DE854358C - Verfahren zur Herstellung von ungesaettigten AEthern - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von ungesättigten Äthern , Es ist bekannt, daß man aus organischen Halogenverbindungen ein Molekül Halogenwasserstoffsäure abspalten kann, indem man sie bei einer entsprechenden Temperatur über halogenwasserstoffentziehende Katalysatoren leitet, unter denen Bariumchlorid zu erwähnen ist.
• Überraschenderweise hat sich gezeigt, daß ganz andere Ergebnisse erhalten werden, wenn anstatt Bariumchlorid Bariumsulfat als Katalysator für die Halogenwasserstoffabspaltung verwendet wird.
• So ermöglicht es Bariumsulfat, wenn man von einfach- oder mehrfach chlorierten Äthern ausgeht, ungesättigte Äther zu erhalten, während Bariumchlorid auch eine Spaltung der Ätherbindung bewirkt.
• Hierbei kann in Apparaturen von kleinen Ab- messungen ohne wesentlichen Verbrauch an chemischen Reagenzien gearbeitet werden.
• Auf diese Weise können eine Anzahl von ungesättigten Äthern hergestellt werden, die wertvolle Produkte darstellen, welche z. B. als Ausgangsstoffe für die Herstellung neuartiger synthetischer Kautschuke sowie von Diolefinen verwendet werden können.
• So zersetzt sich z. B. Chlorisoamylmethyläther unter der Einwirkung von Bariumchlorid in Isopren, Chlorwasserstoffsäure und Methylalkohol, während dasselbe Produkt bei Überleiten über Bariumsulfat -y-Isoamylenmethyläther [i-Methox -3-methylbuten ' y (4)1 und damit ein neues Erzeugnis von industriellem Interesse ergibt.
• y-Isoam)#lenme,thyläther ist bisher nicht isoliert worden, auch in der Literatur findet sich keine Erwähnung über die Möglichkeit des Vorhandenseins oder eine etwaige Verwertung dieser Verbindung, Beispiel i Dieses Beispiel stellt den Unterschied der katalytischen Wirkung von Bariumsulfat und Bariumchlorid heraus.
• Man stellt gemäß den bekannten Verfahren Chlorisoamylmethyläther durch Einwirkung -vqn Monochlordimethvlä,ther auf Isobutylen her. Daraufhin läßt man die Dämpfe des Chlorisoamylmethyläthers' in einem auf 31o' erhitzten Ofen über einen Katalysator streichen, der aus Bariumchlorid auf einer Unterlage, wie Kieselerde, besteht. Ein Deflegmator, der am Ofenausgang angebracht ist, läßt den nicht umgesetzten Chlorisoamylmethyläther zurückfließen, während die unter iioo' bei Atmosphärendruck siedenden Zersetzungsprodukte übergehen.
• Es findet eine Zersetzung in Isopren, Chlorwasserstoffsäure und Methylalkohol nach folgender Reaktion statt: Ein Teil der Chlorwasserstoffsäure reagiert mit dem entstandenen Alkohol unter Bildung vo n Methylchlorid, Im Gegensatz dazu erhält man, wenn man erfindungsgemäß auf dieselbe Weise, wie oben beschrieben, arbeitet, aber Bariumehlorid durch Bariumsulfat auf einer Unterlage aus Kieselerde oder auch ohne eine solche, z. B. in Form von kleinen Zylindern, ersetzt, mit guter Ausbeute -y-Isoamylenmethyläther gemäß folgender Reaktionsgleichung: Der entstandene Äther wird kondensiert. Nach der Rektifikation erhält man diesen in Form einer in Wasser unlöslichen Flüssigkeit mit folgenden physikalischen Daten: Dichte bei 15' = o,8oo, Siedepunkt = 95', Jodzahl = 254, Brechungsindex n w = 1,403.
• D Seine Eigenschaften gestatten es, ihn leicht von seinem bekannten Isomeren, dem y-Dimethylallylmethyläther, zu unterscheiden.
• Beispiel 2 Der durch Einwirkung von Mionoclilordimeth#,1-äther auf Diisobutylen in Gegenwart von Zinkchlorid erhaltene chlorierte Äther wird der Halogenwasserstoffabspaltung mit Bariumsulfat unterzogen. Dieser Äther wird in folgender Weise hergestellt: In einem mit einem Rührwerk ausgestatteten Kolben trägt man eine i Mol entsprechende Menge Diisobutylen ein und fügt tropfenweise Monochlor-'dimethyläther unter Außenkühlung zu, um die Temperatur auf 3o bis 35' zu halten. Die Menge des b enutzten Zinkchlorids kann zwischen 5 und io0/, schwanken. Nach einstündiger Rührzeit stellt man fest, daß der Monochlordimethyläther sich mit dem Diisobutylen verbunden hat.
• Das erhaltene Produkt wird mit Wasser gewaschen, um den Katalysator herauszulösen und den überschüssigent Monochlordimethyläther zu zersetzen. C8 H',' -j C, H, 0 ci # C, H', 0 ci Man erhält einen Chloräther, der bei Durchleitung durch einen auf 300' erhitzten Ofen, der gemäß der im zweiten Teil des Beispiels i beschriebenen Arbeitsweise Bariumsulfat enthält, quantitativ Chlorwasserstoffsäure verliert und sich zu einem ungesättigten Äther entsprechend der Formel CI1H2,0 umsetzt.
• Dieses Erzeugnis besteht wahrscheinlich aus einer Mischung von zwei Isomeren mit den folgenden Zusammensetzungen: Die Erfindung ist keineswegs auf die obigen Beispiele beschränkt. Auch eine Arbeitsweise, wie z.B. unter atmosphärischem bzw. erhöhtem oder vermindertem Druck, fällt in den Rahmen der Erfindung. Ebenso kann man je nach der benutzten Reaktion die Temperaturen in weiten Grenzen verändern.

Claims (2)

1. PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Herstellung von ungesättigten Äthern, dadurch gekennzeichnet, daß durch katalytische Einwirkung von Bariumsulfat auf die entsprechenden halogenierten Äther in Dampfphase Halogenwasserstoff abgespalten wird.
2. 2. Verfahren nach Anspruchi, dadurch gekennzeichnet, daß die Halogenwasserstoffabspaltung aus den halogenierten Äthern bei einer Temperatur, die nicht wesentlich unterhalb von 300' liegt, durchgeführt wird.