DE1137311B - Farbkuppler fuer photographische Farbenbilder - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft neuartige Farbkuppler, die mit den Oxydationsprodukten farbgebender Entwickler zu Blaugrünfarbstoffen reagieren.

Es ist bekannt, zur Herstellung von photographischen Farbbildern als Farbkuppler für Blaugrün Derivate des Phenols und Naphthols zu verwenden. Bei der Kupplung mit dem Oxydationsprodukt des Entwicklers entstehen Indophenolfarbstoffe. So sind z. B. in der USA.-Patentschrift 2 472 910 5,6,7,8-Tetrahydro-l-oxy-2- und 3-naphthamidobenzaldehyde und ihre niederen Acetale als Blaugrünkuppler in photographischem Material beschrieben.

Die durch Kupplung mit den bekannten Farbentwicklern, z. B. N-Diäthyl-p-phenylendiamin, erhaltenen Farbstoffe haben zwar günstige spektrale Eigenschaften, aber nur eine verhältnismäßig geringe Temperaturbeständigkeit. Weiter ist bekannt, als Farbkuppler das l-Oxy-2-naphthoesäureanilid der l-Amino-2-methyloctadecylaminobenzol-5-sulfosäure zu verwenden (Deutsche Patentschrift 930 795). Die mit diesem Farbkuppler erhaltenen Blaugrünfarbstoffe vergilben ebenso wie der Kuppler bei Belichtung.

Es wurde nun gefunden, daß man sowohl licht- als auch wärmebeständige Blaugrünfarbstoffe mit sehr feinem Korn und günstigen Absorptionseigenschaften erhält, wenn man als Kuppler Verbindungen folgender allgemeiner Formel verwendet:

Farbkuppler für photographische
Farbenbilder

Anmelder:

Agfa Aktiengesellschaft,
Leverkusen, Kaiser-Wilhelm-Allee 24

Dr. Walter Schulte, Opladen,

und Dr. Heinz Meckl, Köln-Flittard,

sind als Erfinder genannt worden

naphthoesäure-(2) mit einem Amin der folgenden allgemeinen Formel umsetzt:

H₂N-

R₉-N-R₃

OH

O H

-C-N-

worin die Symbole R₁ bis R₄ folgende Bedeutung haben: _{40 z}. B. folgende:

wobei R₂, R₃ und R₄ die obengenannte Bedeutung haben.

Die entstandenen Anilide der Tetrahydro-1-oxynaphthoesäure-(2) werden durch Behandlung mit Eisessig oder Alkohol gereinigt. Die Verbindungen können gegebenenfalls zur Erhöhung der Alkalilöslichkeit durch nachträgliche Einwirkung von konzentrierter Schwefelsäure in der p-Stellung zur Hydroxylgruppe sulfiert werden.

Kuppler, die erfindungsgemäß zur Herstellung der Blaugrünfarbstoffe verwendet werden sollen, sind

R₁ = H, SO₃H bzw. deren Salze,
R₂ = Alkyl mit 1 bis 5 C-Atomen,
R₃ = Alkyl mit 8 bis 18 C-Atomen,

R₄ = H, SO₃H, SO₂NH₂, wobei die Aminogruppe durch kurzkettige aliphatische Reste oder Arylgruppen substituiert sein kann.

Diese neuen Farbkuppler werden hergestellt, indem man den Phenylester der 5,6,7,8-Tetrahydro-l-oxy-Kuppler 1

	OH ι	-CO	H ι	N	SO2	H j	CH3
		H	I • N —.·;			·Ν·
H	\ ;■' \ I SO3		H3C-	-C18		209 658/353
JLJ.			Hj7

1 - Oxy - 5,6,7,8 -tetrahydro - 4 - sulf ο - 2 - naphthoesäure-[2'-(methyl-n-octadecyl-amino)-5'-sulfomethylamido]-anilid.

Kuppler 2

OH

SOoH

^%—CO-N-/

H₈C-N-C₁-H,

1 -Oxy-5,6,7, S-tetrahydro^-naphthoesäure- [2'-(methyln-octadecyl-amino)-5'-sulfosäure]-anüid.

Kuppler 3

OH

SO₂-N(CHs)₂

"Γ

CO-N

H-C-N-Ct₈H,

l-Oxy-5,6,7,8-tetrahydro-2-naphthoesäure-[2'-(methyln-octadecylamino)-5'-sulfodimethylamido]-anilid.

Kuppler 4

C₄H

4 "9

OH

ι—CO-N

H₃C-N-C₁₈H₃₇

l-Oxy-5,6,7,8-tetrahydro-2-naphthoesäure-[2'-(methyln-octadecylamino^-sulfo-N-butylanilidoJ-anilid.

Die Farbkuppler werden entweder in wäßrigem Alkali gelöst in dieGelatine-Silber-Halogenid-Emulsion eingebracht oder in einem organischen Lösungsmittel, gegebenenfalls unter Zusatz eines schwerlöslichen organischen Kristalloids, gelöst und in die Halogen-Silber-Emulsion einemulgiert. Die Emulsion kann als Einzelschicht oder mit Halogen-Silber-Emulsionen, die Farbstoffbildner für die anderen Teilfarben enthalten, übereinanderliegend auf jeden geeigneten Träger aufgebracht werden, z. B. auf Glas, Celluloseacetat-, Polycarbonat-, Polyesterfilm oder barytiertes Papier.

Die erfindungsgemäßen Farbkuppler können mit den üblichen farbgebenden Entwicklern auf der Basis von Phenylendiaminen verarbeitet werden, wenn sich auch je nach Entwicklersubstanz die Absorptionseigenschaften des entstehenden Farbstoffes verändern, so bleibt dessen hervorragende Licht- und Wärmestabilität erhalten.

Beispiel 1

Herstellung des Kupplers 1

29,5 g l-Oxy-5,6,7,8-tetrahydro-2-naphthoesäurephenylester, hergestellt durch Umsetzung der Carbonsäure mit Phenol in Gegenwart von POCl₃, wurden mit 47 g S-Amino^-methyl-n-octadecylaminobenzolsulfomethylamid (F. = 8.3 ⁰C) in einem Kolben auf 190 bis 20O⁰C erhitzt; das abgespaltene Phenol wurde abdestilliert. Nach beendeter Reaktion wurde der Kolbeninhalt auf etwa 10O⁰C abgekühlt, in 60 ml Aceton gelöst und die Lösung mit 300 ml Methanol verdünnt. Nach Stehen über Nacht wurde das abgeschiedene Produkt abgesaugt und durch Umkristallisieren aus Methanol gereinigt.
Ausbeute: 56 g, F. = 74⁰C.

Sulfierung

ίο 50 g des obigen Produktes wurden langsam unter Rühren bei 50°C in 300 ml konzentrierter Schwefelsäure eingetragen. Nach der üblichen Aufarbeitung wurden 56 g sulfiertes Produkt erhalten.

Photographische Anwendung

Die Lösung von 1,5 g des Farbkupplers in 15 ml η 1-Natronlauge wurde zu 100 ml einer photographischen Silber-Bromid-Emulsion gegeben. Die Emulsion so wurde auf eine präparierte Filmunterlage gebracht und getrocknet. Nach Belichtung wurde der Film in folgendem Entwickler entwickelt:

N-Diäthyl-p-phenylendiamin · H₂SO₄ .. 2,8 g

Na-carbonat 70,0 g

Na-sulfit 2,0 g

Na-bromid 2,0 g

Mit Wasser auf 1000 ml

Nach der Entwicklung wurde gewässert, gebleicht und fixiert. Es wurde ein blaugrünes Bild erhalten.

Der auf diese Weise erhaltene Farbstoff blieb beim Erhitzen auf 100⁰C über 7 Stunden im Farbton und in der Dichte unverändert (Dichte vor der Behandlung: 2,4; nach der Behandlung: 2,4).

Der Vergleichsfarbstoff aus dem l-Oxy-5,6,7,8-tetrahydro-2-naphthamidobenzaldehyd(USA.-Patentschrift 2 472 910) und dem Oxydationsprodukt des N-Diäthylp-phenylendiamins wurde bei dieser Behandlung weitgehend zerstört (Dichte vorher: 2,9 nachher: 0,18).

Beispiel 2
Herstellung des Kupplers 2

29,5 g 1-Oxy- 5,6,7,8-tetrahydro-2-naphthoesäurephenylester und 53,0 g S-Amino^-methyl-n-octadecylaminobenzolsulfosaures Natrium (90%ig) wurden in 200 ml o-Djchlorbenzol langsam auf 18O⁰C erhitzt.

Innerhalb von 3 Stunden wurden etwa 150 ml abdestilliert. Die Temperatur stieg dabei auf 190° C.

Dann wurde der Rückstand bei etwa 100⁰C mit 150 ml Eisessig verdünnt. Bei Erkalten kristallisierte das Natronsalz des Farbkupplers 2 aus.

Photographische Anwendung

Die Lösung von 1,5 g dieses Farbkupplers in 15 ml verdünnter Natronlauge wurde wie im Beispiel 1 zu einer Gelatine-Silber-Bromid-Emulsion gegeben. Diese Emulsion wurde auf barytiertes Papier gebracht, getrocknet, belichtet und in dem Entwickler des Beispiels 1 entwickelt. Die weitere Verarbeitung erfolgte ebenso wie im Beispiel 1.

Ein auf diese Weise erhaltenes Farbbild wurde zur Lichtechtheitsprüfung 5 Tage dem Sonnenlicht ausgesetzt. Nach dieser Zeit war der nicht umgesetzte Farbkuppler und der durch Kupplung erhaltene Farbstoff kaum verändert. Der zum Vergleich herangezogene Farbkuppler 1 -Oxy-2-naphthoesäure- [2'-methyl-

n-octadecylamino-S'-sulfosäureJ-anilid war nach dieser Zeit stark vergilbt, der Kupplungsfarbstoff merklich verblichen.

Beispiel 3 Herstellung des Kupplers 3

29,5 g l-Oxy^oJ.S-tetrahydro^-naphthoesäurephenylester wurden mit 48,1 g 3-Amino-4-(methyln - octadecylamino) - benzol - sulf ο - dimethylamid (F. = 102⁰C) auf 180 bis 190⁰C wie im Beispiel 1 erhitzt. Die Aufarbeitung erfolgte wie im Beispiel 1.

Photographische Anwendung

1,5 g dieses Kupplers wurden in einem Gemisch von 3,0 g Phthalsäuredibutylester und 10 ml Essigester gelöst. Diese Lösung wurde in 80 ml Wasser, die 0,2 g Laurylsulfat enthielten, emulgiert. Durch Erhitzen wurde ein Teil des Wassers und der Essigester verdampft. Die zurückbleibende Dispersion wurde 100 ml einer photographischen Gelatine-Halogen-Silber-Emulsion zugesetzt. Die Emulsion wurde in der üblichen Weise auf eine präparierte Filmunterlage gebracht. Nach Belichtung wurde der Film wie im Beispiel 1 entwickelt und verarbeitet.

Claims (5)

25 PATENTANSPRÜCHE:

1. Ein- oder mehrschichtiges farbphotographisches Material, das eine oder mehrere Halogen-Silber-Emulsionsschichten auf einer Unterlage enthält, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens eine der Schichten einen Farbkuppler der folgenden allgemeinen Formel enthält:

OH

O H

35

40

worin die Symbole R₁ bis R₄ folgende Bedeutung haben:

R₁ = H, SO₃H bzw. deren Salze, R_a = Alkyl mit 1 bis 5 C-Atomen, R₃ = Alkyl mit 8 bis 18 C-Atomen, R₄ = H, SO₃H, SO₂NH₂, wobei die Aminogruppe durch kurzkettige aliphatische Reste oder Arylgruppen substituiert sein kann.

45

2. Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens eine der Schichten einen Farbkuppler der folgenden Formel enthält:

H
ι \ SO₂
j H CH OH I
•Ν — -N- χ I
-N- "T H₃C — C₁₈ H₃₇ -co

SO₃H

3. Material nach Anspruch l, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens eine der Schichten einen Farbkuppler der folgenden Formel enthält:

OH

SOoH

V-CO-N-

\/ V

HoC-N-C₁₈H₃

4. Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens eine der Schichten einen Farbkuppler der folgenden Formel enthält:

OH

CO-N

SO₂-N(CH₃),

HoC-N- ι

üH_H

5. Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens eine der Schichten einen Farbkuppler der folgenden Formel enthält:

OH
I -CO- H S
I C₄H₉ A N- ! /\
H

HoC — N — Ci₈H₃

«5 209 658/353 9.62