DE1061070B - Verfahren zur Herstellung von waessrigen Phenol-Harnstoff-Formaldehyd-Harz-Loesungen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von waessrigen Phenol-Harnstoff-Formaldehyd-Harz-LoesungenInfo
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Classifications
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Description
Es ist bekannt, Mischharze aus Phenol und Harnstoff durch Reaktion mit Formaldehyd herzustellen.
Weiter ist bekannt, Phenolharze und Harnstoffharze miteinander zu vermischen. Diese Mischharze finden
aber bisher praktisch ausschließlich im neutralen oder sauren Medium Anwendung. Meist werden sie für
Lacldiarze vorwiegend in organischen Lösungsmitteln benötigt.
Bisher war es unbekannt, von vornherein Phenol und/oder Kresol in alkalischem Medium mit Harnstoff
oder Thioharnstoff oder Mischungen aus beiden und Formaldehyd in Gegenwart von plastifizierend wirkenden
Mitteln, wie z. B. Butanol1 zur Reaktion zu bringen und diese Kunstharzlösungen für die Tränkung
von Papieren bzw. Papierbahnen zu verwenden, die dann nach Trocknung und gegebenenfalls Nachkondensation
unter Druck und Wärme auf flächige Träger, wie Faserplatten und Sperrholzplatten, unter Zuhilfenahme
von Preßblechen mit glatter bzw. polierter Oberfläche aufgepreßt werden oder als. Zwischenlagen
für Schichtstoffe Verwendung finden. Die nach der Verpressung auf den Oberflächen ausgehärteten Filme
zeichnen sich durch große mechanische Härte, Unempfindlichkeit gegen kaltes und heißes Wasser und
geringe Sprödigkeit aus. Der bei Kunstharzen aus Phenol und/oder Kresol, die mit Formaldehyd in alkalischem
Medium kondensiert wurden, bestehende Nachteil der starken Nachdunkelung tritt hier wesentlich
schwächer in Erscheinung. Das allmählich erfolgende lästige Ausblühen von Soda, das ebenfalls bei
alkalisch kondensierten reinen Phenol- oder Kresolharzen auftritt, fällt hier weg.
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen wäßrigen Phenol-Harnstoff- (Thioharnstoff) -Formaldehyd-Harz-Lö'Sungen
werden ein- oder mehrwertige Phenole und/ oder Kresole mit Harnstoff und/oder Thioharnstoff
unter Zugabe von Butanol mit 30 bis 37gewichtspro~ zentiger Formaldehydlösung gegebenenfalls unter Zusatz
von Paraformaldehyd mit Natronlauge kondensiert. Das Mol verhältnis Phenol und/oder Kresol zu
Harnstoff und/oder Thioharnstoff beträgt 3 : 0,5 bis 3, das Molverhältnis von Natriumhydroxyd zu Phenol
und/oder Kresol und Harnstoff und/oder Thioharnstoff 0,05 bis 0,2 : 1, das. Molverhältnis von Phenol und/oder
Kresol und Harnstoff und/oder Thioharnstoff zu Formaldehyd und gegebenenfalls Parafbrmaldehyd
mindestens 1 :2 bis 3, wobei Butanol in einer Menge anwesend ist, daß die fertige Kunstharzlösung 1 bis
10 Gewichtsprozent davon enthält.
Es ist bereits bekannt, Mischungen aus Phenolen und aminoplastbildenden Stoffen nach einer nur kurzzeitigen
alkalischen Kondensation hauptsächlich im sauren Medium zu Ende zu kondensieren. -Bei. diesem
Verfahren überwiegt außerdem bei weitem der. Amino-
Verfahren zur Herstellung
von wäßrigen Phenol-Harnstoff-Formaldehyd-Harz-Lösungen
von wäßrigen Phenol-Harnstoff-Formaldehyd-Harz-Lösungen
Anmelder:
Th. Goldschmidt A.G.,
Essen, Heilermannstr. 15
Th. Goldschmidt A.G.,
Essen, Heilermannstr. 15
Dr. Ulrich Holtschmidt1 Essen-Heisingen,
und Dr. Karl Schmidt, Hamburg,
sind als Erfinder genannt worden
und Dr. Karl Schmidt, Hamburg,
sind als Erfinder genannt worden
plastanteil, so daß es sich um ein phenolmodifiziertes Harnstoffharz handelt, wodurch auch der Kondensationsverlauf
verständlich gemacht wird.. In einem anderen Verfahren wird entweder zunächst ein Harnstoffharz
kondensiert, in das geringe Mengen phenolische Körper nachträglich einkondensiert werden, oder
es wird der Harnstoff-Formaldehyd-Ausgängsmischung ein Phenol zugefügt und dann gemeinsam
sauer kondensiert, oder es wird ein Harnstoffharz und ein Phenodharz miteinander erhitzt. Die drei aus diesem
Verfahren resultierenden Produkte sind ebenfalls phenolmodifizierte Aminoplastharze.
Alle diese und ähnlich hergestellten Produkte be^- sitzen völlig andere Eigenschaften als die nach dem
beanspruchten Verfahren erhaltenen Produkte. Diese haben nämlich alle Vorteile reiner Phenolharze, wobei
verschiedene Nachteile, nämlich Sprödigkeit, starke Nachdunkelung und Ausblühung von Soda durch die
Zusätze und die Art der Kondensation wegfallen. Sie besitzen weiterhin den Vorteil, in einer einstufigen
Kondensation' hergestellt werden zu können.
94 Gewichtsteile (1 Mol) Phenol, 108 Gewichtsteile (1 Mol) Kresol DAB VI, 60 Gewichtsteile (1 Mol)
Harnstoff, 75 Gewichtsteile (0,85 Mol) Natronlauge (45%ig), 200 Gewichtsteile (2,5 Mol) 37gewichtsprozentige
Formaldehydlösung und 45 Gewichtsteile (0,64 Mol) n-Butanol werden langsam unter Rühren
auf 50° C erhitzt. Unter langsamer Steigerung der Temperatur bis 85° C läßt man kontinuierlich weitere
450 Gewichtsteile (5,6 Mol) Fo'rmaldehydlösung zufließen. Fjl wird gerührt,., bis. eine abgekühlte Probe
eine Viskosität, von. 12 . bis 15 Auslauf Sekunden im.
909 560/435
Claims (1)
- DIN-Becher bei 20° C hat.- -Nach Erreichen dieser Viskosität wird schnell abgekühlt.Die Harzlösung dient zum Imprägnieren saugfähiger Natronkraftpapiere. Nach Trocknung des getränkten Papiers erhält man einen Kunstharzfilm, der vorzüglich zur Oberflächenveredelung von Sperrholz und Faserplatten geeignet ist.Die ausgehärteten Kunstharzschichten zeigen große mechanische Härte. Die Verfärbung ist wesentlich geringer als bei reinen Phenol- oder Kresolharzen; das lästige allmähliche Ausblühen von Soda, das bei alkalisch kondensierten Phenolharzen sonst auftritt, ist hier nicht zu bemerken. Die Oberfläche ist witterungsbeständig und kochfest. "Mit Vorteil läßt sich ein solcher Film auch für die Mittellage bei Schichtstoffen verwenden. Gegenüber den bisher verwendeten Neutral-Phenolharzen aus alkoholischer Lösung hat man hier ein billigeres Produkt. Die Preßtemperatur bei der Verarbeitung des erfindungsgemäßen Oberflächenfilmes liegt darüber hinaus um 20° C niedriger.Beispiel 2282 Gewichtsteile (3 Mol) Phenol, 90 Gewichtsteile (1,5 Mol) Harnstoff, 65 Gewichtsteile (0,73 Mol) Natronlauge (45 0Zoig), 50 Gewichtsteile (0,7 Mol) n-Butanol, 90 Gewichtsteile- (3 Mol) Paraformaldehyd und 160 Gewichtsteile (2 Mol) 37gewichtsprozentige Formaldehydlösung werden unter Umrühren auf 50° C erhitzt. Bei Steigerung der Temperatur bis 85° C führt man weitere-400 Gewichtsteile (5 Mol) Formaldehydlösung zu. Die Reaktion wird durch Abkühlen beendet, wenn eine Probe bei 20° eine Viskosität im DIN-Becher von 12 bis 15 Auslaufsekunden hat.Das Harz dient, wie im Beispiel 1 beschrieben, zur Imprägnierung von Kraftpapieren. Wenn man die Viskosität bis zu einem Wert von 50 bis 701 Auslaufsekunden im DIN-Becher treibt, ist es hervorragend zur Beschichtung etwa mit einem Harz nach Beispiel 1 vorgetränkter Papiere geeignet. Weiter ist es möglich, Furniere oder andere flächige Träger damit zu bestreichen und nach Trocknung und gegebenenfalls Nach-kondensation, unter Druck gegen ein heißes Preßblech auszuhärten.Beispiel 3: 184 Gewichtsteile (1,78 Mol) einer Mischung aus 60°/o Kresol und 40·% Phenol, 15,2 Gewichtsteile (0,2 Mol) Thioharnstoff, 12 Gewichtsteile (0',3 Mol) Natriumhydroxyd und 12 Gewichtsteile (0,16 Mol) n-Butanol werden auf 50° C erwärmt, worauf unter Temperatursteigerung auf 85° C 400! Gewichtsteile (4 Mol) Fomaldehydlösung (30fl/oig) zugesetzt werden. Es wird bis zu einer Viskosität von 20' Auslaufsekunden (DIN-Becher 20'° C) kondensiert und durch Abkühlen abgebrochen.Das Harz dient ebenfalls zur Tränkung von Kraftpapieren, die zur Oberflächenveredelung dienen und zeigt die beschriebenen Vorteile.Patentanspruch.Verfahren zur Herstellung von wäßrigen Phenol-Harnstoff- (Thioharnstoff) -Formaldehyd-Harz-Lösungen, dadurch gekennzeichnet, daß ein- oder mehrwertige Phenole und/oder Kresole mit Harnstoff und/oder Thioharnstoff unter Zugabe von Butanol mit 30- bis 37 %iger Formaldehydlösung, gegebenenfalls unter Zusatz von Paraformaldehyde mit Natronlauge derart kondensiert werden, daß das Mol verhältnis Phenol· und/oder Kresol zu Harnstoff und/oder Thioharnstoff 3 : 0,5 bis 3, das Molverhältnis von Natriumhydroxyd zu Phenol und/oder Kresol und Harnstoff und/oder Thioharnstoff 0,05 bis 0,2-: 1, das Molverhältnis von Phenol und/oder Kresol und Harnstoff und/oder Thioharnstoff zu Formaldehyd und gegebenenfalls Paraformaldehyd mindestens 1 : 2 bis 3 beträgt, wobei Butanol in einer Menge anwesend ist, daßdie fertige Kunstharz lösung 1 bis 10 Gewichtsprozent davon enthält.In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschriften Nr. 693 098, 865 974;
schweizerische PatentschriffNr. 181 453;
USA.-Patentschrift Nr. 2 483 854.© 909 560/435 6.59
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEG12802A DE1061070B (de) | 1953-10-09 | 1953-10-09 | Verfahren zur Herstellung von waessrigen Phenol-Harnstoff-Formaldehyd-Harz-Loesungen |
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|---|---|---|---|
| DEG12802A DE1061070B (de) | 1953-10-09 | 1953-10-09 | Verfahren zur Herstellung von waessrigen Phenol-Harnstoff-Formaldehyd-Harz-Loesungen |
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| DE1061070B true DE1061070B (de) | 1959-07-09 |
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|---|---|---|---|
| DEG12802A Pending DE1061070B (de) | 1953-10-09 | 1953-10-09 | Verfahren zur Herstellung von waessrigen Phenol-Harnstoff-Formaldehyd-Harz-Loesungen |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE1061070B (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1201050B (de) * | 1959-01-14 | 1965-09-16 | Carborundum Co | Schleifkoerper |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH181453A (de) * | 1933-11-16 | 1935-12-15 | Wilhelm Dr Kraus | Verfahren zur Herstellung eines Kondensationsproduktes aus Harnstoff, Thioharnstoff, Formaldehyd und Hexamethylentetramin. |
| DE693098C (de) * | 1935-09-19 | 1940-07-02 | Ernst Pohl | Gewichtsausgleich fuer an der umlegbaren Lagerstatt einer Roentgeneinrichtung angeordnete Hilfsgeraete |
| US2483854A (en) * | 1946-02-27 | 1949-10-04 | Snyder Chemical Corp | Production of modified carbamide resins |
| DE865974C (de) * | 1943-02-25 | 1953-02-09 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von haertbaren Lackharzen |
-
1953
- 1953-10-09 DE DEG12802A patent/DE1061070B/de active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH181453A (de) * | 1933-11-16 | 1935-12-15 | Wilhelm Dr Kraus | Verfahren zur Herstellung eines Kondensationsproduktes aus Harnstoff, Thioharnstoff, Formaldehyd und Hexamethylentetramin. |
| DE693098C (de) * | 1935-09-19 | 1940-07-02 | Ernst Pohl | Gewichtsausgleich fuer an der umlegbaren Lagerstatt einer Roentgeneinrichtung angeordnete Hilfsgeraete |
| DE865974C (de) * | 1943-02-25 | 1953-02-09 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von haertbaren Lackharzen |
| US2483854A (en) * | 1946-02-27 | 1949-10-04 | Snyder Chemical Corp | Production of modified carbamide resins |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1201050B (de) * | 1959-01-14 | 1965-09-16 | Carborundum Co | Schleifkoerper |
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