DE1061768B - Verfahren zur Dehydrierung von Alkoholen - Google Patents

Description

C 07C 45/ 37 OH

DEUTSCHES

R19146 IVb/12 ο

ANMELDETAG; 27.JUNI1956

BEKANNTMACHUNG DER ANMELDUNG UND AUSGABE DEB AUSLEGESCHRIFT: 23. JULI 1959

Gegenstand der Patentanmeldung R18234IVb/12o ist ein Verfahren zur Dehydrierung von Alkoholen in Gegenwart von Kupfer, Metalle der VIII. Nebengruppe des Periodischen Systems und alkalisch reagierende Alkalimetallverbindungen enthaltenden Dehy- S drierungskatalysatoren, das dadurch gekennzeichnet ist, daß die Dehydrierung bei 200 bis 300° C mit einem Katalysator durchgeführt wird, der aus Kupfer und Nickel im Gewichtsverhältnis von 2: 1 bis 1 : 2 und 1: 3O°/o, vorzugsweise 3 bis 20*/o, bezogen auf das Gewicht der Mischung aus Kupfer und Nickel, an alkalisch reagierender Alkalimetallverbindung auf Kieselgur besteht. Vorteilhaft ist es, den Katalysator bei Zimmertemperatur durch schubweise Zugabe der Metallnitratlösung zu dem Fällungsmittcl, das bereits das Kieselgur enthält, zu fällen, anschließend kurz aufzukochen, zu waschen, mit der Alkalimetallverbindung zu versetzen und zu trocknen. Vor der Inbetriebnahme ist der Katalysator noch 15 bis 300 Minuten, vorzugsweise 50 bis 150 Minuten, bei 150 bis 500° C, vorzugsweise 250 bis 350° C, mit 100 bis 5000, insbesondere 500 bis 2000 cbm Wasserstoff je Kubikmeter Katalysatormasse und Stunde zu reduzieren. Dieser Katalysator wandelt Alkohole bei der niedrigen Temperatur von 200 bis 300° C und der hohen Belastung von 3 bis 6 1 Alkohol (flüssig) pro Liter Katalysatormasse und Stunde durch Dehydrierung in die entsprechenden Carbonylverbindungen praktisch ohne Nebenreaktionen um. Der bei der Dehydrierung anfallende Wasserstoff enthält keine Olefine.

Es wurde nun weiter gefunden, daß die Leben sdatter des nach Patentanmeldung R 18234 IVb/ 12o verwendeten Katalysators erheblich gesteigert werden kann, wenn der Katalysator vor seiner Reduktion mit Wasserstoff mehr als 30 Minuten, vorzugsweise mehr als 60 Minuten, bei 250 bis 600° C, vorzugsweise 350 bis 450° C, unter Überleiten von inerten und/oder oxydierenden Gasen, vorzugsweise oxydierenden Gasen, z. B. Luft und/oder Sauerstoff, getempert wird. Durch diese erfindungsgemäße Maßnahme, die nur einen geringen apparativen Aufwand erfordert, wird die Lebensdauer des Dehydrierungskatalysators mehr als verdoppelt.

An Hand des folgenden Beispiels sei das erfindungsgemäße Verfahren näher erläutert:

50 Gewichtsteile Kupfer und 50 Gewichtsteile ^icJsgL. in Form einer 5°/oigen Nitratlösung werden bei Zimmertemperatur schubweise in eine 5°/oige Sodalösung gegeben, die 100 Teile Kieselgur enthält. Der p_n-Wert beträgt nach beendeter Fällung etwa 8 bis 9. Der Katalysatorschlamm wird kurz aufgekocht, abgesaugt, sechsmal mit der zehnfachen Menge heißen Wassers, bezogen auf Kupfer und Nickel, gewaschen, mit 10Gewichtsteilcn Kaliumcarbonat imprägniert und bei

Verfahren zur Dehydrierung
von Alkoholen

Zusatz zur Patentanmeldung R 18234 FVb/12 ο (Auslegesdirift 1 055 520)

Anmelder:

Rheinpreussen Aktiengesellschaft

für Bergbau und Chemie,

Homberg (Ndrh.)

Dipl.-Chem. Dr. Robert Langheim, Homberg (Ndrh.),
ist als Erfinder genannt worden

100° C getrocknet. 801 des gekörnten Katalysators werden in einen stehenden Röhrenofen gefüllt, der mit Rauchgasen geheizt wird. Der innere Durchmesser der einzelnen Rohre beträgt 20 mm. Der Katalysator wird 200 Minuten unter Durchleiten von etwa 40 cbm Luft pro Stunde bei 400° C getempert. Es tritt dabei ein ^a5 Volumenschwund von etwa 12°/o ein. Diese fehlenden 12 Volumprozent an Katalysatormasse werden mit demselben Katalysator, der unter gleichen Bedingungen in einem zweiten Ofen getempert wurde, ergänzt. Anschließend wird der Katalysator 1 Stunde unter Durchleiten von 50 cbm Wasserstoff bei 300° C reduziert. Dann wird die Temperatur auf etwa 230° C gesenkt, und es werden 270 bis 2801, gerechnet als flüssiger sck. Butylalkohol, in Dampf form pro Stunde über den Katalysator geleitet. Dabei wird ein Umsatz von 88 bis 92 ⁰Zo erreicht. Dieser Umsatz kann 800 bis 1000 Stunden bei 240 bis 250° C gehalten werden. Dann muß die Temperatur bis zur 1500. bis 1600. Stunde langsam auf 290° C erhöht werden.

Da es nicht günstig ist, die Dehydrierung oberhalb von 300° C an dem erfindungsgemäßen Katalysator durchzuführen, wird er jetzt gemäß dem Verfahren der Patentanmeldung R 18234 IVb/ 12o durch Behandlung mit Luft bei 100° C regeneriert.

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Verfahren zur Dehydrierung von Alkoholen nach PatentanmeldungR18234 TV b /12 o, dadurch gekennzeichnet, daß mit einem Katalysator dehydriert wird, der vor der Reduktion mit Wasserstoff mehr als 30 Minuten, vorzugsweise mehr als 60 Minuten, bei 250 bis 600° C, vorzugsweise 350 bis 450° C, unter Überleiten von inerten und/oder oxydierenden Gasen, vorzugsweise Luft undjijoder Sauerstoff, getempert wurde.

   © 909 578/444 7. 59