DE1005268B

DE1005268B - Verfahren zur Herstellung von Organopolysiloxan-Elastomeren

Info

Publication number: DE1005268B
Application number: DEK27622A
Authority: DE
Inventors: Dr Herbert Jenkner
Original assignee: Kali Chemie AG
Current assignee: Kali Chemie AG
Priority date: 1955-12-16
Filing date: 1955-12-16
Publication date: 1957-03-28

Description

Verfahren zur Herstellung von Organopolysiloxan-Elastomeren Es ist bekannt, kautschukartige elastische Organopolysiloxane herzustellen durch Vulkanisation von flüssigen oder gelförmigen Polysiloxanen in Gegenwart von organischen Peroxyden bei Temperaturen zwischen etwa 120 und 3000. Hierbei werden die ursprünglich vorliegenden Siloxanketten durch Radikalbildung unter Oxydation endständiger organischer Gruppen vernetzt. Es entstehen, je nach Umsetzungsbedingungen, feste bis harte Produkte mit kautschukartigen Eigenschaften.
Es wurde nun gefunden, daß reinweiße Organopolysiloxan-Elastomere schon bei Zimmertemperatur hergestellt werden können, wenn leichtflüssige bis viskose Organopolysiloxane der Formel (R2 Si °)x bzw. deren Gemische mit RSiO15 und RSSiOo5 in konzentrierter Schwefelsäure bzw. Oleum gelöst und unter Rühren mit konzentriertem Wasserstoffperoxyd, vornehmlich 1000/oigem Wasserstoffperoxyd, umgesetzt werden. Das sich in zwei Schichten trennende oder als klare Lösung erhaltene Umsetzungsprodukt kann mit Wasser, vorzugsweise aber mit Eis, hydrolysiert werden. Man erhält das reinweiße, elastische, hochmolekulare Organopolysiloxan. Durch nachträgliches Waschen mit Wasser oder mit Wasserstoffperoxyd aufnebmenden Lösungsmitteln erhält man das wasserstoffperoxydfreie Endprodukt. Die Schnelligkeit der Überführung der leichtflüssigen oder hochviskosen Organopolysiloxane in den elastischen Zustand ist dabei abhängig von der Reaktionszeit und der angewandten Menge sowie der Konzentration des Wasserstoffperoxyds, in der Weise, daß bei einer gegebenen Temperatur die Reaktionszeit um so kürzer gewählt werden kann, je höher konzentriert das Wasserstoffperoxyd ist. Ein Aboxydieren von organischen Gruppen tritt bei dieser Umsetzung nicht ein, und die erhaltenen Organopolysiloxane stellen hochmolekulare, gummiartige, in der Hitze nicht mehr verformbare Produkte dar.
Das Organopolysiloxan gemäß der Erfindung ist bis mindestens 2500 beständig und behält seine elastische Eigenschaft auch unter 80 bei. Es läßt sich selbst unter hohem Druck nicht zu einem kompakten Stück zusammenpressen und kann deshalb als Isoliermittel oder Stoßdämpferfüllung für hohe und tiefe Temperaturen eingesetzt werden. Die elastischen Polysiloxane, welche noch Wasserstoffperoxyd (bzw. Si-O-O-Gruppen) enthalten, können dagegen zur Herstellung von Silikonkautschuk verwendet werden. Sie wirken wie Vulkanisationsbeschleuniger.
Beispiel 1 10 Gewichtsteile eines Dimethylpolysiloxans vom Kp. 70 bis 800/3 mm wurden in 5 Gewichtsteilen 250/oigem Oleum gelöst, worauf unter Rühren 0,5 Gewichtsteile 1000/obiges Wasserstoffperoxyd eingetragen wurden. Man erhält nach 48stündigem Rühren bei Zimmertemperatur und anschließendem Eingießen auf Eis ein festes, reinweißes, krümeliges elastisches Methylpolysiloxan.
Beispiel 2 300 Gewichtsteile des im Beispiel 1 genannten Dimethylpolysiloxans wurden in 784 Gewichtsteilen Oleum gelöst und mit 30 Gewichtsteilen 900/oigem Wasserstoffperoxyd versetzt. Die Reaktionsmischung wurde 24 Stunden lang bei Zimmertemperatur gerührt.
Nach dem Ausgießen auf Eis wurde das entstandene reinweiße, elastische Silikon wasserstoffperoxydfrei gewaschen. Erhalten wurden 300 g von krümeliger Beschaffenheit.
Beispiel 3 In einem Ansatz gemäß Beispiel 2 wurde an Stelle von 900/obigem Wasserstoffperoxyd 100°loiges eingesetzt. Die Reaktionszeit konnte dabei auf 8 Stunden erniedrigt werden.

Claims

PATENTANSPRUCHE 1. Verfahren zur Herstellung von Organopolysiloxan-Elastomeren durch Härtung von Organopolysiloxanen bei Raumtemperatur, dadurch ge- kennzeichnet, daß Lösungen von leichtflüssigen bis viskosen Diorganopolysiloxanen, die Monoorgano-und Triorganosiloxane enthalten können, in konzentrierter Schwefelsäure mit 1000/oigem oder konzentriertem Wasserstoffsuperoxyd umgesetzt, auf Eis oder in Wasser gegossen werden und das kautschukelastische Reaktionsprodukt abgetrennt wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Lösungen von Diorganopolysiloxanen in 250/oigem Oleum verwendet werden.

In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschriften Nr. 855 622, 935 284; Hunyar, »Chemie der Silikone«, Berlin 1952, S. 140.