltene Oxydationsprodukt wird mit 750Teilen 320/oiger Salpetersäure 1 Stunde bei 1800 und 15 at oxydiert. Hierbei wird Luft durch die Oxydationslösung geleitet. Das nach dem Erkalten auskristallisierte Produkt wird abfiltriert und aus Wasser umkristallisiert. Man erhält 100 Teile Chlorterephthalsäure vom Fp. 316 bis 3180.
  • Beispiel 2 100 Teile eines durch Chlormethylierung von o - Nitro - toluol hergestellten 4 - Chlormethyl - 2 - nitrotoluols werden mit 800 Teilen Salpetersäure der Dichte 1,27 zwei Stunden auf 105 bis 1100 unter Durchleiten von Luft erhitzt. Die erhaltene Oxydationslösung wird heiß in einen Reaktor gepumpt und 1 Stunde bei 1900 und 20 at oxydiert. Man läßt abkühlen, filtriert die entstandenen Kristalle ab und kristallisiert aus Wasser um. Man erhält 98 Teile Nitroterephthalsäure vom Fp. 266 bis 2680.

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH: Weiterhildung des Verfahrens zur Herstellung von Terephthalsäure durch Oxydation von p-Chlormethyltoluol mit Salpetersäure, wobei gemäß Hauptpatentanmeldung B 29904 IVb/12O und Zusatzpatentanmeldung B 32054 IVb/ 12o die Oxydation zunächst in einer ersten Stufe unter normalem Druck und anschließend unter erhöhtem Druck erfolgt, dadurch gekennzeichnet, daß man Derivate des p-Chlormethyltoluols, insbesondere 4 - Chlormethyl - 2 - chlor- oder 4 - Chlormethyl-2-nitro-toluol, als Ausgangsverbindungen verwendet.
DEB38337A 1955-12-16 1955-12-16 Verfahren zur Herstellung von Terephthalsaeure Pending DE1006411B (de)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1102129B (de) * 1959-08-22 1961-03-16 Bergwerksverband Gmbh Verfahren zur Herstellung von Monochlorterephthalsaeure

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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DE1102129B (de) * 1959-08-22 1961-03-16 Bergwerksverband Gmbh Verfahren zur Herstellung von Monochlorterephthalsaeure

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