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DE1083055B - Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten

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DE1083055B
DE1083055B DEF24979A DEF0024979A DE1083055B DE 1083055 B DE1083055 B DE 1083055B DE F24979 A DEF24979 A DE F24979A DE F0024979 A DEF0024979 A DE F0024979A DE 1083055 B DE1083055 B DE 1083055B
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DE
Germany
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benzene
acid
styrene
mixture
product
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Pending
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DEF24979A
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English (en)
Inventor
Dr Rudolf Merten
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
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Publication date
Priority to BE574724D priority Critical patent/BE574724A/xx
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Priority to DEF24979A priority patent/DE1083055B/de
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Description

  • Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten Man hat bereits Olefine unter der katalytischen Einwirkung von Radikalbildnern mit solchen Olefinen mischpolymerisiert, die im Molekül noch Alkylenoxydgruppen enthalten. Dabei wird eine reine Polymerisation von Vinylgruppen untereinander beobachtet, ohne daß die Alkylenoxydgruppierungen angegriffen werden.
  • Es wurde nun gefunden, daß man neuartige hochmolekulare Verbindungen dadurch herstellen kann, daß man ALkylenoxyde mit mindestens einer Epoxygruppe in Gegenwart von für kationisch angeregte Polymerisationen bekannten Katalysatoren bei Raumtemperatur oder höheren Temperaturen mit Verbindungen polymerisiert, die mindestens eine polymerisierbare C=C-Bindung enthalten.
  • Die Polymerisation folgt dem Formelschema Hierbei bedeuten n eine ganze Zahl zwischen 2 und 4, a und 7 ganze Zahlen und R Wasserstoff und/oder beliebige Substituenten, die auch untereinander verschieden sein können. Über die Art der Verteilung der einzelnen L O(CR2)n-] beziehungsweise
    KK\
    EinheiteT
    R R
    soll hierbei keine Aussage gemacht werden. Möglicherweise tritt bei Verwendung aromatischer Systeme noch eine Verknüpfung der Komponenten durch Anlagerung von Doppelbindungen oder Epoxygruppen an die aromatischen Ringe ein. In jedem Falle sind die erfindung gemäßen Verfahrensprodukte durch
    R R
    I
    O(CR2) C- C--Gruppen
    R R
    im Molekül gekennzeichnet.
  • Als Alkylenoxyde mit mindestens einer Epoxygruppe seien beispielsweise angeführt die unsubstituiertenAlkylenoxyde wie Äthylenoxyd, Trimethylenoxyd, Tetrahydrofuran sowie deren Alkyl- und Arylsubstitutionsprodukte, von denen als wenige Beispiele Propylenoxyd, Butylenoxyd4,2, Butylenoxyd-2,3, Styroloxyd, in 3-Stellung substituierte Trimethylenoxyde, wie sie in der britischen Patentschrift 758450 angegeben werden, und substituierte Tetramethylenoxydderivate wie z. B. 1,4-Epoxycyclohexan genannt seien. Ferner können die Alkylenoxyde sowohl in der Kette als auch seitenständig noch andere Atomgruppierungen enthalten wie beispielsweise Halogene, Hydroxy-, Ester-, Amid-, Nitro-, Äther-, Thioäther-, Sulfo-, Carboxyl-, Urethangruppen, heterocyclische Ringe oder auch ungesättigte Gruppierungen.
  • Als Beispiele seien insbesondere angeführt: Epichlorhydrin, die in der britischen Patentschrift 758450 zitierten Trimethylenoxydderivate und deren Oxyderivate wie beispielsweise 3-Äthyl-3-hydroxymethyl-trimethylenoxyd und 3,3-Bis-hydroxymethyl-trimethylenoxyd, Glycidäther von einwertigen Alkoholen wie 1-Allyloxy-2,3-epoxypropan, SVinyl-cyclohexen-epoxyd und die in der USA.-Patentschrift 2 692 876 zitierten Olefine, die noch Epoxygruppen enthalten.
  • Als Verbindungen mit mehreren Epoxygruppen seien z. B. das Dioxaspiroheptan und seine Derivate sowie das Divinylbenzoldioxyd, Butadiendioxyd und Diglycid genannt.
  • Als Olefine kommen praktisch alle Verbindungen in Betracht, die eine oder auch mehrere polymerisierbare Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindungen enthalten. Als Beispiele seien aufgeführt Kohlenwasserstoffe mit einer polymerisierbaren Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung wie beispielsweise Äthylen, Propylen, Polypropylene, Butylen, Isobutylen, Diisobutylen, Styrol, Cyclohexen, Trimethyläthylen oder auch solche mit mehreren polymerisierbaren Doppelbindungen wie Butadien, Isopren, Divinylbenzol oder Dicyclopentadien. Des weiteren können die Olefine auch noch weitere Atomgruppierungen enthalten, wie sie bereits bei den Alkylenoxyden an geführt wurden. Derartige Verbindungen sind beispielsweise Vinylchlorid, Allylchlorid, Acrylnitril, Acrylsäureester, Zhntsäureestei, Maleinsäureester, Vinylester und Vinyläther, Chloropren.
  • Zur Ausführung des erfindungsgemäßen Verfahrens können sowohl die Olefine als auch die Alkylenoxyde einzeln-oder im Gemisch eingesetzt werden. Die Mengenverhältnisse können beliebig variiert werden, wodurch eine weitgehende Variation der Eigenschaften der Verfahrensprodukte erzielt wird. Die Mengenverhältnisse richten sich insbesondere auch nach der Reaktionsfähigkeit der jeweiligen in Reaktion-tretenden Epoxygruppen und olefinischen Doppelbindungen in den Reaktionskomponenten. Bei Verwendung von Verbindungen mit mehreren in Reaktion tretenden Gruppen kann man dabei die Umsetzung weitgehend so lenken, daß eine funktionelle Gruppe bevorzugt in Reaktion tritt und man auf diese Weise zu Verfahrensprodukten gelangt, die noch Epoxygruppen bzw. Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindungen im hochmolekularen Endprodukt enthalten. Insbesondere lassen sich dabei auch vernetzte hochmolekulare Endprodukte herstellen.
  • Man arbeitet dabei in Gegenwart von Katalysatoren, wie sie für kationisch angeregte Polymerisationen bekannt sind. Angeführt seien beispielsweise Borhalogene wie Bortrifluorid, Bortrichlorid und deren Additionsprodukte an Äther wie Diäthyläther oder Tetrahydrofuran; anorganische und organische - Säuren wie Schwefelsäure, Oleum, Perchlorsäure, Salzsäure, Trichloressigsäure; anorganische und organische Säurechloride wie Phosphortrichlorid, Phosphorpentachlorid, Phosphoroxychlorid, Schwefeldichlorid, Chlorsulfonsäure, Fluorsulfonsäure, Sulfochlorierungsprodukte von aliphatischen Kohlenwasserstoffgemischen, Siliciumtetrachlorid; wasserfreie Metallhalogenide wie Eisen (III)-chlorid, Zinkchlorid, Zinntetrachlorid, Zinkbromid, Antimonpentachlorid, Aluminiumchlorid; organische Sulfonsäuren wie p-Toluolsulfonsäure und hiervon abgeleitete höhermolekulare Kondensations- und Polymerisationsprodukte, ferner die bei der Polymerisation von Tetrahydrofuran gebräuchlichen Katalysatoren und Katalysatorkombinationen, wie sie beispielsweise in den deutschen Patentschriften 741 478, 766208 und in der- französischen Patentschrift 898269 beschrieben sind.
  • Namentlich erwähnt seien hier die Katalysatorkombinationen aus Acetylchlorid - Aluminiumchlorid, Phosphornxychlorid - Eisen (111)-chlorid und Essigsäureanhydrid - Perchlorsäure.
  • Die Menge an eingesetztem Katalysator kann in weiten Grenzen schwanken und hängt ab von der Reaktionsfähigkeit der Einzelkomponenten, der Verdünnung, der Polarität des eventuell verwendeten Verdünnungsmittels; es kommen etwa 0,01 bis 30O1o, bezogen auf die Ausgangsmatenalien, in Frage.
  • Man kann die Ausgangsmaterialien in beliebiger Reihenfolge zusammenbringen, wobei man ihre Reaktionsfähigkeit berücksichtigen wird. Insbesondere kann man die Umsetzung auch in Gegenwart von Polymerisationsinhibitoren, wie z. B. Hydrochinon, vornehmen. In vielen Fällen ist die zusätzliche Verwendung eines Lösungsmittels, z. B. von aliphatischen oder aromatisuchen Kohlenwasserstoffen, Chlorkohlenwasserstoffen, Estern, Äthern, Ketonen, günstig. Man kann sich auch der Verfahrensprodukte selbst als Verdünnungsmittel bedienen. Die Umsetzung erfolgt im allgemeinen bei tZimmertemperatur. In einzelnen Fällen wird es sich auch empfehlen, bei höheren Temperaturen wie beispielsweise bis oberhalb 1000 C zu arbeiten. Man kann eine Komponente vorlegen und die zweite Komponente gleichzeitig mit dem Katalysator zusetzen. Man kann andererseits auch beide Komponenten gleichzeitig zum vorgelegten Katalysator hinzufügen. In anderen Fällen wird es vorteilhaft sein, beide Komponenten vorzulegen- und den Katalysator hinzuzugeben oder auch beide Komponenten und den Katalysator nebeneinander in das Verdünnungsmittel einlaufen zu lassen. Nach beendeter Umsetzung wird der Katalysator in üblicher Weise entfernt und das Rohprodukt von gegebenenfalls noch vorhandenem nicht umgesetztem Ausgangsmaterial sowie von Nebenprodukten befreit.
  • Die neuen Mischpolymerisate zeigen sowohl gegenüber den Polymerisationsprodukten von olefinischen als auch gegenüber den polymeren Alkylenoxyden mannigfache Vorteile. Im Gegensatz zu den polymeren Olefinen können sie noch reaktionsfähige Gruppen, z. B. Hydroxylgruppen, besitzen, die sie als geeignete Ausgangsmaterialien für viele weitere Umsetzungen geeignet erscheinen lassen. Im Gegensatz zu reinen Polyalkylenoxyden sind sie wesentlich hydrophober. Da sie sich durch die vielen Variationsmöglichkeiten ihres Herstellungsverfahrens sowohl hinsichtlich ihres Molekulargewichtes als auch ihrer Struktur und der gegebenenfalls noch vorhandenen reaktionsfähigen Gruppen in vielen Varianten herstellen lassen, bieten sie sich für vielerlei Verwendungszwecke an. So eignen sie sich beispielsweise als bereits hochmolekulare Ausgangsmaterialien für Kunststoffe ebenso wie beispielsweise zur Modifizierung von Epoxyharzen wie auch zum Einbau in Polyester.
  • Sie sind auch als Weichmacher geeignet.
  • Weitere Einzelheiten zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens sind den folgenden Beispielen zu entnehmen.
  • Beispiel 1 a) In ein gegen den Zutritt von Außenfeuchtigkeit geschütztes Gefäß gibt man 25 ml Bortrifluoridätherat, 25 ml Benzol und 0,5 g Hydrochinon. Nun läßt man innerhalb von 2 bis 3 Stunden eine Mischung aus 208 g (2 Mol) Styrol und 116 g (2 Mol) Propylenoxyd unter Kühlung so einlaufen, daß eine Temperatur von 30 bis 35° C beibehalten wird. Das Reaktionsprodukt hält man noch weitere 8 Stunden bei 35° C und Iäßt dann 3 Tage bei Zimmertemperatur stehen. Zur Aufarbeitung versetzt man mit 200 mol Wasser und neutralisiert mit wäßriger Natriumbicarbonatlösung. Die wasserunlösliche Phase wird abgetrennt und mit Wasser gewaschen; die wäßrigen Phasen werden noch mit wenig Benzol ausgeschüttelt und dieses mit dem Hauptprodukt vereinigt.
  • Bei der Destillation des Hauptproduktes, zuletzt bis 1500 C Außentemperatur bei 12 mm Hg, werden 118 g Styrol zurückerhalten. Der Rückstand stellt in einer Ausbeute von 191 g (93 01o des Einsatzes nach Abzug des zurückgewonnenen Styrols) eine gelbbraune viskose Masse dar. n200 1,5168; cP 75" C = 735; OH-Zahl 70,0; Säurezahl 0,5; 75,90°/0 C; 9,130/UIE; H; 14,47°/o 0.
  • Das Produkt ist gut löslich in Benzol und Petroläther.
  • In Methanol ist es schwer löslich. Durch fraktionierte Fällung mit Methanol aus benzolischer Lösung kann so eine amorphe Substanz mit 3001, Ausbeute erhalten werden, die folgende Werte besitzt: OH-Zahl 50; 85,15°/o C; 8,65°/o H; 6,300in 0.
  • Die UR-Spektren beider Substanzen sind qualitativ identisch, jedoch treten im letzteren Falle die Extinktionen der benzolischen Einheiten mehr in den Vordergrund. Die reinen Polymeren der Ausgangsstoffe liegen nach dem UR-Spektrum nur in ganz untergeordnetem Maße vor. b) Wird der Ansatz nach Beispiel 1, a) nach der Zugabe von Styrol und Propylenoxyd innerhalb von 2 Stunden auf 70° C gebracht und 5 Stunden auf dieser Temperatur gehalten, so wird kein Styrol zurückerhalten. Nach Aufarbeitung erhält man 300 g (920/o Ausbeute) einer fast festen gelben Masse.
  • OH-Zahl 47,0; Säurezahl 0,4; n2D = 1,5338; 83,20°/o C; 8,92°/o H; 8,65°/o 0.
  • Das UR-Spektrum ist qualitativ mit dem Spektrum des nach Beispiel 1, a) erhaltenen Produktes weitgehend identisch. Der höhere Gehalt an eingebautem Styrol äußert sich in einer stärkeren Extinktion der aromatischen Einheiten. c) Wenn im Ansatz nach Beispiel 1, a) an Stelle des Bortrffluoridätherates 70 g einer mit 2% Divinylbenzol vernetzten Polystyrolsulfonsäure verwendet werden, so erhält man etwa 80% der Ausgangsmaterialien zurück und mit 15% Ausbeute ein Produkt, das mit dem nach Beispiel 1, a) erhaltenen Produkt nahezu identisch ist. d) Dem Ansatz nach Beispiel 1, a) setzt man nur 3 ml Bortrifluoridätherat zu und läßt 7 Tage bei Zimmertemperatur stehen. Bei der Aufarbeitung erhält man 56 g Propylenoxyd und 93 g Styrol zurück. Als Rückstand bleiben 136 g eines bei Zimmertemperatur erstarrenden Polymerisates: OH-Zahl 32,5; 80,69% C; 8,57% H; 9,90 % 0.
  • Beispiel 2 a) 72 g Tetrahydrofuran und 0,5 g Hydrochinon werden unter Wasserausschluß bei 100 C mit 4,5 g Acetylchlorid und 6,6 g Aluminiumchlorid so versetzt, daß die Temperatur 20"C nicht übersteigt. Dann läßt man innerhalb 1/2 Stunde 100 g Styrol bei Zimmertemperatur zulaufen.
  • Nachdem das Reaktionsgemisch 5 Tage gestanden hat, wird es mit 75 mol Tetrachlorkohlenstoff, 2 mol Wasser und 20 g Soda 5 Stunden bei Zimmertemperatur gerührt.
  • Man filtriert ab und destilliert das Filtrat, wobei man etwa 50% der Ausgangsmaterialien zurückgewinnt. Es bleibt ein hochviskoses Produkt, das im UR-Spektrum Schwingungsbanden besitzt, die bei den Polymerisaten der Einzelkomponenten fehlen. b) Beispiel 2, a) wird unter Verwendung von 12,8 ml Phosphoroxychlorid und 12,6 g Eisen(III)-chlorid wiederholt. Man erhält in etwa 600/0iger Ausbeute eine hochviskose dunkelbraune Masse, die gleichfalls im UR-Spektrum neue Schwingungsbanden anzeigt. c) Beispiel 2, a) wird unter Verwendung von 9 g Antimonpentachlorid als Katalysator wiederholt. Bei der Aufarbeitung wird das Antimon durch Zusatz von Weinsäure abgetrennt. Die Ausbeute an Produkt beträgt 10 bis 15%; dies entspricht in seinen Eigenschaften den in den vorhergehenden Beispielen erhaltenen Polymerisaten. d) 72 g Tetrahydrofuran und 104 g Styrol werden tropfenweise unter Kühlung zuerst mit 12 g Essigsäureanhydrid, dann mit 16,6 g 600/0iger Perchlorsäure versetzt. Nach Stägigem Stehen bei Zimmertemperatur arbeitet man nach Beispiel 1 auf. Bei der Destillation gewinnt man 200/, Ausgangsmaterial zurück und erhält 123 g (65 bis 700/0 Umsatz) eines Polymerisates. n200 =1,5711;cP/250C = 2100; OH-Zahl 5; 86,40% C; 7,8001, H; 5,80°/o O.
  • Das Produkt ist gut löslich in Benzol und Petroläther, mäßig löslich in Methanol und unlöslich in Wasser. Im UR-Spektrum treten neue Banden auf, die nicht denpolymerenEinzelkomponenten zugeordnet werden können.
  • Läßt man das Reaktionsgemisch unter Verwendung von nur 6 g Essigsäureanhydrid und nur- 8,4 g 600/0iger Perchlorsäure 8 Tage bei Zimmertemperatur stehen, so beträgt der Umsatz 60 bis 65°/og Das erhaltene Material hat eine OH-Zahl von 5, eine Viskosität von 3800cP/25°C und einen Brechungsindex von nD20 = 1,5742.
  • Beispiel 3 Gemäß Beispiel 1 läßt man zu -einer Mischung aus 25 ml Benzol, 25 ml Bortrifluoridätherat und 0,2 g Hydrochinon bei 35°C unter Außenkühlung eine Mischung aus 92,5 g Epichlorhydrin und 104 g Styrol innerhalb von 21/2 Stunden zulaufen. Anschließend hält man 6 Stunden auf 35"C und läßt über Nacht stehen. Die zähe Masse wird dann auf 50"C erwärmt, mit etwa 200 ml Benzol verdünnt und gemäß Beispiel 1 aufgearbeitet. Bei der Destillation im Vakuum von 0,1 mm Hg und -einer Außentemperatur von 230°C erhält man kein Ausgangsmaterial zurück. Als Rückstand bleiben 180 g einer beim Abkühlen erstarrenden Masse: OH-Zahl 40; Säurezahl 1,0; 69,540/<> C; 6,90% H; 8,10°/o 0; 15,30°/o CL Beispiel 4 Eine Mischung aus 25 ml Benzol und 25 ml Bortrifluoridätherat wird innerhalb von 2 Stunden bei einer Höchsttemperatur von 350 C mit der Mischung von 104 g Styrol und 120 g Styroloxyd versetzt. Dann läßt man noch einen Tag stehen und arbeitet nach Beispiel 3 auf. Nach einer Vakuumbehandlung bis 2000 C/0,4 mm Hg bleiben als Rückstand etwa 170 g (75 <>J<> °t0 Ausbeute)Ausbeute) einer erstarrenden spröden Substanz.
  • OH-Zahl 28,0; Säurezahl 0,8; 87,50°toC; 7,05% H; 5,14°/o 0.
  • Beispiel 5 20 ml Benzol, 0,2 g Hydrochinon und 25 ml Tetrahydrofuran-bortrifluorid-ätherat werden unterhalb 35°C mit einer Mischung aus 52 g Styrol und 58 g 3-Äthyl-3-hydroxymethyl-trimethylenoxyd versetzt. Man hält 8 Stunden bei 35°C, verdünnt am anderen Tag das sehr zähe Produkt mit 300 ml Benzol und arbeitet nach Beispiel 3 auf. Als Rückstand bleibt eine zähe, klebrige Masse, die in Benzol, Essigester - und Aceton gut, in Methanol mäßig und in Wasser nicht löslich ist. Die Ausbeute ist praktisch quantitativ; die OH-Zahl des Produktes beträgt 160.
  • Beispiel 6 Zu einer Mischung von 25 ml Bortrifluoridätherat, 120 ml Benzol und 0,2 g Hydrochinon gibt man bei 35° C ein Gemisch aus 58 g Propylenoxyd und 100 g 60°/Oigem Divinylbenzol (der Rest besteht aus Äthylstyrol). Es entsteht sofort eine zähe Masse, die beim Stehen bei Raumtemperatur vollständig zu einem in Benzol, Aceton, Essigester und Dimethylformamid unlöslichen hochvernetzten Produkt erstarrt.
  • Beispiel 7 In einen Autoklav gibt man unter Feuchtigkeitsausschluß, Rühren und Kühlung zu 25 ml Bortrifluoridätherat in 70 ml Benzol bei 30° C innerhalb von 2 Stunden eine Mischung aus 145 g Propylenoxyd und 140 g Isobutylen. Man beläßt das Reaktionsgemisch für 4 Stunden bei 300 C und noch 6 Stunden bei 50° C. Das erhaltene Produkt wird nach Beispiel 1 aufgearbeitet und fraktioniert. Neben den Ausgangsstoffen und einem nicht näher untersuchten Nebenprodukt erhält man nach der Destillation bis 1300 C/12 mm Hg als Rückstand 140 g einer braunen Flüssigkeit, deren UR-Spektrum weitgehend dem Polypropylenglykol ähnlich ist und keinerlei Banden von polymerem Isobutylen zeigt. Die analytischen Daten lauten: §120 =1,4385; cP/25° C = 18,9; OH-Zahl 62,5; Säurezahl 0,5; 65,660/o C; 10,95% H; 23,350/o O.
  • Zum Vergleich die Werte für Polypropylenglykol: nD20 = 1,4495; cP/25° C =400; OH-Zahl60; 61,250/o C; 10,35% H; 28,40°/o 0.
  • Beispiel 8 Zu einer Mischung aus 25 ml Bortrifluoridätherat und 70 ml Benzol gibt man in einen Autoklav unter Rühren und Kühlung bei 30° C innerhalb von 2 Stunden eine Mischung aus 145 g Propylenoxyd und 105 g Propylen.
  • Man hält dann 6 Stunden auf 40° C und 9 Stunden auf 80° C. Das braune Reaktionsprodukt wird nach Beispiel 7 aufgearbeitet. Nach der Destillation, bei der gleichfalls etwa 10% nicht weiter untersuchte Nebenprodukte anfallen, bleiben 114 g gewünschtes Polymerisat: n20 = 1 4522; cP/250 C = 55,0; OH-Zahl 159; 63,00°/o C; 10,35% H; 26,70010 O.
  • Beispiel 9 Eine Mischung aus 25 ml Bortrifluoridätherat, 25 ml Benzol und 0,5 g Hydrochinon wird nach Beispiel 1 bei 30° C Höchsttemperatur mit einer Mischung aus 106 g Acrylnitril und 185 g Epichlorhydrin innerhalb von 2 bis 3 Stunden vereinigt. Nach 4 Tagen wird, wie im Beispiel 1, aufgearbeitet und flüchtiges Material bis 140° C Außentemperatur und 12 mm Hg abdestilliert, wobei man etwa 50% des Ausgangsmaterials zurückerhält. Der Rückstand besteht aus 110 g einer festen zähen Masse: OH-Zahl 145; 43650/o C; 6,10o/c H; 3,43% N; 18>550/o 0; 24,850/o Cl Beispiel 10 Gemäß Beispiel 1 läßt man zu einer Mischung aus 25 ml Benzol, 25 ml Bortrifluoridätherat und 0,5 g Hydrochinon ein Gemisch aus 58 g PropyIenoxyd und 88,5 g Chloropren so zulaufen, daß eine Temperatur von 300 C nicht überschritten wird. Nach 4 Tagen wird neutral gewaschen und flüchtiges Material bis 140° C Außentemperatur und 12 mm Hg abdestilliert. Hierbei erhält man etwa 60% des Ausgangsmaterials zurück. Es bleiben 45 g Rückstand mit folgenden Werten: 9,60% H; 5,80-°/o C1; 22,10O/o 0; 62,400/o C; OH-Zahl 97,0; Jodzahl 24,6; n2D = 1,4650.
  • Beispiel 11 Nach der Verfahrensweise des Beispiels 10, jedoch unter Verwendung von 120 g Styroloxyd an Stelle von 58 g Propylenoxyd, werden nach Destillation bis 1900 C/ 0,04 mm Hg unter Zurückgewinnung von 40% des Ausgangsmaterials 134 g eines hochviskosen Produktes erhalten: = = 1,5581; OH-Zahl 46; Säurezahl 2,0; Jodzahl 65,0; 78,800/o C; 6,300/, H; 8,52% 0; 7,050/o Cl Beispiel 12 144 g Tetrahydrofuran und 0,5 g Hydrochinon werden unter Schütteln in einem Autoklav nacheinander mit 10 g Tetrahydrofuran-bortrifluorid-ätherat, 20 g Essigsäureanhydrid, 25 g 600/0iger Perchlorsäure und 250 ml Isobutylen dergestalt versetzt, daß die Temperatur 200 C nicht übersteigt. Man läßt 4 Tage bei Zimmertemperatur stehen, neutralisiert, wäscht mit Wasser und entfernt nicht umgesetztes Ausgangsmaterial durch Destillation bis 140° C/12 mm Hg. Es bleiben 70 g Rückstand: n2D = 1,4548; cP/250 C = 108; OH-Zahl 18.
  • PATENTANSPRVCHE yerfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten aus Alkylenoxyden mit mindestens einer Epoxygruppe und epoxygruppenfreien Verbindungen mit mindestens einer polymerisierbaren C=C-Bindung im Molekül, dadurch gekennteichnet, daß die Mischpolymerisationskomponenten in Gegenwart von für kationisch angeregte Polymerisationen bekannten Katalysatoren bei Raumtemperatur oder höheren Temperaturen polymerisiert werden.
  • In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschriften Nr. 855 292, 944222; USA.-Patentschrift Nr. 2 807 599.

Claims (1)

  1. In Betracht gezogene ältere Patente: Deutsche Patente Nr. 1 037 134, 1 027400.
DEF24979A 1958-02-04 1958-02-04 Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten Pending DE1083055B (de)

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DEF24979A DE1083055B (de) 1958-02-04 1958-02-04 Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten

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