DE1057129B - Verfahren zur Herstellung von Kieselsaeuremischestern von Phenolen oder hoeheren Alkoholen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Kieselsaeuremischestern von Phenolen oder hoeheren AlkoholenInfo
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Classifications
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Description
- Verfahren zur Herstellung von Kieselsäuremischestern von Phenolen oder höheren Alkoholen Es ist schon vorgeschlagen worden, o,o'-Diphenol unter Abspaltung von Alkoholen oder Phenolen mit Orthokieselsäureestern umzusetzen. Formelmäßig läßt sich dies folgendermaßen darstellen: Dabei sind R die Radikale des Esters der Orthokieselsäure. Sie können gleich, aber auch verschieden sein. Sie können aromatischen, aliphatischen oder araliphatischen Charakter haben.
- Es wurde nun gefunden, daß man thermisch sehr beständige Kieselsäuremischester von Phenolen oder höheren Alkoholen durch Umesterung von Orthokieselsäurearylestern mit Phenolen oder Alkoholen dadurch herstellen kann, daß durch Umsetzung von o,o'-Diphenol mit Orthokieselsäureestern unter Abspaltung von niederen aliphatischenAlkoholen oderPhenol erhaltene Orthokieselsäurealkylphenylester mit aliphatischen Alkoholen oder Phenolen umgeestert werden, die einen höheren Siedepunkt als die ursprünglich verwendeten aufweisen.
- Die Umsetzung verläuft nach folgender Gleichung: Hierbei muß folgende Bedingung erfüllt sein: K, (R O H) < KP (R'0 H) Diese erhaltenen Verbindungen lassen sich wie andere polymerisierbare Kunststoffe für Isolationszwecke der Elektrotechnik und als Anstrichmittel verarbeiten.
- Gemäß dem Verfahren der Erfindung werden Verbindungen mit hervorragender thermischer Beständigkeit erhalten. Diese ist aber besonders für die Verwendung auf dem elektrotechnischen Sektor von ausschlaggebender Bedeutung. Ein guter Maßstab für die Wärmebeständigkeit sind die Werte für den Substanzverlust bei erhöhter Temperatur. Es wurde gefunden für gemischt aliphatischaromatische Kieselsäureester, wie z. B. Dimethyl-diphenyl-orthosilicat, Trimethyl-monophenyl-orthosilicat, Dimethyl-dikresyl-orthosilicat, Trimethyl-monokresylorthosilicat, gemäß der britischen Patentschrift 670 630 nach 48stündiger Alterung bei 175° C ein Substanzverlust von 75 bis 86 °/o und für Verbindungen, dargestellt nach den Beispielen 1 und 2 der vorliegenden Erfindung, unter denselben Bedingungen ein Substanzverlust von 20,80/0.
- Die Erfindung wird an Hand von folgenden Beispielen näher erläutert.
- Beispiel 1 Eine Mischung von 302 g einer Verbindung folgender Konstitution: Kp.3 = 153 bis 154° C, und 350 g o-Cyclohexylphenol werden auf 100° C erwärmt. Nachdem die berechnete Menge Äthanol abdestilliert ist, wird im Vakuum fraktioniert und die Verbindung als gelbes Öl vom Kp.s,s = 295° C erhalten. Ausbeute 90 °/o der Theorie, bezogen auf eingesetztes o,o'-Diphenol. Beispiel 2 Eine Mischung von 360 g einer Verbindung folgender Konstitution Kp.4 = 181 bis 182° C, und 338 g o-Oxydiphenyl werden auf etwa 130° C erwärmt. Nachdem die berechnete Menge Butanol abdestilliert ist, wird durch Vakuumdestillation die Verbindung als hochviskoses braunes Öl vom -Kp.4 = 309 bis 311° C erhalten. Ausbeute 87"/, der Theorie, bezogen. auf @ eingesetztes o,o'-Diphenol.
- Beispiel 3 Eine Mischung von 320 g Isobutylorthosilicat und 92 g o,o'-Diphenol wird 2 Stunden auf 130° C erwärmt. Hierbei destilliert Isobutanol ab. Sodann wird im Vakuum fraktioniert und die Verbindung als farbloses Öl vom Kp.4 = 181 bis 182° C in 85prozentiger Ausbeute erhalten.
- 358 g des so hergestellten -Isobutylmischesters werden mit 228 g 4,4'-Dioxydiphenyldimethyhnethan unter ständigem Rühren auf 140° C erhitzt. Nach 2 Stünden erhält man ein gelblichgefärbtes, weiches Harz mit einem Si-Gehalt von etwa 6 °/a, das in den üblichen Lösungsmitteln wie Toluol und Chorkohlenwasserstoffen gut löslich ist. Beispiel 4 Eine Mischung von 302 g o,o'-Diphenyl-diäthyl-orthosilicat und 225 g n-Hexänol werden 3 Stunden auf etwa 100° C erwärmt. Hierbei destilliert Äthanol ab. Anschließend wird das Reaktionsprodukt - im Vakuum fraktioniert. Man erhält in 65prozentiger Ausbeute eine schwachgelbgefärbte Verbindung der Formel vom Kp.3 = 190 bis 192° C.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Kieselsäuremischestern von Phenolen oder höheren Alkoholen durch Umesterung von O.rthokieselsäurearylestern mit Phenolen oder Alkoholen, dadurch gekennzeichnet, daB durch Umsetzung von o,o'-Diphenol mit Ortholdeselsäureestern unter Abspaltung von niederen aliphatischen Alkoholen oder Phenol erhaltene Orthokieselsäurealkylphenylester mit aliphatischen Alkoholen oder Phenolen umgeestert werden, die einen höheren Siedepunkt als die ursprünglich verwendeten aufweisen. In Betracht gezogene Druckschriften:---Britische Patentschrift Nr. 670 630.
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| DE1057129B true DE1057129B (de) | 1959-05-14 |
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Citations (1)
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-
1954
- 1954-05-26 DE DES46800A patent/DE1057129B/de active Pending
Patent Citations (1)
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