DE1096598B - Verfahren zum Stabilisieren von Niederdruckpolyolefinen - Google Patents
Verfahren zum Stabilisieren von NiederdruckpolyolefinenInfo
- Publication number
- DE1096598B DE1096598B DEF22313A DEF0022313A DE1096598B DE 1096598 B DE1096598 B DE 1096598B DE F22313 A DEF22313 A DE F22313A DE F0022313 A DEF0022313 A DE F0022313A DE 1096598 B DE1096598 B DE 1096598B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- zinc oxide
- sulfur
- polyolefins
- mixture
- low pressure
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 15
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 title claims description 9
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 title claims 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 37
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 claims description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 12
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 4
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 4
- 150000003752 zinc compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000012190 activator Substances 0.000 claims 1
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 claims 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 14
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 13
- -1 selenium hydrogen compounds Chemical class 0.000 description 11
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 9
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 9
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 8
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 8
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 7
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 5
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 5
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 3
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 3
- YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzothiazole-2-thiol Chemical compound C1=CC=C2SC(S)=NC2=C1 YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 2
- TXKMVPPZCYKFAC-UHFFFAOYSA-N disulfur monoxide Inorganic materials O=S=S TXKMVPPZCYKFAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011669 selenium Substances 0.000 description 2
- 238000005496 tempering Methods 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000003490 calendering Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000005338 heat storage Methods 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/06—Sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Description
DEUTSCHES
Es wurde vorgeschlagen, Niederdruckpolymerisationsprodukte von Olefinen, vorzugsweise des Äthylens und
Propylens, dadurch zu vergüten, daß man diese Polymerisate mit Elementen der VI. Hauptgruppe, die
positive und negative Wertigkeiten haben können, oder mit Verbindungen dieser Elemente, aus denen diese
Elemente in an sich bekannter Weise in Freiheit gesetzt werden können, behandelt.
Durch dieses Verfahren wird eine weitgehende Stabilisierung der erwähnten Polymerisationsprodukte des
Äthylens und Propylens erreicht und die Gefahr des Brüchigwerdens des Materials bei längerer Lagerung,
insbesondere bei größerer Temperaturbelastung, wesentlich verringert bzw. praktisch ausgeschaltet.
Es wurde nun gefunden, daß man Niederdruckpolyolefine durch eine Mischung aus einem Element der
VI. Hauptgruppe des Periodischen Systems und 0,5 bis 5% Zinkoxyd, bezogen auf das Polyolefin, stabilisieren
kann. Der verwendete Stabilisator wird den Polymerisaten vor der thermischen Nachbehandlung zugesetzt.
Anschließend wird die Mischung Temperaturen zwischen 150 und 2500C ausgesetzt. Gegebenenfalls
können dem Zinkoxyd noch andere Zinkverbindungen zugefügt werden. Durch das erfindungsgemäße Verfahren
wird bewirkt, daß der unangenehme Geruch, der den Produkten in manchen Fällen anhaftet, weitgehend
ausgeschaltet wird.
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren kann man z. B. dem Zinkoxyd auch noch Zinkstearat oder kolloidale
Kieselsäure oder Aluminiumoxyd zusetzen. Diese Zusatzstoffe verbessern die Wirksamkeit des erfindungsgemäß
angewendeten Verfahrens.
Für das Verfahren gemäß der Erfindung lassen sich insbesondere Niederdruckpolyolefine, die z. B. gemäß
den belgischen Patenten 533 362, 534 792, 534 888 hergestellt sind, verwenden.
Die Herstellung der Mischungen kann bei den zumeist in Pulverform vorliegenden Polymerisationsprodukten
und den ebenfalls pulverförmigen Zusatzstoffen in einem geeigneten Trockenmischer erfolgen. In besonderen
Fällen ist auch die Einmischung der obenerwähnten Vergütungsmittel auf einem Walzwerk oder durch
Kalandrierung oder mittels einer geeigneten Schneckenspritzmaschine, wobei eine gute Durchmischung des
Materials gewährleistet sein muß, durchführbar.
Als besonders zweckmäßige Arbeitsweise hat sich die Herstellung einer Vormischung des Materials in Pulverform
mit anschließender Nachbehandlung einer derartigen Mischung auf einem Walzwerk oder durch Extrusion bei
erhöhter Temperatur erwiesen. Durch die Anwendung erhöhter Temperaturen im Bereich von 150 bis 2500C
werden die Polymerisationsprodukte in den plastischen Zustand übergeführt, so daß eine optimale Homogenität
der Mischung erreicht werden kann.
Verfahren zum Stabilisieren
von Niederdruckpolyolefmen
von Niederdruckpolyolefmen
Anmelder:
Farbwerke Hoechst Aktiengesellschaft
vormals Meister Lucius & Brüning,
Frankfurt/M., Brüningstr. 45
Dr. Claus Heuck, Hofheim (Taunus),
Dr. Ernst Stärk, Hayna (Pfalz),
und Werner Doppler, Frankfurt/M.,
sind als Erfinder genannt worden
Durch die thermische Nachbehandlung der Mischungen mit einem Zusatz von Zinkoxyd wird eine weitgehende
Abbindung der durch die Reaktion des Schwefels oder Selens mit dem Polymerisationsprodukt in gewisser,
wenn auch geringer Menge auftretenden Schwefel- bzw. Selenwasserstoffverbindungen erreicht. Auf diese Weise
wird bei dem nachfolgenden Verformungsprozeß, nach
3a dem Preß-, Spritzguß- oder Extrusionsverfahren eine Geruchsbelästigung der mit der Ausführung der Arbeit
beschäftigten Arbeitskräfte weitgehend ausgeschaltet. Die bei dieser Arbeitsweise durch die Vergütung erhaltenen
Polymerisationsprodukte weisen keine wesentliehe Farbveränderung auf bzw. zeigen unter Berücksichtigung
des Zusatzes von z. B. Zinkoxyd nur die Eigenfarbe des betreffenden Produktes. Eine Anfärbung
der so erhaltenen Produkte, speziell mit geeigneten organischen Farbstoffen, ist ohne weiteres möglich.
DieFormstücke aus solchen vergüteten Polymerisationsprodukten
weisen eine hervorragende Alterungsbeständig-, keit auf, die diejenige von Formstücken aus Polymerisationsprodukten
ohne Zusatz der genannten Mischung um ein vielfaches übertrifft.
Zur Erläuterung der erfindungsgemäßen Stabilisierung werden nachstehend eine Reihe von Versuchsergebnissen
angeführt, aus denen hervorgeht, daß sich z. B. Niederdruckpolyäthylen bei der angewandten Walztemperatur
von 17O0C mit einem Zusatz von 0,1% Schwefel und
0,5% Zinkoxyd wesentlich günstiger verhält in bezug auf einen Abbau als die Versuchsproben, die ohne Zusatz
von Schwefel und Zinkoxyd oder die Versuchsproben, die allein mit Schwefel stabilisiert wurden. Ferner ist in die
Tabellen auch noch die Stabilisierung von Niederdruck-
009 697/523
polyäthylen mit Zinkoxyd-allein aufgenommen worden.
Wie aus den genannten Daten ersichtlich ist, verhält sich das Produkt, das mit Schwefel und Zinkoxyd
vergütet ist, weitaus am besten. Es war aus dem be^
kannten Stand der Tecnnjk-—· z.B. Schwefel-dem
bekannten Hochdruckpolyäthylen beizumischen — aber nicht ohne weiteres abzuleiten, daß durch die Kombination
von z. B. Schwefel, als Vertreter der Elemente der VI. Hauptgruppe ;des "Periodischen Systems, und
Zinkoxyd1 eine so große vergütende Wirkung bei Niederdruckpolyolefinen
erreicht wird.
Abbau von Niederdruckpolyäthylen (ND) auf der Walze, bei 170°C (η5Ρβζ bestimmt durch Viskositätsmessung)
a) ohne Zusatz,
b) mit 0,1 % Schwefel (S),
c) mit 0,5 % Zinkoxyd (ZnO),
d) mit 0,1% S + 0,5% ZnO.
| Walzzeife | a) unstabilisiert | ND-Polyäthylen | c) + 0,5»/„ ZnO | d) + 0,1% S + 0,5»/„ ZnO |
| in Minuten. ~ | 7,0 | b) + 0.1% S | 7,0 | 7,0 |
| 0 | 4,2 | 7,0 | 5,9 | 6,8 |
| 10 | 2,4 | 6,0 | 2,3 | 6,5 |
| 60 | unlöslich. | 4,9 | 1,8 | 6,2 |
| 120 | (vernetzt) | 3,8 | ||
Eine in einem geeigneten Mischwerk hergestellte homogene Vormischung aus 1500 g . Polyäthylen in
Pulverform, welches nach dem sogenannten Niederdruckverfahren erhalten worden ist/ mit 1,5 g Kolloidschwefel
(0,1%) und"7,5g Zinkoxyd (0,5%) wird auf einem Walzwerk bei 17O0C Walztemperatur gut plastifiziert
und gemischt (Versuch 3). Die Walzdauer beträgt insgesamt 2 Stunden. Nach. 10 Minuten, 60 Minuten und
nach 120 Minuten Walzdauer werden jeweils Proben entnommen, welche auf Abbaugrad durch Bestimmung
des Wertes ?7S2,ez und auf den Alterungswert durch
Bestimmung des- sogenannten Brittle-Wertes geprüft wurden. Parallel hierzu wird die gleiche Mischung,
welcher außerdem noch 0,1% Merkaptobenzothiazol, welches aktivierend im Vergütungsprozeß wirkt, zugesetzt
wurde, unter den gleichen Versuchsbedingungen behandelt (Versuch 4). Außer diesen beiden Mischungen
kam vergleichsweise eine Probe Polyäthylen, welche nur 0,1% Schwefel enthält (Versuch 2), und eine Probe
Polyäthylen ohne jeglichen Zusatz (Versuch I)- zum '" Vergleich mit den zuerst ausgeführten Versuchen (3 und 4)
zur Verarbeitung.
Das. Ergebnis der Versuche ist in nachstehender Tabelle aufgeführt:
Polyäthylen
| 0 | Misch- bzw 10 |
Walzzeit 60 |
(Mil |
| 7,0 28 |
4,2 21 |
2,4 12 |
|
| 7,0 | 6,0 46 |
4,9 44 |
|
| 7,0 | 6,8 . 65 |
6,5 61 |
|
| 7,0 | 6,2 112 |
5,6 102 |
|
| nuten) . 120 |
|||
| unlöslich (vernetzt' 6 |
|||
| 3,8 43 |
|||
| 6,2 61 |
|||
| 5,3 94 |
1. Ohne Zusatz
Vspez ■■·-
»Brittle«-Zeit (Tage)
2. Mit 0,1% Schwefel
i/sjjez
»Brittle«-Zeit (Tage)
3. Mit 0,1 % Schwefel + 0,5% Zinkoxyd
1]spez
»Brittle«-Zeit (Tage)
4. Mit 0,1 % Schwefel + 0,5% Zinkoxyd + 0,1 % Mer-. captobenzothiazol
Tjspez ,....,
• »Brittle«-Zeit (Tage)
Die in der vorstehenden Tabelle niedergelegten Ergebnisse dieser Versuche zeigen eindeutig den beschriebenen
Effekt. Der Abbaugrad ist hierbei aus dem Abfall der Werte 7]Spez deutlich erkennbar. Die Verbesserung
des sogenannten »Brittle«-Verhaltens ist aus der Anzahl der Tage zu ersehen, nach welchen die Proben,
welche einer Dauer-Wärme-Lagerung bei 1100C unterworfen
wurden, zu Bruch gingen. Die Versuchsbedingungen entsprachen dabei den in der deutschen
Patentschrift 1041243 in Spalte 4, erster Absatz,
beschriebenen.
Eine pulvrige Mischung von 1,5 kg Niederdruckpolypropylen,
wurde mit 2 g Kolloidschwefel, 10 g Zinkoxyd und 1,5 g Dinaphthyl-phenylendiamin auf einem
Walzwerk bei 250° C so lange plastifiziert, bis eine homogene Mischung entstanden ist. Die Mischzeit
beträgt etwa 10 bis 12 Minuten.
Das nach dieser Arbeitsmethode nachbehandelte Polymerisationsprodukt
weist gegenüber dem unbehandelten Material eine Steigerung der »Brittle«-Festigkeit um das
8- bis 1Ofache und dementsprechend einen wesentlich geringeren Abbaugrad auf.
Claims (2)
1. Verfahren zum Stabilisieren von Niederdruckpolyolefinen
durch Elemente der VI. Hauptgruppe des Periodischen Systems, die positive oder negative
Wertigkeit haben, gegebenenfalls in Gegenwart von als Aktivatoren wirkenden üblichen Vulkanisationsbeschleumgern,
dadurch gekennzeichnet, daß als
5 6
Stabilisator eine Mischung aus einem Element der Polyolefine gebräuchliche anorganische oder orga-
VI. Hauptgruppe des Periodischen Systems und nische Stabilisatoren verwendet werden.
0,5 bis 50J0, bezogen auf das Polyolefin, Zinkoxyd
verwendet wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- 5 In Betracht gezogene Druckschriften:
zeichnet, daß zusätzlich zu dem Stabilisatorgemisch Britische Patentschrift Nr. 622 252;
weitere Zinkverbindungen oder noch andere, für USA.-Patentschriften Nr. 2 448 799, 2 582 510.
©009 697023 12.60
Priority Applications (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL208056A NL208056A (de) | 1957-02-09 | 1956-06-15 | |
| CH351402D CH351402A (de) | 1957-02-09 | 1956-06-16 | Verfahren zur Stabilisierung von Polymerisationsprodukten von Olefinen gegen Alterung |
| GB18846/56A GB836996A (en) | 1957-02-09 | 1956-06-18 | Method of stabilising polyolefines and compositions so obtained |
| BE548766A BE548766A (de) | 1957-02-09 | 1956-06-18 | |
| FR1151690D FR1151690A (fr) | 1957-02-09 | 1956-06-18 | Poly-oléfines stabilisées |
| DEF22313A DE1096598B (de) | 1957-02-09 | 1957-02-09 | Verfahren zum Stabilisieren von Niederdruckpolyolefinen |
| US713316A US3111499A (en) | 1957-02-09 | 1958-02-05 | Zinc-oxide-sulfur stabilizer for polyolefin compositions |
| FR757756A FR72892E (fr) | 1957-02-09 | 1958-02-07 | Poly-oléfines stabilisées |
| GB4280/58A GB870676A (en) | 1957-02-09 | 1958-02-10 | Method of improving polyolefines, and compositions so improved |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEF22313A DE1096598B (de) | 1957-02-09 | 1957-02-09 | Verfahren zum Stabilisieren von Niederdruckpolyolefinen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1096598B true DE1096598B (de) | 1961-01-05 |
Family
ID=7090396
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEF22313A Pending DE1096598B (de) | 1957-02-09 | 1957-02-09 | Verfahren zum Stabilisieren von Niederdruckpolyolefinen |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3111499A (de) |
| BE (1) | BE548766A (de) |
| CH (1) | CH351402A (de) |
| DE (1) | DE1096598B (de) |
| FR (1) | FR1151690A (de) |
| GB (2) | GB836996A (de) |
| NL (1) | NL208056A (de) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3012016A (en) * | 1957-11-20 | 1961-12-05 | Hercules Powder Co Ltd | Cross-linking of propylene polymers and copolymers |
| BE573161A (de) * | 1957-11-21 | |||
| BE578199A (de) * | 1958-05-02 | |||
| BE597511A (de) * | 1959-11-25 | 1900-01-01 | ||
| DE1150201B (de) * | 1961-04-04 | 1963-06-12 | Exxon Research Engineering Co | Verfahren zum Vulkanisieren von kautschukartigen, im wesentlichen amorphen Mischpolymeren |
| US3376250A (en) * | 1965-01-22 | 1968-04-02 | Eastman Kodak Co | Ultraviolet light stabilized, zinc oxide pigmented, 1-olefin resin composition |
| US3503923A (en) * | 1967-11-20 | 1970-03-31 | Pennsalt Chemicals Corp | Vinylidene fluoride polymer compositions having high thermal stability |
| CA1084646A (en) * | 1976-03-29 | 1980-08-26 | Carl W. Schroeder | Polypropylene compositions |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2448799A (en) * | 1945-11-03 | 1948-09-07 | Du Pont | Ethylene polymer compositions |
| US2582510A (en) * | 1947-12-05 | 1952-01-15 | Bell Telephone Labor Inc | Polyethylene stabilized with sulfur plus a vulcanization accelerator |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2105363A (en) * | 1934-10-31 | 1938-01-11 | Gen Electric | Synthetic compound and method for its production |
| US2416061A (en) * | 1943-10-27 | 1947-02-18 | Du Pont | Curing of polymers of substituted monoolefinic hydrocarbons with polyvalent metal compounds |
| US2561063A (en) * | 1946-08-14 | 1951-07-17 | Du Pont | Adhesive tape |
| GB695276A (en) * | 1948-12-31 | 1953-08-05 | Degussa | Improvements in or relating to synthetic resin moulding compositions |
| US2599123A (en) * | 1950-08-18 | 1952-06-03 | Du Pont | Copolymers of ethylene with an alkyl acrylate and an alkyl monoester of a butene-1,4-dioic acid |
| US2727879A (en) * | 1951-12-11 | 1955-12-20 | Du Pont | Stabilized ethylene polymer compositions |
| US2791705A (en) * | 1952-01-24 | 1957-05-07 | Metzeler Gummiwerke Ag | Electric non-conductors for producing static electricity |
| US2731453A (en) * | 1952-12-06 | 1956-01-17 | Standard Oil Co | Conversion of ethylene and propylene to solid polymers with group 6a metal oxides and complex metal aluminum hydride catalysts |
| US2850490A (en) * | 1954-07-12 | 1958-09-02 | Phillips Petroleum Co | Vulcanizable and vulcanized products from polyethylene and process for their production |
| NL97325C (de) * | 1955-12-15 | |||
| US2890187A (en) * | 1956-07-11 | 1959-06-09 | Exxon Research Engineering Co | Cured polypropylene |
-
1956
- 1956-06-15 NL NL208056A patent/NL208056A/xx unknown
- 1956-06-16 CH CH351402D patent/CH351402A/de unknown
- 1956-06-18 BE BE548766A patent/BE548766A/xx unknown
- 1956-06-18 FR FR1151690D patent/FR1151690A/fr not_active Expired
- 1956-06-18 GB GB18846/56A patent/GB836996A/en not_active Expired
-
1957
- 1957-02-09 DE DEF22313A patent/DE1096598B/de active Pending
-
1958
- 1958-02-05 US US713316A patent/US3111499A/en not_active Expired - Lifetime
- 1958-02-10 GB GB4280/58A patent/GB870676A/en not_active Expired
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2448799A (en) * | 1945-11-03 | 1948-09-07 | Du Pont | Ethylene polymer compositions |
| GB622252A (en) * | 1945-11-03 | 1949-04-28 | Du Pont | Polythene compositions |
| US2582510A (en) * | 1947-12-05 | 1952-01-15 | Bell Telephone Labor Inc | Polyethylene stabilized with sulfur plus a vulcanization accelerator |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US3111499A (en) | 1963-11-19 |
| GB836996A (en) | 1960-06-09 |
| NL208056A (de) | 1959-10-15 |
| GB870676A (en) | 1961-06-14 |
| FR1151690A (fr) | 1958-02-04 |
| CH351402A (de) | 1961-01-15 |
| BE548766A (de) | 1956-07-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2147973C3 (de) | Vulkanisationsmittel auf Basis von unlöslichem Schwefel für ungesättigte Kohlenwasserstoffelastomere | |
| DE1130163B (de) | Verfahren zum Vernetzen von amorphem Polypropylen oder amorphen Mischpolymeren aus AEthylen und Propylen | |
| DE1303185B (de) | ||
| DE1694320B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von formstabilen und schlagfesten Spritzgußteilen aus Polyalkylenterephthalat | |
| DE2553094A1 (de) | Verkohlungsbestaendiges, vulkanisierbares praeparat | |
| DE1180936B (de) | Verfahren zur Herstellung vulkanisierter synthetischer kautschukartiger Produkte | |
| DE1096598B (de) | Verfahren zum Stabilisieren von Niederdruckpolyolefinen | |
| DE964542C (de) | Vulkanisiermittel | |
| DE1201545B (de) | Schlagfestes Material ergebende thermo-plastische Formmassen auf der Grundlage von Homo- oder Mischpolymerisaten des Vinylidenchlorids | |
| DE1469809C3 (de) | Thermoplastische Massen | |
| DE1494180A1 (de) | Verfahren zum Vulkanisieren von gesaettigten Olefinpolymeren und-copolymeren | |
| DE2049501A1 (de) | Harzmasse | |
| DE1153893B (de) | Stabilisieren von Polypropylen | |
| DE1028774B (de) | Verfahren zur Stabilisierung von Niederdruckpolyaethylen gegen den oxydativen Abbau durch Sauerstoff in der Waerme | |
| DE1212726B (de) | Vulkanisierbare Formmassen aus einem AEthylen-polymerisat und einem Mischpolymerisat aus einem Isoolefin und einem konjugierten Dien | |
| AT221801B (de) | Verfahren zur Vergütung von nach dem Niederdruckverfahren hergestellten Polymerisationsprodukten von Olefinen | |
| DE1154620B (de) | Verfahren zum Vernetzen von Polyaethylenmassen | |
| DE842404C (de) | Vulkanisationsbeschleuniger | |
| DE2338711C2 (de) | Brandschutzmittel-Konzentrat zum Ausrüsten von Polypropylen | |
| DE2302893A1 (de) | Undurchlaessiges textilmaterial und verfahren zu dessen herstellung | |
| DE2248833A1 (de) | Lichtabbaubare kunststoff-formmassen | |
| DE1028332B (de) | Verfahren zur Verguetung von Polyaethylen, das nach dem Niederdruckverfahren hergestellt worden ist | |
| DE631697C (de) | Verfahren zur Vulkanisation von Kautschuk unter Verwendung eines aktiven Beschleunigers und eines Verzoegerungsmittels fuer die Anvulkanisation | |
| DE1161011B (de) | Verfahren zum Stabilisieren von kristallinen Polyolefinen | |
| DE1026953B (de) | Verfahren zur Stabilisierung von Polyaethylen gegen die durch Waerme, Licht und bzw.oder Sauerstoff bewirkte Alterung |