DE1040542B - Verfahren zur Herstellung von Thionophosphorsaeureestern - Google Patents

Description

Thionophosphorsäuieester, in denen die Reste zweier Dialkylthionophosphorsäuren über die Sulfoxydgruppe miteinander verknüpft sind, sind bisher nicht bekanntgeworden.

Es wurde nun gefunden, daß diese Stoffklasse aus 0,0-Dialkyldithiophosphorsäure-disulnden folgender allgemeinen Formel:

RO,

RO

P —S —S —P'

OR

OR

Verfahren zur Herstellung von Thionophosphorsäureestern

Anmelder:

Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen-Bayerwerk

Dr. Gerhard Schrader, Wuppertal-Cronenberg, ist als Erfinder genannt worden

(vgl. USA.-Patentschrift 2 705 694; R = vorzugsweise

niedrigmolekularen Alkylrest) leicht zugänglich ist, wenn » die Oxydation so durchgeführt wird, daß ein Schwefelatom eliminiert wird und der verbleibende Brücken- oder Verdünnungsmitteln gemischt, zur Anwendung schwefel zum Sulfoxyd oxydiert wird, wie aus folgendem ao gelangt.
Formelschema ersichtlich ist: SS

C₉ELO.

,p—so — p;

RO	S ti	— S	S [|	OR
			— P-.
R0y			OR

C₉ILO

H₂O₂ C,H,0

S S

;p s s ρ

,OC₂H₅

OC₂H₅

-OC₂H₅

RO

RO

OR _äH₅0

p—so—p:

+ S + H₂O Insektizide Wirksamkeit

¹OR

Vorteilhaft wird dabei die Oxydation der Disulfide mit Wasserstoffsuperoxyd in geeigneten Lösemitteln in schwach saurem Medium bei Temperaturen von 40 bis 70° C durchgeführt. Bewährt hat sich als Lösemittel vor allem Eisessig. Es können aber auch Kohlenwasserstoffe als Lösemittel verwendet werden, wenn z. B. in Gegenwart geringer Mengen Schwefelsäure diese Reaktion durchgeführt wird.

Während die als Ausgangsmaterialien benötigten Disulfide praktisch keine kontaktinsektiziden Wirkungen zeigen, zeichnen sich die neuen Sulfoxyde durch gute kontaktinsektizide und zum Teil auch systemische Wirkungen aus (vgl. nachstehende Tabelle). Fliegen und Raupen z. B. können mit der erfindungsgemäßen Verbindung wirkungsvoll bekämpft werden, wobei die neue Stoffklasse vorzugsweise in der für Phosphorinsektizide bekannten Art und Weise, d. h. mit üblichen Streck-

Fliegen 0,001 %

Blattläuse 0,001 %

Spinnmilben 0,001 %

Küchenschaben 0,001 %

100% 80% 50% 40%

0,01% 0,01% 0,01% 0,1 %

0%

0%

50%

0%

C₉H=O

C₂H₅O

Beispiel

P —SO —P,

OC₂H₅

OC₉H₅

74 g 0,0,0,0-Tetraäthylthionophosphorsäuredisulfid löst man in 100 ecm Eisessig unter Zugabe von 1 ecm 50%iger Schwefelsäure. Bei 40° C tropft man dann unter Rühren 27 ecm Wasserstoffsupeioxyd (37,5%ig) zu. Die Reaktion verläuft untei Selbsterwärmung. Nachdem die Reaktionswärme abgeklungen ist, hält man die Temperatur noch 1 Stunde bei 40° C, nimmt dann das Rohprodukt in 200 ecm Benzol auf und wäscht die Benzolschicht mit einer 3%igen Bikarbonatlösung. Nach

809 657/465

Claims (1)

1. dem Trocknen über Natriumsulfat wird das Lösemittel abdestilliert. Das zurückbleibende rohe Sulfoxyd destilliert bei einem Druck von 0,01 mm Quecksilbersäule bei 120 bis 122° C.

   Analyse für ein Molgewicht von 354:

   Berechnet S 27,2 ·>/„, P 17,6 °/₀;

   gefunden S 26,6°/₀, P 18,4°/₀.

   DL₅₀ Ratte per os 10 mg/kg.

   Fliegenmaden werden mit wäßrigen Emulsionen, die 0,001 °/₀ der Wirksubstanz enthalten, noch abgetötet. Stechmücken werden in 160 Minuten bei einer Konzentration von 0,01 ⁰Z₀ 10O⁰Z₀Ig abgetötet. Bei einer Konzentration von 0,1 °/₀ werden Raupen noch mit Sicherheit abgetötet. Fliegen werden noch in einer Konzentration von 0,001 ⁰Z₀ sicher abgetötet. Gegen Spinnmilben wirkt das neue Präparat in einer Konzentration von 0,1⁰Z₀ 100°/₀ig abtötend.

   P Λ TE N T Λ NSPRCC H.

   Verfahren zur Herstellung von Thionophosphorsäureestern, dadurch gekennzeichnet, daß 0,0,0,0-Tetraalkylthionophosphorsäuredisulfide unter Eliminierung eines Disulfidschwefels durch Oxydation mit H₂O₂ in saurem Medium zu entsprechenden Sulfoxyden oxydiert werden.

   © !09 657/465 9. 58