DE1045798B

DE1045798B - Verfahren zur Herstellung von Lichthofschutzschichten

Info

Publication number: DE1045798B
Application number: DEA26850A
Authority: DE
Inventors: Dr Julius Geiger; Dr Armin Ossenbrunner; Dr Max Coenen
Original assignee: Agfa AG
Current assignee: Agfa Gevaert NV
Priority date: 1957-03-29
Filing date: 1957-03-29
Publication date: 1958-12-04
Also published as: GB840180A; BE566228A; CH371339A; FR1204432A; US3018177A

Description

Es ist bekannt, zur Anfärbung des Schichtträgers von photographischen Materialien für Zwecke des Lichthof Schutzes eine Mischung eines gelben Farbstoffes, der sein Absorptionsmaximum im blauen Spektralbereich besitzt, mit einem roten Farbstoff, dessen Absoxptionsmaximum im grünen Spektralbereich, und mit einem blaugrünen oder blauen Farbstoff, dessen Absorptionsmaximum im roten Spektralbereich liegt, zu verwenden. Die Farbstoffe werden der viskosen Filmrohstofflösung vor dem Gießen zugesetzt oder auf den fertigen Film mit Hilfe von geeigneten Lösungsmitteln im Tauch- oder Anspülverfahren angetragen. Als Lösungsmittel für die Farbstoffe eignen sich niedrigmolekulare aliphatische Alkohole, wie z. B. Methanol, chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie z. B. Methylenchlorid, Alkylenhalogenide, wie z. B. Äthylenchlorid.

Es ist weiter bekannt, ungefärbte Schichtträger voit photographischen Materialien für Zwecke des Lichthofschutzes auf der Rückseite mit gefärbten Lackschichten zu versehen, die in den photographischen Bädern abgelöst oder entfärbt werden.

Die bisher für den Zweck des Lichthofschutzes verwendeten Farbstoffe oder Farbstoffgemische zeigen im allgemeinen eine mehr oder weniger einheitliche Absorption im sichtbaren Bereich des Spektrums, d. h. von 400 bis 700 mu. So besitzen die blaugrünen bis grünen Farbstoffe der deutschen Patentschrift 953 574 sowie die grünen Farbstoffe der deutschen Patentschrift 849 651 ein Absorptionsmaximum, das nicht über 650 ηιμ hinausgeht. Die Absorptionskurve der Farbstoffe fällt jenseits dieses Wellenbereichs sehr stark ab, so daß damit eine Filterung oder ein Lichthofschutz im Gebiet von 700 bis 800 ηιμ nicht erzielt werden könnte.

Es wurde nun gefunden, daß Triphenylmethanfarbstoffe, die man durch Umsetzung von ρ,ρ'-Dihalogen- oder ρ,ρ'-Dialkoxytriphenykarbinolen mit Phenylendiamin oder solchen Substitutionsprodukten des Phenylendiamins erhält, die noch mindestens ein substituierbares Wasserstoffatom an einem der beiden Stickstoffatome tragen, wegen ihrer Lichtabsorption im Wellenbereich von 650 bis 800 ΐημ in hervorragendem Maße für Lichthofschutzschichten geeignet sind. Diese Farbstoffe zeigen ein breites Absorptionsband, dessen Maximum bei 700 bis 710 ηιμ Hegt und das bei einer Extinktion von ε=4 bei einer Konzentration von 10 g/l bis zum Wellenbereich von 800 ηιμ reicht. Diese Triphenylmethanfarbstoffe werden nach dem Verfahren der Patentanmeldung F 19120 IVb/22b vom 21. 12. 55 hergestellt.

Zur Erzielung eines wirksamen Lichthofschutzes können die Farbstoffe zur Anfärbung der Filmunterlage oder zur Herstellung einer gesonderten Lichthof-

Verfahren zur Herstellung
von Lichthofs chutzschichten

Anmelder:

Agfa Aktiengesellschaft,

Leverkusen-Bayerwerk,

Kaiser -Wilhelm -Allee

Dr. Julius Geiger, Dr. Armin Ossenbrunner,

Leverkusen,

und Dr. Max Coenen, Krefeld-Uerdingen,
sind als Erfinder genannt worden

schutzschicht dienen. In dem zuerst genannten Fall

as werden die Farbstoffe der Filmrohstofflösung vor dem Vergießen zugesetzt, oder der fertig gegossene Film wird mit Hilfe einer Farbstofflösung im Tauch- oder Antragverfahren oberflächlich angefärbt.

Zur Herstellung einer besonderen Lichthofschutzschicht werden als Bindemittel für die Farbstoffe . alkalilösliche natürliche oder künstliche Harze verwendet. Hierzu sind beispielsweise geeignet:

Saure Gruppen enthaltende Polymere oder Copolymere, wie Polyacrylsäuren, Copolymere aus Styrol- und Acrylsäure, Copolymere aus Vinylacetat und Maleinsäureanhydrid, Copolymere aus Vinylchlorid und Acrylsäure, Copolymere aus Maleinsäureanhydrid und Vinylalkyläthern, saure Gruppen enthaltende Polycarbonate gemäß Patentanmeldung A 25378 IVa/ 57 b und natürlich Harze, welche Säuregruppen enthalten und in den Behandlungsbädern löslich sind.

Triphenylmethanfarbstoffe besitzen die Eigenschaft, in alkalischen Medien nach Rot umzuschlagen. Ein solcher Umschlag tritt auch bei den obenerwähnten Triphenylmethanfarbstoffen ein, wenn sie zusammen mit einem alkalilöslichen Bindemittel als Lichthofschutzschicht auf der Filmrückseite angetragen und in alkalischen Entwicklern verarbeitet werden. Werden jedoch diese Triphenylmethanfarbstoffe der Filmgießlösung einverleibt, so wird die Farbe der Filmunterlage in alkalischen Bädern nicht verändert, weil die Hydrophobizität der Filmunterlage den Zutritt des wäßrigen Alkalis zum Farbstoff verhindert.

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Beispiel 1

In einem Gemisch von 495 kg Methylenchlorid und 55 kg Isopropanol werden 10 kg Tripheny!phosphat, 5 kg Trikresylphosphat, 95 g eines Triphenylmethanfarbstoffes aus ρ,ρ'-Dimethoxy-o''-chlortriphenylcarbinol und p-Aminodiphenylamin der folgenden vermutlichen Konstitution

-NH-

NH-

-NH-

C₆H₅ COCr

18 g Ceresschwarz BN, 10 g, Ceresrot G und 10 g CeI-litonechtgelb G gelöst. In die so erhaltene blaue Lösung werden 100 kg Cellulosetriacetat mit 60,5 bis 61,2% Essigsäure gegeben und bis zur völligen Lösung des Acetats gerührt. Man erhält eine blaugefärbte, viskose Filmgießlösung, die in der üblichen Weise auf einer Trommel- oder Bandgießmaschine vergossen werden kann. Ein daraus hergestellter 125 μ starker Film zeigt eine gleichmäßige Absorption im gesamten sichtbaren Bereich des Lichtes einschließlich des infraroten Gebietes von 400 bis 800 ηιμ mit einer gleichbleibenden optischen Dichte von 0,22 bis 0,25.

Beispiel 2

In einem Gemisch von 510 kg Methylenchlorid und 40 kg Methanol werden 15 kg Triphenylphosphat, 80 g eines Triphenylmethanfarbstoffes aus p,p'-Dimethoxydiphenylcarbinol und p-Phenylendiamin der

folgenden vermutlichen Konstitution

NH,

NH-

-NH₂

C₆H₅ COO-

20 g Ceresschwarz BN, 8 g Ceresrot G und 10 g Cellitonechtgelb G gelöst. In die so erhaltene blaue Lösung werden 100 kg Cellulosetriacetat bis zur völligen Lösung eingerührt. Die blaugraugefärbte, viskose Filmgießlösung wird in der üblichen Weise zu Filmen vergossen.

Ein so hergestellter 125 μ starker Film zeigt eine nahezu gleichmäßige Absorption von 400 bis 700 πιμ mit einer optischen Dichte von 0,20 bis 0,22. Im Bereich von 700 bis 800 ηιμ fällt die Absorption allmählich ab. t> · · 1 *
Beispiel 3

In einem Gemisch von 500 kg Methylenchlorid, 45 kg Methanol und 5 kg Äthylenchlorid werden 15 kg Triphenylphosphat, 90 g eines Triphenylmethanfarbstoffes aus ρ,ρ'-Dimethoxy-o''-chIortriphenylcarbinol und p-Amino-N-oxyäthyl-N-äthylanilin der folgenden vermutlichen Konstitution

\-NH-/

C₅H₁OH

C₆H₅ COO-

18 g Ceresschwarz BN, 9 g Ceresrot G und 10 g Cellitonechtgelb gelöst. In diese Lösung werden 100 kg Cellulosetriacetat bis zur völligen Auflösung eingerührt. Die blaugefärbte Filmgießlösung wird in der herkömmlichen Weise zu Filmen vergossen. Ein 125 μ starker Film zeigt eine gleichmäßige Absorption von 400 bis 800 ΐημ mit einer optischen Dichte von 0,23 bis 0,25.

Beispiel 4

In einem Gemisch von 530 kg Methylenchlorid und 25 kg Äthanol werden 15 kg Triphenylphosphat, 95 g eines Triphenylmethanfarbstoffes aus ρ,ρ'-Dimethoxyo"-chlortriphenylcarbinol und p-Aminophenylglycin der folgenden vermutlichen Konstitution

HOOC-CH₂-NH-

NH =<

-NH. CH,

t"

20 g Ceresschwarz BN,
Cellitonechtgelb G gelöst.

10 g Ceresrot G und 10 g In diese Lösung werden 100 kg Cellulosetriacetat

bis zur völligen Auflösung eingerührt. Die blaue

Filmgießlösung wird in der üblichen Weise zu Filmen vergossen. Ein 125 μ starker Film zeigt eine gleichmäßige Absorption von 400 bis 730 πιμ mit einer optischen Dichte von 0,22 bis 0,24. Im Bereich von 730 bis 800 πιμ fällt die Absorption allmählich ab.

Beispiel 5

73 g eine Triphenylmethanfarbstoffes gemäß Beispiel 1 und 6 g Farbstoff von folgender wahrscheinlicher Konstitution

H₃C	OH	CH₃
HO-/ \ HOOC (	Γ /	N-OH COOH
Cl \~ V

C₂H₅ C₂H₅

werden in 700 ecm Äthanol, 150 ecm Essigester und 100 ecm Butanol gelöst. Zur Lösung werden 70 g Povimal und 2 g Methylendisalizylsäure gegeben.

Man erhält eine intensive blaue Lösung, die nach Antrag auf die Rückseite einer Filmunterlage und Trocknung eine tiefblaue Schicht mit einer gleichmäßigen Absorption über das ganze Spektrum von bis 800 πιμ ergibt. In alkalischen Entwicklern wird die gefärbte Schicht abgelöst und entfärbt.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von Lichthofschutzschichten, dadurch gekennzeichnet, daß man Triphenylmethanfarbstoffe verwendet, die durch Umsetzung von ρ,ρ'-Dihalogen- oder p,p'-Dialkoxytriphenylcarbinolen mit Phenylendiamin oder solchen Substitutionsprodukten des Phenylendiamine erhalten werden, die noch mindestens ein substituierbares Wasserstoffatom an einem der beiden Stickstoffatome tragen.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß (zur Anfärbung der Unterlage) die Farbstoffe vor dem Gießen der Filmrohstofflösung zugesetzt werden.

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Filmunterlage mit Hilfe von Triphenylmethanfarbstoffen im Tauch- oder Antragverfähren oberflächlich angeführt wird.

4. Verfahren nach Anspruch 1 und 3, dadurch gekennzeichnet, daß als Bindemittel für die Lichthofschutzschichten alkalilösliche künstliche oder natürliche Harze verwendet werden.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschriften Nr. 849 651, 953 574.