DE1003731B - Verfahren zur Stabilisierung von natriumorganischen Verbindungen - Google Patents
Verfahren zur Stabilisierung von natriumorganischen VerbindungenInfo
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F1/00—Compounds containing elements of Groups 1 or 11 of the Periodic Table
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Description
- Verfahren zur Stabilisierung von natriumorganischen Verbindungen Gegenstand des Patents 955 596 ist ein Verfahren zur Stabilisierung von natriumorganischen Verbindungen, bei dem man diesen als Stabilisierungsmittel lithiumorganische Verbindungen zusetzt.
- Es wurde nun gefunden, daß man an Stelle fertiger lithiumorganischer Verbindungen auch Lithiumbromid verwenden kann. Dessen Wirkung beruht t-ermutlich darauf, daß es mit den natriumorganischen Verbindungen in doppelter Umsetzung die entsprechende Menge einer lithiumorganischen Verbindung bildet, die dann ihrerseits die noch vorhandene natriumorganische Verbindung durch Komplexbildung stabilisiert.
- Die erfolgte Stabilisierung kann wie beim Verfahren des Hauptpatents durch die bei der Umsetzung mit Benzophenon erhaltenen Ausbeuten an Carbinolen nachgewiesen «-erden.
- Beispiel 1 Man stellt nach den Angaben von K. Ziegler (Angew. Chemie, 19 [1936], 455) und H. G i l m an (j. Amer. chem. Soc., 62,[19401, 1514) aus 11,3 g Chlorbenzol (0,1 1Mol), 6 g Natriumpulver (0,26Mol) und 100 ccm absolutem Benzol unter Stickstoff eine benzolische Suspension von Phenylnatrium her. Sie enthält zufolge der Umsetzung mit Benzophenon zu Triphenylcarbinol 0,08 Mol Phenylnatrium. Zu dieser schwarzen Suspension gibt man nach Abgießen des Benzols eine Lösung von 1,7 g Lithiumbromid (0,02 Mol) in etwa 100 ccm absolutem Äther. Dabei erfolgt keine Erwärmung und Gasentwicklung; der Niederschlag nimmt eine graugrüne Farbe an, während die überstehende Lösung sich tiefbraunrot färbt. Es bildet sich dabei durch doppelte Umsetzung zwischen dem Lithiumbromid und der entsprechenden Menge Phenylnatrium zum Teil die Komplexverbindung Diphenyllithiumnatrium. Nach 2stündigem Rühren bildet sich bei der Umsetzung mit Benzophenon noch 72,5% der Theorie Triphenylcarbinol, während man bei Zugabe von absolutem Äther ohne Lithiumbromid allmähliche Zersetzung des Phenylnatriums unter Selbsterwärmung und Gasentwicklung beobachtet und nach 3 Stunden mit Benzophenon kein Triphenylcarbinol mehr erhält.
- lne ähnliche Stabilisierung des Phenylnatriums erzielt man auch, wenn man nur 0,67g Lithiumbromid (7,7 m-Mol), in 100 ccm absolutem Äther gelöst, hinzugibt. Die Ausbeute an Triphenylcarbinol beträgt nach 2 Stunden noch 71% der Theorie.
- Beispiel 2 Man stellt durch Umsetzen von 12,7g p-Chlortoluol mit 5,5g Natriumsand in 75 ccm thiophenfreiem trockenem Benzol unter Stickstoff im Schlenkrohr bei 35 bis 40° eine Suspension von p-Tolylnatrium her. Sie liefert bei der Umsetzung mit Benzophenon 65 bis 700/0 der Theorie an p-Methyltriphenylcarbinol. Fügt man vor der Zugabe des Benzophenons 150 ccm absoluten Äther hinzu, so erfolgt lebhafte Gasentwicklung und Erwärmung; bei nachfolgender Zugabe von Benzophenon bilden sich keine nachweisbaren Mengen p - Methyltriphenylcarbinol.
- Fügt man jedoch zu der benzolischen Suspension des p-Tolylnatriums nach Abdekantieren der Hauptmenge des Benzols 54 ccm einer 3 g trockenes Lithiumbromid enthaltenden Ätherlösung unter Rühren hinzu, so erfolgt auch bei weiterem Verdünnen mit absolutem Äther keine Gasentwicklung. Bei der Umsetzung des Gemisches mit Benzophenon erhält man 68% der Theorie p-Methyltriphenylcarbinol.
- Verwendet man nur 10,5 ccm einer 0,59 g Lithiumbromid enthaltenden ätherischen Lösung als Stabilisiermittel, so erhält man beim Verdünnen mit Äther ebenfalls keine Gasentwicklung und bei der Umsetzung mit Benzophenon 63,5% der Theorie an p-Methyltriphenylcarbinol.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Weiterbildung des Verfahrens des Patents 955 596 zum Stabilisieren natriumorganischer Verbindungen mit lithiumorganischen Verbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß man ersteren an Stelle fertiger lithiumorganischer Verbindungen Lithiumbromid zusetzt.
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| DEB36854A DE1003731B (de) | 1955-02-25 | 1955-02-25 | Verfahren zur Stabilisierung von natriumorganischen Verbindungen |
Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|
| DE1003731B true DE1003731B (de) | 1957-03-07 |
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ID=6965036
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|---|---|---|---|
| DEB36854A Pending DE1003731B (de) | 1955-02-25 | 1955-02-25 | Verfahren zur Stabilisierung von natriumorganischen Verbindungen |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE1003731B (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1158067B (de) | 1956-04-25 | 1963-11-28 | Phil Oliver Wallis Burke Jun D | Verfahren zur Herstellung von lithiumorganischen Verbindungen |
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1955
- 1955-02-25 DE DEB36854A patent/DE1003731B/de active Pending
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