DE2014794C - 0-(Thiocarbamoyl-pyridyl)-thionophosphorsäureester und diese enthaltende Schädlingsbekämpfungsmittel - Google Patents

Description

in der R₁ und R₂ C_}-C₄-Alkylreste und R₃ Wasserstoff, Chlor oder die Methylgruppe bedeutet.

2. O - [5 - Thiocarbamoyl - pyridyl(2)] - O,O - diäthyl-thionophosphat.

3. Insektizides, nematozides und akarizides Mittel, dadurch gekennzeichnet, daß es als Wirkstoff mindestens einen O-(Thiocarbamoyl-pyridyl)-thionophosphorsäureester gemäß Anspruch ! enthält.

der Bekämpfung von pflanzenparasitären Nematoden eingesetzten Stoffen überlegen sind.

Die folgenden BeispieJe erläutern die Herstellung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

Beispiel 1

Eine Suspension von 12 g 2-Hydroxy-5-cyanopyridin und 13,8 g Kaliumcarbonat in 200 ml Methyläthylketon wird zuerst 3 Stunden bei Rückfiußtemperatur erhitzt, anschließend innerhalb von 30 Minuten mit einer Lösung von 18,9 g Chlor-thiophosphorsäure-diäthylester in 20 ml Methylethylketon versetzt und wiederum 17 Stunden erhitzt. Nach dem Erkalten wird der Niederschlag abgetrennt, das Filtrat am Vakuum destilliert. Der Rückstand wird in Äther aufgenommen, mit Wasser, wäßriger Natriumbicarbonat-Lösung und wieder mit Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und vom Lösungsmittel befreit. Das O-[5-Cyano-pyridyl(2)]-O,O-diäthyl-thionophosphat hat den Brechungsindex ηΓ: 1,5284.

2,8 g dieses Esters werden dann mit 2,7 g Pyridin und 1,1g Triäthylamin versetzt und in einer geschlossenen Apparatur so mit Schwefelwasserstoff-Gas versetzt, daß auf dem System ein konstanter überdruck von 75 Torr lastet. Nach 2 Stunden wird das Gemisch auf Eiswasser gegeben, der Niederschlag wird abfiltriert und aus Äther/Petroläther umkristallisiert. Das O - [5 - Thiocarbamoyl - pyridyl(2)] - O,O - diäthylthionophosphat hat den Schmelzpunkt 72 bis 73 C.

Die Erfindung betrifft O-(Thiocarbamoyl-pyridyl)-thionophosphorsäureester, ferner insektizide, nematozide und akarizide Mittel, die die neuen Phosphorsäureester als Wirkstoffe enthalten.

Die O - (Thiocarbamoyl - pyridyl) - thionophosphorsäureester entsprechen der Formel

R, C-NH,

R₁O S

\ll '

p — o

R, O

in der R₁ und R₂ C,-C₄-Alkylreste und R₃ Wasserstoff, Chlor oder die Methylgruppc bedeutet.

Diese Verbindungen können nach an sich bekannten Methoden, z. B. durch Reaktion einer Cyano-2-hydroxy-pyridin-Verbindung mit einem Phosphin säurehalogenid und Schwefelwasserstoff, in beliebiger Reihenfolge in Gegenwart einer anorganischen oder organischen Base hergestellt werden. Wirkungsprüfungen mit Verbindungen gemäß Anspruch 1 an Nematoden ergaben, daß diese Wirkstoffe eine gute bis sehr gute Wirkung besitzen und bekannten, bei Analyse:

Berechnet:

C 39.21, H 4,94, N 9,15, P 10,11, S 20.94; gefunden:

C 39.58. H 5,07, N 9,25, P 10,07, S 20.93.

Beispiel 2

In eine Lösung von 66,9 g 2-Hydroxy-5-cyanopyridin in 1300 ml Pyridin und 925 ml Triäthylamin wird 10 Stunden lang Schwefelwasserstoff-Gas eingeleitet. Das Thioamid kristallisiert aus und hat den Schmelzpunkt 236 bis 239°.

Eine Suspension von 4,7 g 2-Hydroxy-5-t.hiocarbamoylpyridin, 4,2 g Kaliumcarbonat in 150 ml Methyläthylketon wird 3 Stunden bei Rückflußtemperatur erhitzt, anschließend innerhalb von 20 Minuten mit einer Lösung von 6,5 g Chlorthionophosphorsäure-di-n-propylester in 30 ml Methyläthylketon versetzt und wiederum 4 Stunden bei Rückflußtemperatür erhitzt. Nach dem Erkalten wird der Niederschlag abgetrennt, das Filtrat am Vakuum eingeengt und der Rückstand mit Äther aufgenommen. Die Ätherlösung wird mit Wasser, wäßriger Natriumhydroxid-Lösung und wieder mit Wasser gewaschen, getrocknet und destilliert. Das O - [5 - Thiocarbamoyl - pyridyl(2)J-O,O-di-n-propylthionophosphat hat nach dem Umkristallisieren aus Äther/Petroläther den Schmelzpunkt 95 bis 97°.

Analyse:

Berechnet
gefunden .

C 43,10, H 5,73, P 9,26, S 19.18: C 43,10, H 5,90, P 9.40, S 19,10.

Verbindungen

3. O-CS-Thiocarbamoyl-pyridyP^-O-O-din-butyl-thionophosphat

4. O-[5-Thiocarbamoyl-pyridyl(2)]-O-mcthyl-O-isopropyl-thionophosphat

5. O-[3-Chlor-5-thiocarbamoyl-pyridyl(2)]-O,O-diäthyl-thionophosphat

6. O-[6-Thiocarbamoyl-pyridyl(2)]-O,O-diäthyl-thionophosphat

7. O-[6-Methyl-3-thiocarbamoyl-pyridyl(2)]-O,O-diäthyl-thionophosphat

ber 46,39
gef. 46,60

ber. 41,41
gef. 41,75

ber. 35,30
gef. 35,45

ber. 39,21
gef. 39,75

ber. 41,20
gef. 41,20

F.

6,40
6,40

104⁰C
7,73
7,60

F. 95 bis 97⁰C

8,54 8,60

F. 205 bis 206⁰C

5,43 9,70 20,00

5,30 9,70 20,40

5,13	9,65	4,14	8,23	10,67	F. 51 bis 53° C	4,94	9,15	10,11
5,20	9,70	4,17	8,42	11,02	4,98	9,02	10,34
F. 92 bis 94° C

17,70 17,60

11,03 11,40

18,85 19,13

20,94 20,44

8,70 8,90

Die Herstellung die neuen Wirkstoffe enthallender insektizider, nematozider und akarizider Mittel erfolgt in an sich bekannter Weise durch Vermischen und Vermählen der Wirkstoffe mit geeigneten Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Zusatz von Dispersionsoder Lösungsmitteln. Die neuen Wirkstoffe können angewendet werden in Form von festen Aufarbeitungsformen, wie Stäubemittel, Streumittel, Granulate, oder in Wasser dispergierbaren od?,r flüssigen Aufarbeitungsformen, wie Spritzpulver, Pasten, Emulsionen, Lösungen, Aerosolen.

Die Wirksloffkonzentration in diesen Mitteln beträgt bis zu 90%, vorzugsweise 0,01 bis 80%. Die Anwendungskonzentration der Wirkstoffe in den gebrauchsfertigen Mitteln beträgt für den praktischen Gebrauch allgemein etwa unterhalb 2%. vorzugsweise 0,01 bis 1%.

Die neuen Wirkstoffe werden für die Bodendesinfektion in Form fester oder flüssiger Mittel angewendet.

Da die neuen Wirkstoffe nicht phytotoxisch sind und die Keimfähigkeit nicht beeinträchtigen, können sie auch ohne Beachtung einer sogenannten Karenzzeit unmittelbar vor oder nach der Einsaal oder Pflanzung angewendet werden. Ebenso können schon bestehende Pflanzenkulturen mit den neuen Mitteln behandelt werden. Da die Wirkstoffe ausgeprägte systemische Wirkungseigenschaften besitzen, kann die Applikation auch nur auf oberirdische Pflanzenteile erfolgen.

Die folgenden Aufarbeitungsformen erlindungsgemäßer Schädlingsbekämpfungsmittel sollen die Erfindung veranschaulichen; soweit nichts anderes ausdrücklich vermerkt ist, bedeuten Teile Gcwichlsieilc.

Stiiubemitlel

Zur Herstellung eines a) IO%igen und b) 2%igcn Stäubemittels werden die folgenden Bestandteile verwendet :

30 a) 10 Teile O - [5 - Thiocarbamoyl - pyridyl(2)]-

Ο,Ο-diäthyl-thionophosphat. 5 Teile hochdisperse Kieselsäure, 85 Teile Talkum,

b) 2 Teile O - [5 - Thiocarbamoyl - pyridyl(2)]-35 Ο,Ο-di-n-propyI-thionophosphat,

1 Teil hochdisperse Kieselsäure, 97 Teile Talkum.

Die Wirkstoffe werden mit den Trägerstoffen vermischt und vermählen. Die erhaltenen Stäubemittel sind z. B. zur Bekämpfung von Küchenschaben und Ameisen im Haus geeignet.

Streumittel

Zur Herstellungeines 25%igen Streumittels werden die folgenden Bestandteile verwendet: 25 Teile O - [5 - Thiocarbamoyl - pyridyl(2)>

Ο,Ο-di-n-butyl-thionophosphat, 0,25 Teile eines Kombinationsemulgators (Alkyl-⁵⁰ arylpolyäthylenglykol - Alkylarylsulfo-

nat-Calcium-Salz), 50 Teile Kieselgur,
24,75 Teile Calciumsulfat (wasserhaltig).

55 Der Wirkstoff wird mit dem Emulgator und dem Kieselgur innig vermischt, und anschließend wird das Calciumsulfat zugemischt. Man erhält ein Streumittel, das sich insbesondere zur Bodendesinfektion eignet.

Streumittel

Zur Herstellung eines 5%igen Streumittels weiden die folgenden Stoffe verwendet:

6₅ 5 Teile O - [5 - Thiocarbamoyl - pyridyl(2)]-

Ο,Ο-diäthyl-thionophosphat, 35 Teile Talkum,
60 Teile Calciumcarbonat.

Die Wirkstoffe werden mit den Trägerstoffen vermischt und vermählen. Die so erhaltenen Streumittel werden z. B. im Pflanzenschutz durch Einarbeiten in den Boden zur Bekämpfung von Nematoden ver-

^wendet· Spritzpulver

Zur Herstellung eines a) 50%igen, b) 40%igen und c) 10%igen Spritzpulvers werden die folgenden Bestandteile verwendet:

IO

a) 50 Teile O - [5 - Thiocarbaaioyl - pyridyl(2)]-

Ο,Ο-diäthyl-thionophosphat, 5 Teile Naphthalinsulfonsäure - Benzolsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensat (3:2:1), 5 Teile Champagne-Kreide, 20 Teile Kieselsäure,
15 Teile Kaolin,
5 Teile Oleoylmethyltaurid-Na-Salz,

b) 40 Teile O - [5 - Thiocarbamoyl - pyridyl(2)>

di-n-propyl-thionophosphat,

5 Teile Magnesiumcarbonat, 4 Teile Na-SaIz von sulfonierten! Hexadecyl-

glykoläther mit 1,5 Äthylenoxyd, 4 Teile Ligninsulfonsäure-Calcium-Salz,

2 Teile einer l:l-Mischung von Champagne-

Kreide und Hydroxyäthylcellulose, 45 Teile Natrium-Aluminium-Silikat,

c) 10 Teile O - [5 - Thiocarbamoyl - pyridyl(2)]-

O,O-di-n-butyl-thionophosphat,

3 Teile Gemisch der Natriumsalzc gesättigter

Fettalkoholsulfate,

5 Teile Naphthalinsulfonsäure - Formaldehyd-Kondensat,
82 Teile Kaolin.

Die Wirkstoffe werden in geeigneten Mischern mit den Zuschlagstoffen innig vermischt und auf entsprechenden Mühlen und Walzen vermählen. Man erhält Spritzpulver, die sich mit Wasser zu Suspensionen jeder gewünschten Konzentration verdünnen lassen. Derartige Suspensionen finden zur Bekämpfung fressender und saugender Insekten Verwendung.

Emulsionskonzentrat

Zur Herstellung eines 25%igen Emulsionskonzentrates werden

25 Teile O - [5 - Thiocarbamoyl - pyridyl(2)]-

0,0-diäthyJ-thionophosphat,
2,5 Teile Epichlorhydrin,
5 Teile eines Kombinationsemulgators (Alkylarylpolyäthylenglykol - Alkylarylsulfonat-Calciumsalz),
67,5 Teile Xylol

miteinander vermischt. Dieses Konzentrat kann mit Wasser zu Emulsionen auf für den Pflanzen- und Vorratsschutz geeignete Konzentrationen verdünnt werden. Insbesondere eignen sich solche Emulsionen zur Bekämpfung von Insekten in Vorratsspeichern, Lagerhäusern und auf Kulturpflanzen.

Claims (1)

Patentansprüche:

1. O-(TTüorarbamoyI-pyridyl)-thionophosphorsäureester der Formel

R₁O S

\ll

R, O

p — o

C-NH,