DE1050540B

DE1050540B - Verfahren zur Herstellung von hochmoleku laren carbonsäureester und carbonsaure amid gruppenhalt'gen Polykondtnsations produkten

Info

Publication number: DE1050540B
Application number: DENDAT1050540D
Authority: DE
Inventors: Frankfurt M Unterliederbach Dr Alfred Jaeger
Original assignee: Ann Farbwerke Hoechst Aktiengesellschrtt vornals Meister I ucius S. Brunmg Frankfurt M
Publication date: 1959-02-12

Description

C O 8 G 6 9/

DEUTSCHES //7fi&m< PATENTAMT

kl 39 c 10

INTERNAT KL C 08 g

AUSLEGESCHRIFT 1050 540

ANMELDETAG

BEKANNTMACHUNG
DER ANMELDUN G
UND AUSGABE DER
AUSLEGESCHRIFT

F 10898 IVb/39 c

23. JANUAR 1953

12 FEBRUAR 1959

Es ist bekannt, daß der Oxazolinrmg gegenüber anorganischen Sauren unter geeigneten Bedingungen unbeständig ist, wobei Aufspaltung des Ringes an der Sauerstoffbrucke eintritt, die meist zu den in /^-Stellung substituierten N-Alkylsaureamiden fuhrt So wird ζ Β durch Hydrolyse mit verdünnter Mineralsaure das /5-Oxyathylamid, mit aquimolaren Mengen Bromwasserstoff das /j-Bromathylamid gewonnen

Auch die Umsetzung \on Oxazolmv erbindungen mit Oxygruppen enthaltenden Mono- und Dicarbonsäuren bei niederen Temperaturen und m Anwesenheit von Wasser ist bekannt Ferner wurde auch die Umsetzung von Ox azolmtn mit Dicarbonsaureanhydnden zu cyclischen Imidoverbmdungen beschrieben Es wurden auch schon Oxazoline mit Monocarbonsäuren bei Temperaturen über 100⁰C umgesetzt, wobei allerdings keine langkettigen Produkte erhalten wurden Die Herstellung polymerer, harzartiger Imidoester durch Umsetzung von Bis-o\- azohnen oder Bis-thiazohnen mit einer heteropolymeren Verbindung aus Maleinsäureanhydrid und einer polymensierbaren Vmyherbmdung, die noch Vinyhdengruppen enthalt, wurden ebenfalls schon beschrieben, wobei unter Aufspaltung des Oxazolrmges durch die Malemsaureanhydridgruppen cyclische Imidoverbmdungen gebildet wurden

Es wurde nun gefunden, daß man eine Aufspaltung des CKazolinnnges unter Ausbildung von Carbonsaureester- und Carbonsaureamidgruppen erreicht, wenn man O xazolmverbindungen der Formel

R-T-C =

-N

CH₅

CH,

wobei R einen aliphatischen, cycloaliphatische^ araliphatischen, aromatischen oder heterocyclischen Rest, der auch substituiert sein kann, bedeutet und η mindestens 2 ist, mit freien Polycarbonsäuren, die außer den Carboxylgruppen nur Kohlenstoff und Wasserstoff enthalten, vorzugsweise Dicarbonsäuren bei polyamidbildenden Temperaturen umsetzt

Die Umsetzung wird unter Ausschluß \on Wasser durchgeführt

Man erhalt besonders wertvolle Verbindungen, wenn man Bis-oxazolmylverbmdungen der Formel

N—=C — R— C—=N

ELC

CH,

C H2 CH2

mit freien Dicarbonsäuren umsetzt Verfahren zur Herstellung

von hochmolekularen carbonsaureester-

und carbonsaureamid-gruppenhaltigen

Polykondensationsprodukten

Anmelder:

Farbwerke Hoechst Aktiengesellschaft

vormals Meister Lucius & Brunmg, Frankfurt/M., Bruningstr. 45

Dr Alfred Jaeger, Frankfurt/M -Unterliederbach, ist als Erfinder genannt worden

Als Oxazolmverbmdungen eignen sich in 2-Stellung durch einen organischen Rest substituierte Oxazoline der Formel

-C —=N

CH,

35

wobei R einen aliphatischen, cycloaliphatische^ araliphatischen, aromatischen oder heterocyclischen Rest bedeutet, der außerdem seinerseits substituiert sein kann, und η mindestens 2 ist Es seien beispielsweise genannt

l,4-Bis-[oxazohnyl-(2)] benzol und l,4-Bis-[oxazolmyl-(2)]-butan

Als Carbonsauren sind freie Polycarbonsäuren verwendbar, sofern sie sich in wasserfreiem Zustand zur Umsetzung bringen lassen

Vor allem sind ahphatische und aromatische Dicarbonsäuren, wie Oxal-, Bernstein-, Malon , Glutar , Adipinsäure, Terephthal , Malern- und Fumarsäure, fur die Umsetzung geeignet Auch Polycarbonsäuren wie \conitsaure, können verwendet werden

Werden ζ B Dicarbonsäuren mit Bis-oxazolmyrv erbindungen umgesetzt, so gelangt man 111 einfacher Weise zu langkettigen Verbindungen, die m regelmäßiger und abwechselnder Reihenfolge die Carbonsäureester und Carbonsaureamidgruppe im Molekül enthalten

809 749/407

HOOC-R-COOH +-N = C- R' — C =

CH₂ O O

CH₂ HOOC R COOH + N=C₇-R'- C=- N

I ι

0 CH₂

CH₂ 0

CH₉

CH,

CH₂

HOOC-R-COOCH₉Ch₉NHCO- R'-CONH- CH,-CH,OCO -R CO-OCH,CH,NHCO R'-CONHCH, ...

Die nach dem vorliegenden Verfahren durchgeführte Umsetzung von Bis-oxazolinen mit freien Dicarbonsäuren in Abwesenheit von Wasser bei polyamidbildenden Temperaturen führt in glatter Reaktion zu hochmolekularen, linearen Produkten, die wertvolle Rohstoffe zur Herstellung von Fasern und Folien darstellen.

Beispiel

216 g l,4-Bis-[oxazolinyl-(2)]-benzol und 150 g Adipinsäure werden unter gutem Rühren 45 Minuten auf 230 bis 240⁰C erhitzt. Man erhält ein auch in der Kälte elastisches Polymerisat vom Erweichungspunkt über 200⁰C, das sich zu langen Fäden ausziehen läßt.

Claims

Patentanspruch:

zeichnet, daß man Oxazolinverbindungen der Formel

— C N

CH,

CH₂

wobei R einen aliphatischen, cycloaliphatischen, araliphatischen, aromatischen oder heterocyclischen Rest bedeutet, der außerdem seinerseits substituiert sein kann, und η mindestens 2 ist, mit freien Polycarbonsäuren, die außer den Carboxylgruppen nur Kohlenstoff und Wasserstoff enthalten, vorzugsweise Dicarbonsäuren, unter Ausschluß von Wasser bei polyamidbildenden Temperaturen umsetzt.

In Betracht gezogene Druckschriften:

Verfahren zur Herstellung von hochmolekularen 30 USA.-Patentschriften Nr. 2402791, 2547494, 2580047, carbonsäureester- und carbonsäureamidgruppenhal- 2543602;
tigen Polykondensationsprodukten, dadurch gekenn- Chem. Abstracts, 1951, Spalte 1114 i bis 1115 b.

© 809 749/407 2.