DE1005665B - Verfahren zur Herstellung von Kuepenfarbstoffen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Küpenfarbstoffen In der deutschen Patentschrift 490 723 ist unter anderem ein Verfahren zur Herstellung eines blauen Küpenfarbstoffs, des Bz-2-Phenyl-benzanthron-pyrazolanthrons, beschrieben. Entsprechende, im Benzring alkylierte Farbstoffe sind bis jetzt nicht bekanntgeworden.
• Es wurde nun gefunden, daß man im Benzring alkylierte Küpenfarbstoffe der Benzanthron-pyrazolanthron-Reihe erhalten kann, wenn man im Benzring alkylierte N (1)-[Bz-1'-Benzanthronyl]-pyrazolanthrone in bekannter Weise mit alkalischen Kondensationsmitteln verschmilzt und die so erhaltenen Farbstoffe gegebenenfalls mit halogenierenden Mitteln behandelt.
• Die neuen Farbstoffe geben auf Baumwolle oder Kunstseide violette bis blaue Färbungen von sehr guter Chlorechtheit und guten Allgemeinechtheiten. Sie sind den aus der USA.-Patentschrift 1878 050 bekannten, Halogen und Alkoxygruppen enthaltenden Benzanthron-pyrazolanthronen in der Waschechtheit und Sodakochechtheit wesentlich überlegen und übertreffen die Halogen enthaltenden Bz-2-Phenyl-benzanthronpyrazolanthronen (belgische Patentschrift 508365) und das Benzanthron-4-methyl-pyrazolanthron (deutsche Patentschrift 490 723) in der Klarheit des Farbtons.
• Die als Ausgangsstoffe verwendeten, im Benzring alkylierten N(1)-[Bz-1'-Benzanthronyl]-pyrazolanthrone können nach dem Verfahren der deutschen Auslegeschrift 1000 383 durch Kondensation von Pyrazolanthronen mit Bz-1-Chlor-Bz-alkylbenzanthronen in Alkylformamiden in Gegenwart von säurebindenden Mitteln bei erhöhter Temperatur, vorzugsweise bei Temperaturen von etwa 120 bis 150°, erhalten werden.
• Beispiel 1 In eine Schmelze aus 25 Gedichtsteilen Ätzkali und 30 Gewichtsteilen Äthanolamin werden bei 90° 20 Gewichtsteile N(1)-[Bz-1'-(Bz-2'-äthyl)-benzanthronyl]-pyrazolanthron, das durch Umsetzung von Pyrazolanthron mit Bz-1-Chlor-Bz-2-äthylbenzanthron in Dimethylformamid in Gegenwart von Pottasche bei erhöhter Temperatur erhältlich ist, eingetragen, und das Gemisch wird 1 Stunde bei dieser Temperatur gerührt. Die Schmelze wird dann in ein Gemisch aus 150 Gewichtsteilen Eis und 150 Gewichtsteilen Wasser gegossen und so lange Luft in das Reaktionsgemisch eingeblasen, bis die Leukoverbindung des Farbstoffes oxydiert ist. Anschließend wird der Farbstoff abfiltriert, heiß nachgewaschen bis zur neutralen Reaktion, getrocknet und aus konzentrierter Schwefelsäure umkristallisiert. Der so gereinigte Farbstoff färbt Baumwolle aus blauer Küpe in rotstichig blauen Tönen von guten Naßechtheiten und sehr guter Chlor- und Lichtechtheit.
• Beispiel 2 Ersetzt man in dem Beispiel l das Bz-2-Äthylbenzanthronyl-pyrazolanthron durch 20 Gewichtsteile N (1)-[Bz-1'-(Bz-2'-äthyl)-benzanthronyl]-8-chlorpyrazolanthron und arbeitet das Reaktionsprodukt nach den Angaben des Beispiels 1 auf, so erhält man einen Farbstoff, der aus klarer blauer Küpe Baumwolle in etwas grüneren Tönen färbt als der vorher beschriebene Farbstoff. Die Echtheiten sind ähnlich denen des im Beispiel 1 erwähnten Produktes.
• Beispiel 3 Ersetzt man in dem Beispiell das Bz-2-Äthylbenzanthronyl-pyrazolanthron durch 20 Gewichtsteile N(1) - [Bz -1'- (Bz - 2'- methyl) - benzanthronyl] - pyrazolanthron, so erhält man einen Farbstoff, der Baumwolle aus blauer Küpe in blaustichig violetten Tönen von guten Echtheitseigenschaften, insbesondere von guter Chlorechtheit, färbt.
• Beispiel 4 Zu einer Suspension von 5 Gewichtsteilen des im Beispiel l beschriebenen Farbstoffs in Form seiner 10°/@gen Paste in 50 Gewichtsteilen Wasser und 100 Gewichtsteilen konzentrierter Salzsäure läßt man bei 20° innerhalb von 3 Stunden eine Lösung von 1,2 Gewichtsteilen Natriumchlorat in 100 Gewichtsteilen Wasser unter Rühren zutropfen. Das Reaktionsgemisch wird anschließend filtriert, neutral gewaschen und auf 10°/jge Paste eingestellt. Der neue Farbstoff, der etwa ein Chloratom pro Molekül enthält, färbt Baumwolle in etwas grüneren Tönen als der im Beispiel 1 beschriebene Farbstoff und zeichnet sich durch gute Echtheiten, insbesondere gute Chlorechtheit, aus.
• Führt man die Chlorierung anstatt bei 20° bei einer Temperatur von 80° durch, so erhält man einen Farbstoff, der ungefähr 2 Atome Chlor je Molekül enthält. Der Farbton ist noch etwas weiter nach Grün verschoben'. Die Echtheiten sind einander gleich.
• Beispiel 5 Der im Beispie12 beschriebene Farbstoff wird in entsprechender Weise nach den Angaben des Beispiels 4 mit Natriumchlorat und Salzsäure bei 20° chloriert. Man erhält einen neuen Farbstoff, der noch weiterhin 1/2 Chloratom pro Molekül enthält und etwas grünere Färbungen ergibt als der ursprüngliche Farbstoff. Die Echtheiten, insbesondere die Chlorechtheiten, sind gut.
• Beispiel 6 Wird der im Beispie13 beschriebene Farbstoff nach den Angaben des Beispiels 4 mit Natriumchlorat und Salzsäure bei 20° chloriert, so erhält man ein Produkt, das etwa 0,7 Chloratom pro Molekül enthält. Der neue Farbstoff liefert bedeutend grünere Färbungen als das chlorfreie Produkt. Die Echtheiten sind gut.
• Beispiel 7 4 Gewichtsteile des im Beispiel 3 beschriebenen Farbstoffs werden in 40 Gewichtsteilen Nitrobenzol in der Siedehitze gelöst. Die Lösung wird auf 70° abgekühlt, und nach Zugabe von 0,1 Gewichtsteil Jod werden innerhalb von 11/2 Stunden 4 Gewichtsteile Sulfurylchlorid zugetropft. Das Reaktionsgemisch wird 4 Stunden bei 70° nachgerührt und dann über Nacht stehengelassen. Der auskristallisierte Farbstoff wird abfiltriert, mit Nitrobenzol und Alkohol gewaschen und getrocknet. Er enthält etwa 2 Atome Chlor pro Molekül Farbstoff und färbt Baumwolle in bedeutend grüneren Tönen als der nichtchlorierte Farbstoff. Die Echtheiten, insbesondere die Chlorechtheit, sind gut.
• Beispiel 8 Ersetzt man in dem Beispiell das Bz-2-Äthylbenzanthronyl-pyrazolanthron durch 20 Gewichtsteile N @1)-[Bz-1'-(Bz-2'-isopropyl)-benzanthronyl]-pyrazolanthron, so erhält man einen Farbstoff, der Baumwolle aus blauer Küpe in klaren grünstickig blauen Tönen von guten Echtheitseigenschaften, insbesondere von guter Chlorechtheit, färbt.
• Beispiel 9 4 Gewichtsteile des im Beispie18 beschriebenen Farbstoffs werden in 80 Gewichtsteilen Nitrobenzol gelöst. Dann gibt man zu der Lösung 0,1 Gewichtsteil Jod als Katalysator, läBt im Verlaufe 1 Stunde 4 Gewichtsteile Sulfurylchlorid bei 70° zutropfen und rührt das Reaktionsgemisch 4 Stunden bei dieser Temperatur nach. Nach dem Erkalten wird der Farbstoff abfiltriert, mit Nitrobenzol und Methanol nachgewaschen und getrocknet. Der so erhaltene Farbstoff enthält etwa 2 Atome Chlor pro Molekül Farbstoff. Er färbt Baumwolle aus klarer blauer Küpe in klaren, rotstickig blauen Tönen. Die Echtheiten des Farbstoffs sind gut, insbesondere seine Chlorechtheit. Beispiel 10 In eine Schmelze von 25 Gewichtsteilen Ätzkali und 30 Gewichtsteilen Äthanolamin werden bei 60'4 Gewichtsteile N (1) - [Bz -1'- (Bz - 2'- isopropyl) - benzanthrony 1]-8-chlorpyrazolanthron eingetragen. Die Temperatur wird im Verlaufe von 21/2 Stunden langsam auf 80° erhöht, dann wird die Schmelze in Wasser eingetragen. Der Farbstoff wird wie im Beispiel 1 beschrieben aufgearbeitet und gereinigt. Er färbt Baumwolle aus klarer blauer Küpe in klaren, grünstickig blauen Tönen, die grüner sind als man sie mit dem Farbstoff des Beispiels 8 erhält. Die Echtheiten, insbesondere die Chlorechtheit, sind sehr gut. Beispiel 11 Ersetzt man im Beispiell das Bz-2-Äthyl-benzanthronyl-pyrazolanthron durch 20 Gewichtsteile N (1) - [Bz -1'- (Bz - 3'- methyl) - benzanthronyl] - pyrazolanthron und arbeitet das Reaktionsprodukt nach den Angaben des Beispiels -1 auf, so erhält man einen Farbstoff, der aus klarer blauer Küpe Baumwolle in rotstickig blauen Tönen, wesentlich röter als der im Beispiel 8 beschriebene Farbstoff, färbt. Der Farbstoff besitzt eine gute Waschechtheit.
• Beispiel 12 4 Gewichtsteile des nach Beispiel 1l erhaltenen Farbstoffes werden in 70 Gewichtsteilen Chlorsulfonsäure unter Rühren gelöst und 0,1 Gewichtsteil Jod zugesetzt. Nach dem Erwärmen auf 50° werden innerhalb 5 Stunden 2 Gewichtsteile Brom, welche in 10 Gewichtsteilen Chlorsulfonsäure gelöst sind, bei 40 bis 50° zugetropft. Die klare violette Lösung wird auf etwa 5 bis 10° abgekühlt und bei dieser Temperatur mit 78 Gewichtsteilen 50o/oiger Schwefelsäure unter Rühren verdünnt. Die ausgefallenen Kristalle werden abgesaugt, zunächst mit 80o/oiger Schwefelsäure und dann mit Wasser bis zur neutralen Reaktion gewaschen. Der erhaltene Farbstoff enthält etwa 1,5 Bromatome pro Molekül; er färbt Baumwolle aus klarer blauer Küpe in etwas grüneren Tönen als der im Beispiel 11 beschriebene Farbstoff und zeichnet sich durch eine gute Waschechtheit aus.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Küpenfarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man im Benzring alkylierte N (1)-[Bz-1'-Benzanthronyl]-py razolanthronemit alkalischen Kondensationsmitteln verschmilzt und die erhaltenen Farbstoffe gegebenenfalls halogeniert. In Betracht gezogene Druckschriften: Belgische Patentschrift Nr. 508 365; USA.-Patentschrift Nr. 1878 050.