DE1095805B

DE1095805B - Verfahren zur Herstellung von Bis-mercaptocarbonsaeure)-amiden

Info

Publication number: DE1095805B
Application number: DEW19326A
Authority: DE
Inventors: Dipl-Chem Theodor Wajaroff
Original assignee: Wella GmbH
Current assignee: Procter and Gamble Deutschland GmbH
Priority date: 1956-06-28
Filing date: 1956-06-28
Publication date: 1960-12-29

Description

Verfahren zur Herstellung von Bis-mercaptocarbonsäure)-amiden Es ist bekannt, daß Ammoniumsalze von Monocarbonsäuren beim Erhitzen unter Wasserabspaltung Säureamide bilden (vgl. Paul Karrer, »Lehrbuch der organischen Chemie«, 11. Auflage, 1950, S. 253: Die Säureamide sind durch Säuren oder Alkalien zu Carbonsäuren verseifbar (vgl. Paul Karrer, »Lehrbuch der organischen Chemie«, 11. Auflage, 1950, S. 253: Auch substituierte Carbonsäuren können auf diese Weise Axnide bilden (vgl. Paul Karrer, »Lehrbuch der organischen Chemie«, 11. Auflage, 1950, S.262: Eine Bis-(amid)-bildung aus den Ammoniumsalzen der Monocarbonsäuren findet jedoch nicht statt. Substituierte Dicarbonsäuren können ebenfalls Imide bilden (vgl. Zofia Jerzmanowska und Maria ja- Zur Durchführung obiger Reaktionen wendet man wasserabspaltende Mittel an, erhitzt oder destilliert. Ferner kann man auch auf Grund der bekannten Tatsache, daB die Temperatur, bei der Wasser aus einer chemischen Verbindung abgespalten wird, mit sinkendem Lediglich die Ammoniumsalze der Dicarbonsäuren geben unter gleichen Verhältnissen Imide, z. B. Succinimid (vgl. Paul Karrer, »Lehrbuch der organischen Chemie«, 11. Auflage, 1950, S. 316: worska-Krolikowska in »Roczniki Chemii«, 28, S. 397 [1954] Luftdruck herabgesetzt wird, die Umsetzung unter einem geeigneten Vakuum vornehmen.
Es ist auch schon bekannt, Mercaptocarbonsäureamide durch Einwirkung von H,S auf konzentrierte, alkoholische, mit konzentriertem Ammoniak versetzte Lösungen von Halogencarbonsäureamiden zu erhalten. So kann z. B. Thioglykolsäureamid durch Einleiten von H, S in eine konzentrierte, alkoholische, mit etwas konzentriertem Ammoniak versetzte Lösung von Chloracetamid oder aber aus dem Äthylester der Thioglykolsäure und konzentriertem Ammoniak bei gewöhnlicher Temperatur hergestellt werden (vgl. Beilstein, Bd. 111, S.257). Auch wurde schon vorgeschlagen, Thioglykolid mittels Ammoniak in das Amid der Thioglykolsäure zu überführen.
Ferner ist es bekannt, Mercaptocarbonsäureamide durch Aminolyse von Alkoxyäthylestern von Mercaptocarbonsäuren herzustellen (vgl. USA.-Patentschrift Nr. 2714119).
Schließlich ist es auch bekannt, daß das Ammoniumsalz der Thioglykolsäure bei einer trockenen Destillation Die erfindungsgemäß herstellbaren Bis-(mercaptocarbonsäure)-amide sind bisher in der Literatur noch nicht beschrieben worden und gehören einer neuen Stoffgruppe an.
Bis - (mercaptocarbonsäure) - amide hydrolysieren in Wasser unter Bildung von 1 Mol Mercaptocarbonsäure und 1 Mol Mercaptomonocarbonsäureamid.
Beispiele 1. 30 g des Ammoniumsalzes der Thioglykolsäure werden im Olpumpenvakuum bei etwa 32 bis 40 mm Druck im Claisenkolben im Ölheizbad auf etwa 80 bis 160°C erhitzt. Nacheinander gehen N H, und H20 über. Im Kolben bleibt dann Bis-(thioglykolsäure)-amid, eine kristalline Substanz, mit dem Siedepunkt von 123°C bei 12 mm Druck zurück. Die Ausbeute im Kolbenrückstand beträgt 90 °/o = 21,0 g.
2. 20 g des n-Propylaminsalzes der Thioglykolsäure werden im Ölpumpenvakuum bei etwa 13 bis 16 mm Druck im Claisenkolben im Ölheizbad auf etwa 80 bis 170°C erhitzt. Der Rückstand bildet Bis-(thioglykolsäure)-n-propylamid mit dem Siedepunkt von 124°C bei 8 mm Druck. Die Ausbeute im Kolbenrückstand beträgt 93 % = 13,0 g.
3. 10 g des Ammoniumsalzes der Thiomilchsäure werden im Ölpumpenvakuum bei etwa 25 mm Druck im Claisenkolben im Ölheizbad auf etwa 80 bis 140'C erhitzt. Der Rückstand bildet Bis-(thiomüchsäure)-Thiodiglykolsäureimid bildet (vgl. Beilstein, 27, S. 249: Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß beim Erhitzen im Vakuum die Ammoniumsalze von Mercaptomonocarbonsäuren Bis-(mercaptocarbonsäure)-amide liefern. Der Reaktionsmechanismus z. B. bei der Mercaptoessigsäure (Thioglykolsäure) ist folgender: amid, eine kristalline Substanz, mit dem Siedepunkt von 115° C bei 25 mm Druck. Die Ausbeute im Kolbenrückstand beträgt 89°/0 = 7,1 g.
Arbeitet man bei nicht zu hohen Temperaturen, z. B. beim Ammoniumsalz der Thioglykolsäure nicht über 170°C und Luftzutritt, so ist die Ausbeute fast quantitativ, d. h. 90 bis 96 °/o der Theorie. Auf eine Destillation kann auch verzichtet werden.
Diese so gewonnenen Stoffe lassen sich vornehmlich für Rohstoffe für keratinerweichende Substanzen verwenden, die in der Textilveredlung (z. B. zum Schrumpffestmachen und Nichtfilzendmachen von Wolle) und in der Kosmetik (z. B. als Dauerwellmittel und Depilatorium) angewendet werden können.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Bis-(mercaptocarbonsäure)-amiden der allgemeinen Formel in der R Wasserstoff oder einen Alkylrest und R1 einen unverzweigten oder verzweigten Alkylenrest bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß man Ammoniumsalze von Mercaptomonocarbonsäuren im Vakuum erhitzt.