[go: up one dir, main page]

DE1098709B - Verfahren zur Beschleunigung der peroxydisch bewirkten Haertung von Mischungen aus ungesaettigten Polyesterharzen und phosphorhaltigen monomeren Vinyl- und Allylverbindungen - Google Patents

Verfahren zur Beschleunigung der peroxydisch bewirkten Haertung von Mischungen aus ungesaettigten Polyesterharzen und phosphorhaltigen monomeren Vinyl- und Allylverbindungen

Info

Publication number
DE1098709B
DE1098709B DE1958F0027044 DEF0027044A DE1098709B DE 1098709 B DE1098709 B DE 1098709B DE 1958F0027044 DE1958F0027044 DE 1958F0027044 DE F0027044 A DEF0027044 A DE F0027044A DE 1098709 B DE1098709 B DE 1098709B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
polyester resins
mixtures
phosphorus
peroxide
allyl compounds
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE1958F0027044
Other languages
English (en)
Inventor
Dr Heinz Schmidt
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hoechst AG
Original Assignee
Hoechst AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst AG filed Critical Hoechst AG
Priority to DE1958F0027044 priority Critical patent/DE1098709B/de
Publication of DE1098709B publication Critical patent/DE1098709B/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F283/00Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
    • C08F283/01Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to unsaturated polyesters

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)

Description

Gegenstand des deutschen Patentes 1 061 065 ist ein Verfahren zur Beschleunigung der peroxydisch bewirkten Härtung von Mischungen aus ungesättigten, Reste von phosphorhaltigen Säuren aufweisenden Polyestern mit daran anpolymerisierbären monomeren Vinylverbindüngen, wonach als Beschleuniger 0,001 bis 10% einer Verbindung der allgemeinen Formel
R(N = C = O)2;
verwendet wird, wobei χ eine ganze Zahl von 1 bis 4 und R einen gegebenenfalls noch durch andere mit Isocyanaten nicht reagierende Gruppen substituierten ein- oder mehrwertigen Alkyl-, Alkylen-, Aryl-, Aralkyl-, Alkylaryl-, Cycloalkyl- oder heterocyclischen Rest bedeutet.
Es wurde nun gefunden, daß auch die peroxydisch bewirkte Härtung von Mischungen aus handelsüblichen phosphorfreien ungesättigten Polyesterharzen und monomeren phosphorhaltigen Vinyl- und Allylverbindungen, z. B. Triallylphosphit, Trimethallylphosphit oder Trimethallylphosphat, durch Zugabe von 0,001 bis 10% einer Verbindung der allgemeinen Formel
R . (N = C = O)x
wesentlich beschleunigt werden kann.
In der allgemeinen Formel bedeutet χ eine ganze Zahl von 1 bis 4 und R einen gegebenenfalls noch durch andere mit Isocyanaten nicht reagierende Gruppen substituierten ein- oder mehrwertigen Alkyl-, Alkylen-, Aryl-, Aralkyl-, Alkylaryl-, Cycloalkyl- oder heterocyclischen Rest.
Die handelsüblichen ungesättigten Polyesterharzmassen sind Mischungen aus ungesättigten Polyestern, wie sie beispielsweise durch Kondensation von a,/?-ungesättigten mehrbasischen Carbonsäuren, vorzugsweise ungesättigten Dicarbonsäuren, wie Maleinsäure, Fumarsäure oder Itaconsäure, wobei ein Teil der ungesättigten Säuren durch gesättigte Säuren, z. B. Adipinsäure oder Phthalsäure, ersetzt sein kann, mit mehrwertigen Alkoholen, vorzugsweise Glykolen, wie Äthylenglykol und Diäthylenglykol, erhalten sind, und daran anpolymerisierbären Vinylverbindungen, z. B. Styrol.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Härtung von Massen, die neben handelsüblichen Polyesterharzen im allgemeinen 0,1 bis 30% einer phosphorhaltigen monomeren Vinylverbindung enthalten, ist technisch deswegen von erheblicher Bedeutung, weil bei diesen Massen die sonst zur Beschleunigung der Härtung von Polyesterharzen eingesetzten üblichen Beschleunigungsmittel, z.B. Kobaltnaphthenat und Dimethalanilin, im allgemeinen versagen.
Selbstverständlich lassen sich auch Mischungen aus ungesättigten Polyestern und daran anpolymerisierbären phosphorhaltigen monomeren Vinyl- und Allylverbindungen erfindungsgemäß härten.
Verfahren zur Beschleunigung
der peroxydisch bewirkten Härtung
von Mischungen aus ungesättigten
Polyesterharzen und phosphorhaltigen
monomeren Vinyl- und Allylverbindungen
Anmelder:
Farbwerke Hoechst Aktiengesellschaft
vormals Meister Lucius & Brüning,
Frankfurt/M., Brüningstr. 45
Dr. Heinz Schmidt, Frankfurt/M.,
ist als Erfinder genannt worden
Als Beschleuniger seien beispielsweise genannt: Monoisocyanate, wie Octadecylisocyanat, n-Dodecylisocyanat,
Cyclohexylisocyanat, Phenylisocyanat, Polyisocyanate, wie Hexamethylendiisocyanat, Naphthylendiisocyanat, Toluylendiisocyanat oder Naphthalintriisocyanat.
Zusammen mit Peroxyd-Katalysatoren, wie z. B. Dialkyl-, Diaryl-, Arylalkyl-, Acylperoxyden, vorzugsweise Hydroperoxyden, Persäuren und Perestern, bewirken die Substanzen der von der angeführten Formel umfaßten Verbindungsklasse eine schnellere und auch vorteilhaftere Härtung der Polyesterharze. So werden von den nach diesem Verfahren ausgehärteten Polyesterharzen bessere mechanische Werte und bessere Werte für die Wasseraufnahme erreicht, als wenn die genannten Peroxyde allein eingesetzt werden.
Durch Variation des Beschleunigerzusatzes in Art und Menge und des Aktivators sowie der Temperatur können
die Gelier- und Härtungszeiten der ungesättigten Polyesterharze in geeigneter Weise gesteuert werden.
Die gemäß der Erfindung mit Mono- und/oder Polyisocyanaten als Beschleuniger versetzten ungesättigten Polyesterharzmassen können Verwendung finden als
Gießharze, Überzugsmassen, Lacke, Dispersionen und Klebemittel. Füllmittel, wie Siliciumdioxyd, Farbstoffe, Pigmente, Plastifizierungsmittel oder Armierungsmittel (z. B. Glasfasern) können vor der Härtung zugesetzt werden.
109 508/412
Nach dem erfrndungsgemäßen Verfahren lassen sich auch, wenn ein gewisser Mindestzusatz an phosphorhaltigen monomeren Vinylverbindungen nicht unterschritten wird, auf der Basis von handelsüblichen, normalen und damit leicht und wirtschaftlich zugänglichen Polyesterharzen Massen herstellen, die durch schnelle Härtbaxkeit und im gehärteten Zustand durch Unbrennbarkeit bzw. durch einen Selbstlöscheffekt ausgezeichnet sind.
Beispiel
20 g einer handelsüblichen Polyesterharzmasse, die aus 70 Gewichtsteilen eines ungesättigten Polyesters und 30 Gewichtsteilen Styrol besteht, wurden mit 2 % Methyläthylketonperoxydlösung (400/(,ig in Dimethylphthalat) und 2 °/0 Octadecylisocyanat versetzt. Zu dieser Mischung wurden5 0/0Phosphorigsäuretriallylester (Triallylphosphit) zugesetzt. Die Masse gelierte nach 21 Minuten bei Raumtemperatur.
Die im Beispiel angegebenen Prozentzahlen sind Gewichtsprozente und beziehen sich auf die Gesamtmenge an Polyesterharzmasse.

Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    Verfahren zur Beschleunigung der peroxydisch bewirkten Härtung von Mischungen aus ungesättigten " Polyesterharzen und monomeren phosphorhaltigen Vinyl- und · Allylverbindungen, daduich gekennzeichnet, daß als Beschleuniger 0,001 bis 10 °/0 einer Verbindung der allgemeinen Formel
    R(N = C = O)*
    verwendet wird, wobei χ eine ganze Zahl von 1 bis 4 und R einen gegebenenfalls noch durch andere mit Isocyanaten nicht reagierende Gruppen substituierten ein- oder mehrwertigen Alkyl-, Alkylen-, Aryl-, Aralkyl-, Alkylaryl-, Cycloalkyl- oder heterocyclischen Rest bedeutet.
    In Betracht gezogene Druckschriften:
    Deutsche Patentschriften Nr. 889 666,925 499,956 720,
    951 729; USA.-Patentschrift Nr. 2 503 209;
    Morgan, »Glass Reinforced Plastics«, London, 1954,
    S.
    © 109 508/412 1.61
DE1958F0027044 1958-08-20 1958-08-20 Verfahren zur Beschleunigung der peroxydisch bewirkten Haertung von Mischungen aus ungesaettigten Polyesterharzen und phosphorhaltigen monomeren Vinyl- und Allylverbindungen Pending DE1098709B (de)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE1958F0027044 DE1098709B (de) 1958-08-20 1958-08-20 Verfahren zur Beschleunigung der peroxydisch bewirkten Haertung von Mischungen aus ungesaettigten Polyesterharzen und phosphorhaltigen monomeren Vinyl- und Allylverbindungen

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE1958F0027044 DE1098709B (de) 1958-08-20 1958-08-20 Verfahren zur Beschleunigung der peroxydisch bewirkten Haertung von Mischungen aus ungesaettigten Polyesterharzen und phosphorhaltigen monomeren Vinyl- und Allylverbindungen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE1098709B true DE1098709B (de) 1961-02-02

Family

ID=600018

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE1958F0027044 Pending DE1098709B (de) 1958-08-20 1958-08-20 Verfahren zur Beschleunigung der peroxydisch bewirkten Haertung von Mischungen aus ungesaettigten Polyesterharzen und phosphorhaltigen monomeren Vinyl- und Allylverbindungen

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE1098709B (de)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2503209A (en) * 1948-01-30 1950-04-04 American Cyanamid Co Unsaturated alkyd reacted with unsaturated isocyanate
DE889666C (de) * 1950-05-27 1953-09-14 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Lackrohstoffen
DE925499C (de) * 1952-10-14 1955-03-24 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten
DE951729C (de) * 1952-10-11 1956-10-31 Bayer Ag Fuer die Herstellung von UEberzuegen, Lacken und Verklebungen geeignete Loesungne
DE956720C (de) * 1952-10-11 1957-01-24 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Formkoerpern, einschliesslich solchen aus Schaumstoffen, aus Polyoxyverbindungen und Polyisocyanaten

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2503209A (en) * 1948-01-30 1950-04-04 American Cyanamid Co Unsaturated alkyd reacted with unsaturated isocyanate
DE889666C (de) * 1950-05-27 1953-09-14 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Lackrohstoffen
DE951729C (de) * 1952-10-11 1956-10-31 Bayer Ag Fuer die Herstellung von UEberzuegen, Lacken und Verklebungen geeignete Loesungne
DE956720C (de) * 1952-10-11 1957-01-24 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Formkoerpern, einschliesslich solchen aus Schaumstoffen, aus Polyoxyverbindungen und Polyisocyanaten
DE925499C (de) * 1952-10-14 1955-03-24 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2113631C3 (de) Klebstoffe auf Basis von Polyesterurethanen für die Verklebung von Kautschuk-Materialien* mit anderen Werkstoffen
DE69123765T2 (de) Harzzusammensetzung für optische Formverfahren
DE1152536B (de) Verfahren zur Herstellung Urethangruppen enthaltender Schaumstoffe
DE2018233C2 (de)
DE1157773B (de) Verfahren zur Herstellung von Kunststoffen, einschliesslich Schaumstoffen, nach dem Isocyanat-Polyadditionsverfahren
EP0148400B1 (de) In ungesättigte Harze einpolymerisierbare Arylamin-Derivate, ihre Herstellung und ihre Verwendung als Härtungsbeschleuniger
DE1098709B (de) Verfahren zur Beschleunigung der peroxydisch bewirkten Haertung von Mischungen aus ungesaettigten Polyesterharzen und phosphorhaltigen monomeren Vinyl- und Allylverbindungen
DE2102382B2 (de) Photopolymerisierbare, polyurethanformmassen einschliesslich ueberzugsmassen und klebemittel
DE1017786B (de) Verfahren zur Herstellung von Formkoerpern und lufttrocknenden UEberzuegen
US3003991A (en) Composition comprising an unsaturated polyester, a substance containing at least one ch2=c< group, a vanadium compound and benzene phosphinic acid, and method of curing same
DE1035357B (de) Verfahren zur Herstellung von Form-, Schicht- und Verbundkoerpern
DE1149529B (de) Verfahren zur Herstellung von schwer entflammbaren Kunststoffen
DE3025222A1 (de) Bei raumtemperatur haertbare ungesaettigte polyesterharzmassen, verfahren zu ihrer haertung und daraus hergestellte formkoerper
DE2327131B2 (de) Verfahren zum Härten einer Polyestermischung
DE1694516A1 (de) Verfahren zur peroxydischen Haertung von Loesungen von Polymethylmethacrylat in Methylmethacrylat
DE1158707B (de) Verfahren zum Haerten von Polyester-Formmassen, die Peroxyde und Vanadinverbindungen enthalten
DE1061065B (de) Verfahren zur Beschleunigung der peroxydisch bewirkten Haertung von Mischungen aus ungesaettigten, Resten von phosphorhaltigen Saeuren aufweisenden Polyestern
DE2649268C2 (de) Beschleunigermischung für ungesättigte Polyesterharzmassen
CH379120A (de) Verfahren zur Beschleunigung der peroxydisch bewirkten Härtung von Mischungen aus ungesättigten Polyesterharzen und phosphorhaltigen monomeren Verbindungen
EP0147673B1 (de) Polymerisierbare Massen und Verwendung von Arylaminen als Härtungsbeschleuniger hierfür
DE1230566B (de) Formteile aus Polyester-Formmassen
DE2025410C3 (de) Verfahren zum Härten ungesättigter Polyesterform- und -Überzugsmassen
DE1069869B (de) Verfahren zur Herstellung von Polymerisationsprodukten auf Grundlage von ungesättigten Polyesterharzmassen
DE1544881A1 (de) Verfahren zur stufenweisen Haertung von Mischungen aus ungesaettigten Polyestern und anpolymerisierbaren Monomeren
DE1122253B (de) Verfahren zum Aushaerten von ungesaettigten Polyesterharzmassen mit einem Gemisch aus ª‡-Methylstyrol und einem zweiten substituierten Benzol