DE1080112B - Verfahren zur Herstellung von Aminoxyden - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von AminoxydenInfo
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-
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Description
DEUTSCHES
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Aminoxyden durch Oxydation von- tertiären Aminen
mit Wasserstoffperoxyd. --.."..
Es ist bekannt, daß man Aminoxyde erhält, wenn man tertiäre Amine mit verdünntem Wasserstoffperoxyd
längere Zeit stehenläßt.
Ferner ist aus der schweizerischen Patentschrift 177 456 bekannt, hochprozentige Wasserstoffperoxydlösungen
zur Überführung eines hochmolekularen Trialkylamins, nämlich des Hexadecyldimethylamins, in
das entsprechende Aminoxyd zu verwenden. Die Umsetzung erfolgte dabei durch 36stündiges Erwärmen auf
45 bis 50° C in Gegenwart von Aceton als Lösungsmittel.
Es wurde nun gefunden, daß man die Oxydation von tertiären Aminen mit Wasserstoffperoxyd wesentlich
beschleunigen kann und Aminoxyde tertiärer Amine in guten Ausbeuten erhält, wenn man die Oxydation von
tertiären Aminen der aliphatischen, cycloaliphatischen, araliphatischen und aromatischen Reihe in Gegenwart
von Ameisensäureestern durchführt.
Geeignete Ameisensäureester sind insbesondere die Ester von niedrigen aliphatischen Alkoholen, wie z. B.
Ameisensäuremethyl-, -äthyl-, -normal oder iso-propylester,
ferner Ameisensäurebutyl-, -amyl- oder -hexylester. Grundsätzlich jedoch sind alle übrigen Ameisensäureester
ebenfalls brauchbar.
Zweckmäßig verwendet man die Katalysatoren in Mengen von etwa 1 bis 40% des Gewichts des Amins.
Kleinere Mengen sind weniger empfehlenswert, da die Oxydation dann zu langsam verläuft, während andererseits
bei Verwendung von größeren Mengen die Abführung der entwickelten Reaktionswärme Schwierigkeiten macht
und die Oxydationsprodukte sich in den Estern lösen, wodurch die Abtrennung erschwert wird.
Als Ausgangsamine seien beispielsweise erwähnt: Trimethylamine Triäthylamin, Diäthylbutylamin, Dimethyl-
und Diäthylanüin.
Die Oxydation erfolgt im allgemeinen in wäßriger Lösung, wobei es bisweilen vorteilhaft ist, Lösungsvermittler,
wie Alkohole, zuzusetzen. Man kann jedoch auch mit anderen Lösungsmitteln oder ohne solche arbeiten.
Die günstigsten Umsetzungstemperaturen liegen bei etwa 0 bis 60° C, doch sind zuweilen auch tiefere oder höhere
Temperaturen anwendbar.
Die Oxydation verläuft unter Wärmeentwicklung äußerst rasch. Man kann die Reaktion z. B. in der Weise
bewirken, daß man in eine Lösung des tertiären Amins und des Ameisensäureesters das Wasserstoffperoxyd,
zweckmäßig nicht zu verdünnt, vorteilhaft in Form einer etwa 30%igen, wäßrigen Lösung, einträgt und die frei
werdende Wärme durch Kühlen abführt. Man kann jedoch auch die an der Reaktion beteiligten Stoffe in
jeder anderen beliebigen Weise zusammenbringen. Beispielsweise ist es besonders vorteilhaft, wenn man das
Verfahren zur Herstellung
von Aminoxyden
von Aminoxyden
Anmelder:
Badische Anilin- & Soda-Fabrik
Aktiengesellschaft,
Ludwigshafen/Rhein
Dr. Werner Ruppert, Ludwigshafen/Rhein,
ist als Erfinder genannt worden
ist als Erfinder genannt worden
Wasserstoffperoxyd vorlegt und das Amin und den Ameisensäureester entweder im Gemisch oder getrennt
zugibt.
Aus dem Oxydationsgemisch können die Aminoxyde in üblicher Weise, z. B. als Salze oder durch Destillation,
leicht abgetrennt werden.
Die erhaltenen Aminoxyde sind wertvolle Zwischenprodukte, z. B. für die Herstellung von Kunststoffen.
Die in den Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile.
In 230 Teile einer wäßrigen, 30%igen Lösung von Wasserstoffperoxyd läßt man unter Rühren 300 Teile
einer wäßrigen, 40%igen Trimethylaminlösung und 80 Teile Ameisensäureäthylester einfließen, während man
durch Kühlen verhindert, daß die Temperatur über 30° C ansteigt. Man läßt die Reaktionsmischung bei etwa 30 bis
40° C ausreagieren, engt sie auf 100 bis 150 Teile ein, versetzt sie unter Kühlen mit der berechneten Menge
verdünnter Salzsäure und dampft ein. Man erhält 215 Teile Trimethylaminoxydhydrochlorid; F. 210° C.
Setzt man die verdünnte Salzsäure nicht zu und dampft die Lösung nach Zersetzen von überschüssigem Wasserstoffperoxyd
im Vakuum ein, so erhält man 218 Teile des zwei Hydratwasser enthaltenden Trimethylaminoxyds.
290 Teile einer wäßrigen, 70°/0igen Triäthylaminlösung
und etwa 80 Teile Ameisensäuremethylester werden getrennt unter Rühren und Kühlen so rasch in
230 Teile 30%iges Wasserstoffperoxyd eingetragen, daß die Temperatur etwa 40° C nicht übersteigt. Man läßt
die Mischung noch einige Zeit bei 40 bis 50° C nachreagieren und arbeitet sie, wie im Beispiel 1 beschrieben,
auf. Man erhält 290 Teile des Hydrochlorids des Triäthylaminoxyds;
F. 152° C.
909 787/41-3
Man läßt 130 Teile Dimethylcyclohexylamin und 40 Teile Ameisensäurepropylester unter Rühren und
Kühlen in 120 Teile wäßriges, 30°/oiges Wasserstoffperoxyd einfließen, so daß die Temperatur etwa 45 bis
50° C" nicht übersteigt. Man führt die Umsetzung bei
45 bis 50° C zu Ende und arbeitet das Umsetzungsgemisch, wie im Beispiel 1, Absatz 1, beschrieben, auf. Man erhält
nach dem Umkristallisieren aus Methanol 135 Teile des Hydrochlorids des Dimethylcyclohexylaminoxyds;
F. 173° C.
In 300 Teile wäßrige, 4D°j^ge Trimethylaminlösung
läßt man unter Rühren zugleich 230 Teile einer wäßrigen, 30°/„igen Wasserstoffperoxydlösung und 80 Teile Ameisensäuremethylester
einfließen, während man durch Kühlen verhindert, daß die Temperatur 30° C überschreitet.
Dann läßt man die Reaktionsmischung bei 30 bis 40° C ausreagieren, engt sie auf 100 bis 150 Teile ein, versetzt
sie unter Kühlen mit der berechneten Menge verdünnter Salzsäure und dampft ein. Man erhält mit der gleichen
Ausbeute wie im Beispiel 1 Trimethylaminoxydhydrochlorid.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Herstellung von Aminoxyden durch Oxydation von tertiären Aminen mit Wasserstoffperoxyd, dadurch gekennzeichnet, daß man die Oxydation von tertiären Aminen der aliphatischen, cycloaliphatischen, araliphatischen und aromatischen Reihe in Gegenwart von Ameisensäureestern durchführt.In Betracht gezogene Druckschriften:
Schweizerische Patentschrift Nr. 177 456.0 909 787/413 4.60
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEB41447A DE1080112B (de) | 1955-03-03 | 1955-03-03 | Verfahren zur Herstellung von Aminoxyden |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| DEB41447A DE1080112B (de) | 1955-03-03 | 1955-03-03 | Verfahren zur Herstellung von Aminoxyden |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1080112B true DE1080112B (de) | 1960-04-21 |
Family
ID=6966397
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEB41447A Pending DE1080112B (de) | 1955-03-03 | 1955-03-03 | Verfahren zur Herstellung von Aminoxyden |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE1080112B (de) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1236517B (de) * | 1963-06-28 | 1967-03-16 | Du Pont | Verfahren zur Herstellung von waessrigen Loesungen von Oxyden tertiaerer aliphatischer Amine |
| US5075501A (en) * | 1989-10-02 | 1991-12-24 | Ethyl Corporation | Mixed tert-amine oxide dihydrates |
| US5130488A (en) * | 1989-04-26 | 1992-07-14 | Ethyl Corporation | Process for preparing tert-amine oxides |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH177456A (de) * | 1934-02-16 | 1935-05-31 | Chem Ind Basel | Verfahren zur Herstellung eines Aminoxydes. |
-
1955
- 1955-03-03 DE DEB41447A patent/DE1080112B/de active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH177456A (de) * | 1934-02-16 | 1935-05-31 | Chem Ind Basel | Verfahren zur Herstellung eines Aminoxydes. |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1236517B (de) * | 1963-06-28 | 1967-03-16 | Du Pont | Verfahren zur Herstellung von waessrigen Loesungen von Oxyden tertiaerer aliphatischer Amine |
| US5130488A (en) * | 1989-04-26 | 1992-07-14 | Ethyl Corporation | Process for preparing tert-amine oxides |
| US5075501A (en) * | 1989-10-02 | 1991-12-24 | Ethyl Corporation | Mixed tert-amine oxide dihydrates |
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